JP3060703B2 - グリシジル化合物の精製方法 - Google Patents
グリシジル化合物の精製方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、グリシジル化合物の工
業的な精製方法に関する。
業的な精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、グリシジル化合物の製造方法とし
て、例えば、次の２つの方法が知られている。 （１）二段階合成法 活性水素含有化合物（例えば、アルコール類、フェノー
ル類、カルボン酸類、アミン類等）とエピハロヒドリン
類とを溶媒の存在下又は無溶媒下、所望により触媒とし
て酸性化合物或いは塩基性化合物の存在下に加熱して付
加反応せしめてハロヒドリン体を得、次いで水酸化ナト
リウム等の塩基性化合物を用いて脱ハロゲン化水素する
ことによりこれを閉環してグリシジル化合物の粗物を得
る。しかる後に、上記反応時に副生する塩類、脱ハロゲ
ン化水素剤として使用した塩基性化合物の残留物を水洗
又は濾別し、次いで加熱、減圧下に揮発性物質を留去
し、その後濾過して目的物を得る。
て、例えば、次の２つの方法が知られている。 （１）二段階合成法 活性水素含有化合物（例えば、アルコール類、フェノー
ル類、カルボン酸類、アミン類等）とエピハロヒドリン
類とを溶媒の存在下又は無溶媒下、所望により触媒とし
て酸性化合物或いは塩基性化合物の存在下に加熱して付
加反応せしめてハロヒドリン体を得、次いで水酸化ナト
リウム等の塩基性化合物を用いて脱ハロゲン化水素する
ことによりこれを閉環してグリシジル化合物の粗物を得
る。しかる後に、上記反応時に副生する塩類、脱ハロゲ
ン化水素剤として使用した塩基性化合物の残留物を水洗
又は濾別し、次いで加熱、減圧下に揮発性物質を留去
し、その後濾過して目的物を得る。
【０００３】（２）一段階合成法 上記と同様の活性水素含有化合物とエピハロヒドリン類
及び／又はハロヒドリン類とを溶媒の存在下又は無溶媒
下、水酸化ナトリウム等の塩基性化合物を用いて縮合し
てグリシジル化合物の粗物を得、以下、二段階合成法に
おけると同様の後処理方法により目的物を得る。
及び／又はハロヒドリン類とを溶媒の存在下又は無溶媒
下、水酸化ナトリウム等の塩基性化合物を用いて縮合し
てグリシジル化合物の粗物を得、以下、二段階合成法に
おけると同様の後処理方法により目的物を得る。
【０００４】しかしながら、上述の一段階合成法又は二
段階合成法のいずれの方法によっても、最終製品中に加
水分解性ハロゲン原子が、通常、５００〜１０００ppm
程度の濃度で残留する。
段階合成法のいずれの方法によっても、最終製品中に加
水分解性ハロゲン原子が、通常、５００〜１０００ppm
程度の濃度で残留する。
【０００５】このようなグリシジル化合物を原料として
得られるエポキシ樹脂をエレクトロニクスの分野（例え
ば、トランジスタ、ＩＣ、ＬＳＩ、超ＬＳＩ）にそのま
ま使用した場合、混在している加水分解性ハロゲン原子
が、長期間の通電使用中に環境大気中から吸収した水分
や熱の作用等によりハロゲンイオンを遊離し、アルミニ
ウム等の配線部材や基体を腐食させ、或いは絶縁不良の
原因ともなってエレクトロニクス部品の信頼性を低下さ
せる。そのため、グリシジル化合物中の加水分解性ハロ
ゲン原子は、極力除去されている必要がある。
得られるエポキシ樹脂をエレクトロニクスの分野（例え
ば、トランジスタ、ＩＣ、ＬＳＩ、超ＬＳＩ）にそのま
ま使用した場合、混在している加水分解性ハロゲン原子
が、長期間の通電使用中に環境大気中から吸収した水分
や熱の作用等によりハロゲンイオンを遊離し、アルミニ
ウム等の配線部材や基体を腐食させ、或いは絶縁不良の
原因ともなってエレクトロニクス部品の信頼性を低下さ
せる。そのため、グリシジル化合物中の加水分解性ハロ
ゲン原子は、極力除去されている必要がある。
【０００６】グリシジル化合物中の加水分解性ハロゲン
原子の残存量を低減する方法としては、これまで種々の
方法が提案されている。
原子の残存量を低減する方法としては、これまで種々の
方法が提案されている。
【０００７】例えば、特開昭６０−１１２８１２号公報
では、アルカリ金属アルコキシドによる後処理方法が開
示されている。当該処理により、ある程度の加水分解性
ハロゲン原子の除去効果は認められるものの、同時にエ
ポキシ基の開裂や重合を起こし最終製品中のエポキシ当
量や粘度の上昇を引き起こすという欠点を有する。
では、アルカリ金属アルコキシドによる後処理方法が開
示されている。当該処理により、ある程度の加水分解性
ハロゲン原子の除去効果は認められるものの、同時にエ
ポキシ基の開裂や重合を起こし最終製品中のエポキシ当
量や粘度の上昇を引き起こすという欠点を有する。
【０００８】又、特開昭６０−１８６５２２号公報で
は、遊離アミン型弱塩基性陰イオン交換樹脂を使用した
後処理方法が開示されているが、当該イオン交換樹脂の
耐熱性に限界があるため、比較的低温での後処理を余儀
なくされ、所期の加水分解性ハロゲン原子の除去効果を
得るためには長時間の後処理が必要となるという欠点を
有している。
は、遊離アミン型弱塩基性陰イオン交換樹脂を使用した
後処理方法が開示されているが、当該イオン交換樹脂の
耐熱性に限界があるため、比較的低温での後処理を余儀
なくされ、所期の加水分解性ハロゲン原子の除去効果を
得るためには長時間の後処理が必要となるという欠点を
有している。
【０００９】一方、本発明者らの検討によれば、閉環反
応時に脱ハロゲン化水素剤として使用する塩基性化合物
の過剰量を増やしたり、閉環反応温度を高く設定したり
反応時間を延長する等、脱ハロゲン化水素の反応条件を
より厳しくしたとしても加水分解性ハロゲン原子の混在
量を１５０ppm程度にしか低減することができず、しか
もかかる条件下では上記と同様の品質劣化及び収率の低
下が起こり、充分満足し得る結果が得られなかった（本
願比較例４）。
応時に脱ハロゲン化水素剤として使用する塩基性化合物
の過剰量を増やしたり、閉環反応温度を高く設定したり
反応時間を延長する等、脱ハロゲン化水素の反応条件を
より厳しくしたとしても加水分解性ハロゲン原子の混在
量を１５０ppm程度にしか低減することができず、しか
もかかる条件下では上記と同様の品質劣化及び収率の低
下が起こり、充分満足し得る結果が得られなかった（本
願比較例４）。
【００１０】以上の如く、グリシジル化合物中の加水分
解性ハロゲン原子をより効率的に除去し、かつ最終製品
の品質劣化や収率低下を起こさない精製方法はまだ確立
されておらず、かかる技術の開発が強く望まれていた。
解性ハロゲン原子をより効率的に除去し、かつ最終製品
の品質劣化や収率低下を起こさない精製方法はまだ確立
されておらず、かかる技術の開発が強く望まれていた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、比較的簡便
に、かつ工業的に有利な条件下で、グリシジル化合物中
の加水分解性ハロゲン原子の混在量を可及的に低減せし
め得る新規な精製方法を提供することを目的とする。
に、かつ工業的に有利な条件下で、グリシジル化合物中
の加水分解性ハロゲン原子の混在量を可及的に低減せし
め得る新規な精製方法を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる目
的を達成すべく鋭意検討の結果、一段階合成法、二段階
合成法を問わず、従来公知の方法で調製されたグリシジ
ル化合物の反応粗物をハイドロタルサイト類化合物で後
処理することにより、最終製品のエポキシ当量や粘度等
の品質劣化及び収率低下を起こすことなく、加水分解性
ハロゲン原子の含有量を１００ppm以下に低減し得るこ
とを見いだした。
的を達成すべく鋭意検討の結果、一段階合成法、二段階
合成法を問わず、従来公知の方法で調製されたグリシジ
ル化合物の反応粗物をハイドロタルサイト類化合物で後
処理することにより、最終製品のエポキシ当量や粘度等
の品質劣化及び収率低下を起こすことなく、加水分解性
ハロゲン原子の含有量を１００ppm以下に低減し得るこ
とを見いだした。
【００１３】本発明に係るグリシジル化合物の精製方法
は、上記の知見に基づいてなされたものであって、グリ
シジル化合物中に混在する加水分解性ハロゲン原子をハ
イドロタルサイト類を用いて除去することを特徴とす
る。
は、上記の知見に基づいてなされたものであって、グリ
シジル化合物中に混在する加水分解性ハロゲン原子をハ
イドロタルサイト類を用いて除去することを特徴とす
る。
【００１４】本発明において使用されるハイドロタルサ
イト類化合物とは、天然ハイドロタルサイト、合成ハイ
ドロタルサイト或いはそれらの焼成物であり、例えば、
一般式（１）に示される組成比を有する化合物である。
イト類化合物とは、天然ハイドロタルサイト、合成ハイ
ドロタルサイト或いはそれらの焼成物であり、例えば、
一般式（１）に示される組成比を有する化合物である。
【化１】 ［式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、１＜ａ＜５、ｄ≦
ｂ、ｄ≦ｃ、ｂ＋２ｃ＝２ａ＋３及びｅ＜１０の条件を
満たす、０及び正の実数である。］
ｂ、ｄ≦ｃ、ｂ＋２ｃ＝２ａ＋３及びｅ＜１０の条件を
満たす、０及び正の実数である。］
【００１５】当該化合物の好ましい添加量は、目的とす
るグリシジル化合物に対して０.０５〜３重量％程度で
ある。０．０５重量％未満では加水分解性ハロゲン原子
を充分に除去することができず、３重量％を越えて添加
しても効果上の有意差は認められず、経済的に不利であ
る。
るグリシジル化合物に対して０.０５〜３重量％程度で
ある。０．０５重量％未満では加水分解性ハロゲン原子
を充分に除去することができず、３重量％を越えて添加
しても効果上の有意差は認められず、経済的に不利であ
る。
【００１６】以下に処理方法の具体例を掲げる。尚、所
定の効果が得られる限り、当該処理条件に限定されるも
のではない。活性水素含有化合物とエピハロヒドリン類
及び／又はハロヒドリン類を原料として得られる反応粗
物に対し、必要に応じて、系内の粘度を低下せしめる目
的で不活性な溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等）を添加し、次いで、
副生塩や未反応の塩基性化合物を、濾過、水洗、遠心分
離等の工程を適宜組み合わせることにより除去する。
定の効果が得られる限り、当該処理条件に限定されるも
のではない。活性水素含有化合物とエピハロヒドリン類
及び／又はハロヒドリン類を原料として得られる反応粗
物に対し、必要に応じて、系内の粘度を低下せしめる目
的で不活性な溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等）を添加し、次いで、
副生塩や未反応の塩基性化合物を、濾過、水洗、遠心分
離等の工程を適宜組み合わせることにより除去する。
【００１７】しかる後に、所定量のハイドロタルサイト
類化合物を添加し、通常、８０〜１３０℃程度の温度条
件下で、好ましくは３〜２０mmHg程度の減圧下、０.５
〜３時間程度攪拌する。この過程において、水及び溶媒
等の反応粗物中に混在する揮発性物質を同時に留去して
もよいし、予め加熱、減圧下に当該揮発性物質を留去し
た後、ハイドロタルサイト類化合物による精製を行って
もよい。温度条件が８０℃以下の場合には加水分解性ハ
ロゲン原子の除去効率が低下する傾向が認められ、多量
のハイドロタルサイト類化合物の使用が必要となり工業
的に不利である。
類化合物を添加し、通常、８０〜１３０℃程度の温度条
件下で、好ましくは３〜２０mmHg程度の減圧下、０.５
〜３時間程度攪拌する。この過程において、水及び溶媒
等の反応粗物中に混在する揮発性物質を同時に留去して
もよいし、予め加熱、減圧下に当該揮発性物質を留去し
た後、ハイドロタルサイト類化合物による精製を行って
もよい。温度条件が８０℃以下の場合には加水分解性ハ
ロゲン原子の除去効率が低下する傾向が認められ、多量
のハイドロタルサイト類化合物の使用が必要となり工業
的に不利である。
【００１８】その後、系を濾過又は遠心分離して固形物
を回収、除去することにより、エポキシ基の重合や開裂
等によるエポキシ当量の増加や粘度の増大を起こさず
に、加水分解性のハロゲン原子の含有量が著しく低減さ
れたグリシジル化合物が得られる。
を回収、除去することにより、エポキシ基の重合や開裂
等によるエポキシ当量の増加や粘度の増大を起こさず
に、加水分解性のハロゲン原子の含有量が著しく低減さ
れたグリシジル化合物が得られる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例を掲げ、本発明を詳しく説明す
る。尚、各例における評価方法は以下のとおりである。 エポキシ当量…過塩素酸により滴定する方法による。 加水分解性塩素含量…ナトリウムメチラートを６０〜７
０℃、５分間作用させて加水分解性塩素をイオン化させ
た後、硝酸銀により滴定する方法による。 粘度（２５℃）…Ｂ型回転粘度計による。
る。尚、各例における評価方法は以下のとおりである。 エポキシ当量…過塩素酸により滴定する方法による。 加水分解性塩素含量…ナトリウムメチラートを６０〜７
０℃、５分間作用させて加水分解性塩素をイオン化させ
た後、硝酸銀により滴定する方法による。 粘度（２５℃）…Ｂ型回転粘度計による。
【００２０】又、ハイドロタルサイト類化合物として
は、以下の協和化学工業（株）製合成ハイドロタルサイ
トを適用した。 キョーワード２０００（Ｍｇ0.7Ａｌ0.3Ｏ1.15） キョーワード１０００（Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3
・ｍＨ2Ｏ，ｍ＝３〜３.５） キョーワード５００ＳＮ（Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3
・４Ｈ2Ｏ） キョーワード５００ＳＨ（Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3
・４Ｈ2Ｏ）
は、以下の協和化学工業（株）製合成ハイドロタルサイ
トを適用した。 キョーワード２０００（Ｍｇ0.7Ａｌ0.3Ｏ1.15） キョーワード１０００（Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3
・ｍＨ2Ｏ，ｍ＝３〜３.５） キョーワード５００ＳＮ（Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3
・４Ｈ2Ｏ） キョーワード５００ＳＨ（Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3
・４Ｈ2Ｏ）
【００２１】実施例１ 回転式攪拌装置、デカンタ、温度計及びガス導入管を備
えた反応器に、水素化ビスフェノールＡ２４３ｇ（１.
０モル）、キシレン１１６ｇ及び塩化第二錫五水和物
（付加反応触媒）３.１ｇを仕込み、１００℃でエピク
ロルヒドリン２２２ｇ（２.４モル）を滴下した後、更
に攪拌を続けて付加反応を終了した。次いで、塩化ベン
ジルトリメチルアンモニウム（相間移動触媒）６.９
ｇ、５０％水酸化ナトリウム水溶液２２３ｇを添加後、
８０℃、５時間攪拌を続けて閉環反応を終了した。副生
した塩化ナトリウム及び未反応の水酸化ナトリウムを水
洗により除去し、更に、キョーワード２０００を２ｇ添
加して、１３０℃、３mmHgで３時間、脱水・脱溶媒しつ
つ攪拌した後、固形物を濾別した。その結果、エポキシ
当量２１５、加水分解性塩素含量３０ppm、粘度２５０
０ｃＰの水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル３７２ｇ（収率９８.６％）を得た。
えた反応器に、水素化ビスフェノールＡ２４３ｇ（１.
０モル）、キシレン１１６ｇ及び塩化第二錫五水和物
（付加反応触媒）３.１ｇを仕込み、１００℃でエピク
ロルヒドリン２２２ｇ（２.４モル）を滴下した後、更
に攪拌を続けて付加反応を終了した。次いで、塩化ベン
ジルトリメチルアンモニウム（相間移動触媒）６.９
ｇ、５０％水酸化ナトリウム水溶液２２３ｇを添加後、
８０℃、５時間攪拌を続けて閉環反応を終了した。副生
した塩化ナトリウム及び未反応の水酸化ナトリウムを水
洗により除去し、更に、キョーワード２０００を２ｇ添
加して、１３０℃、３mmHgで３時間、脱水・脱溶媒しつ
つ攪拌した後、固形物を濾別した。その結果、エポキシ
当量２１５、加水分解性塩素含量３０ppm、粘度２５０
０ｃＰの水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル３７２ｇ（収率９８.６％）を得た。
【００２２】実施例２ 実施例１と同様の反応器に、ビスフェノールＡ・エチレ
ンオキサイド６モル付加体２４６ｇ（０.５モル）、エ
ピクロルヒドリン４６３ｇ（５.０モル）、塩化ベンジ
ルトリメチルアンモニウム５.５ｇ、５０％水酸化ナト
リウム水溶液１００ｇを仕込み、５０℃でエピクロルヒ
ドリン還流下に共沸脱水しつつ４時間攪拌して縮合反応
を終了した。副生した塩化ナトリウム及び未反応の水酸
化ナトリウムを水洗により除去し、更に、加熱、減圧下
に過剰のエピクロルヒドリンを回収した後、キョーワー
ド１０００を２ｇ添加し、１２０℃、５mmHgで１時間攪
拌した。その後、濾過してエポキシ当量３１５、加水分
解性塩素含量５０ppm、粘度９５０ｃＰのビスフェノー
ルＡ・エチレンオキサイド６モル付加体のジグリシジル
エーテル２８７ｇ（収率９５.０％）を得た。
ンオキサイド６モル付加体２４６ｇ（０.５モル）、エ
ピクロルヒドリン４６３ｇ（５.０モル）、塩化ベンジ
ルトリメチルアンモニウム５.５ｇ、５０％水酸化ナト
リウム水溶液１００ｇを仕込み、５０℃でエピクロルヒ
ドリン還流下に共沸脱水しつつ４時間攪拌して縮合反応
を終了した。副生した塩化ナトリウム及び未反応の水酸
化ナトリウムを水洗により除去し、更に、加熱、減圧下
に過剰のエピクロルヒドリンを回収した後、キョーワー
ド１０００を２ｇ添加し、１２０℃、５mmHgで１時間攪
拌した。その後、濾過してエポキシ当量３１５、加水分
解性塩素含量５０ppm、粘度９５０ｃＰのビスフェノー
ルＡ・エチレンオキサイド６モル付加体のジグリシジル
エーテル２８７ｇ（収率９５.０％）を得た。
【００２３】実施例３ 実施例１と同様の反応器に、トリメチロールプロパン１
３４ｇ（１.０モル）、キシレン４１ｇ及び三フッ化ホ
ウ素エーテル錯塩４.３ｇを仕込み、６０℃でエピクロ
ルヒドリン２７７ｇ（３.０モル）を滴下し、更に攪拌
を続けて付加反応を終了した。次いで、固体の水酸化ナ
トリウム１２０ｇを添加し、４０℃で１時間攪拌を続け
て閉環反応を終了した。副生した塩化ナトリウム及び未
反応の水酸化ナトリウムを濾別し、８０℃、３mmHgで２
時間脱水・脱溶媒した後、キョーワード５００ＳＮを８
ｇ添加し、８０℃、常圧下で２時間攪拌した。その後、
濾過して、エポキシ当量１２２、加水分解性塩素含量９
０ppm、粘度１１０ｃＰのトリメチロールプロパントリ
グリシジルエーテル２９８ｇ（収率９８.８％）を得
た。
３４ｇ（１.０モル）、キシレン４１ｇ及び三フッ化ホ
ウ素エーテル錯塩４.３ｇを仕込み、６０℃でエピクロ
ルヒドリン２７７ｇ（３.０モル）を滴下し、更に攪拌
を続けて付加反応を終了した。次いで、固体の水酸化ナ
トリウム１２０ｇを添加し、４０℃で１時間攪拌を続け
て閉環反応を終了した。副生した塩化ナトリウム及び未
反応の水酸化ナトリウムを濾別し、８０℃、３mmHgで２
時間脱水・脱溶媒した後、キョーワード５００ＳＮを８
ｇ添加し、８０℃、常圧下で２時間攪拌した。その後、
濾過して、エポキシ当量１２２、加水分解性塩素含量９
０ppm、粘度１１０ｃＰのトリメチロールプロパントリ
グリシジルエーテル２９８ｇ（収率９８.８％）を得
た。
【００２４】実施例４ 実施例１と同様の反応器に、４−メチルヘキサヒドロ無
水フタル酸１６８ｇ（１.０モル）、エピクロルヒドリ
ン２５０ｇ（２.７モル）、塩化テトラメチルアンモニ
ウム３.３ｇ及び蒸留水３０ｇを仕込み、８０℃で攪拌
して付加反応を終了した後、トルエン１４９ｇを添加し
た。次いで、４５％水酸化ナトリウム水溶液２１３ｇを
滴下しつつ８０℃で共沸脱水を行い、閉環反応を終了し
た。副生した塩化ナトリウム及び未反応の水酸化ナトリ
ウムを濾別し、１２０℃、５mmHgで２時間脱水・脱溶媒
した後、キョーワード５００ＳＨを３ｇ添加して、更に
３０分間攪拌した。その後、濾過してエポキシ当量１７
１、加水分解性塩素含量６０ppm、粘度５２０ｃＰの４
−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸ジグリシジルエステ
ル２９５ｇ（収率９２.４％）を得た。
水フタル酸１６８ｇ（１.０モル）、エピクロルヒドリ
ン２５０ｇ（２.７モル）、塩化テトラメチルアンモニ
ウム３.３ｇ及び蒸留水３０ｇを仕込み、８０℃で攪拌
して付加反応を終了した後、トルエン１４９ｇを添加し
た。次いで、４５％水酸化ナトリウム水溶液２１３ｇを
滴下しつつ８０℃で共沸脱水を行い、閉環反応を終了し
た。副生した塩化ナトリウム及び未反応の水酸化ナトリ
ウムを濾別し、１２０℃、５mmHgで２時間脱水・脱溶媒
した後、キョーワード５００ＳＨを３ｇ添加して、更に
３０分間攪拌した。その後、濾過してエポキシ当量１７
１、加水分解性塩素含量６０ppm、粘度５２０ｃＰの４
−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸ジグリシジルエステ
ル２９５ｇ（収率９２.４％）を得た。
【００２５】比較例１ キョーワード２０００を添加しない他は実施例１に準じ
て処理したところ、目的とする水素化ビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルが３７５ｇ（収率９９.４％）
得られた。ちなみに、このもののエポキシ当量は２１
３、加水分解性塩素含量は２６０ppm、粘度は２５００
ｃＰであった。
て処理したところ、目的とする水素化ビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルが３７５ｇ（収率９９.４％）
得られた。ちなみに、このもののエポキシ当量は２１
３、加水分解性塩素含量は２６０ppm、粘度は２５００
ｃＰであった。
【００２６】比較例２ キョーワード１０００を添加しない他は実施例２に準じ
て処理したところ、目的とするビスフェノールＡ・エチ
レンオキサイド６モル付加体のジグリシジルエーテルが
２９０ｇ（収率９６.０％）得られた。ちなみに、この
もののエポキシ当量は３１５、加水分解性塩素含量は２
４０ppm、粘度は９５０ｃＰであった。
て処理したところ、目的とするビスフェノールＡ・エチ
レンオキサイド６モル付加体のジグリシジルエーテルが
２９０ｇ（収率９６.０％）得られた。ちなみに、この
もののエポキシ当量は３１５、加水分解性塩素含量は２
４０ppm、粘度は９５０ｃＰであった。
【００２７】比較例３ キョーワード５００ＳＮを添加しない他は実施例３に準
じて処理したところ、目的とするトリメチロールプロパ
ントリグリシジルエーテルが２９９ｇ（収率９９.１
％）得られた。ちなみに、このもののエポキシ当量は１
２０、加水分解性塩素含量は６９０ppm、粘度は１１０
ｃＰであった。
じて処理したところ、目的とするトリメチロールプロパ
ントリグリシジルエーテルが２９９ｇ（収率９９.１
％）得られた。ちなみに、このもののエポキシ当量は１
２０、加水分解性塩素含量は６９０ppm、粘度は１１０
ｃＰであった。
【００２８】比較例４ 閉環反応を６０℃で３時間攪拌下に行い、かつキョーワ
ード５００ＳＮを添加しない他は実施例３に準じて処理
したところ、目的とするトリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテルが２７１ｇ（収率８９.８％）得られ
た。ちなみに、このもののエポキシ当量は１９０、加水
分解性塩素含量は１５０ppm、粘度は２２０ｃＰであっ
た。
ード５００ＳＮを添加しない他は実施例３に準じて処理
したところ、目的とするトリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテルが２７１ｇ（収率８９.８％）得られ
た。ちなみに、このもののエポキシ当量は１９０、加水
分解性塩素含量は１５０ppm、粘度は２２０ｃＰであっ
た。
【００２９】比較例５ キョーワード５００ＳＨを添加しない他は実施例４に準
じて処理したところ、目的とする４−メチルヘキサヒド
ロ無水フタル酸ジグリシジルエステルが２９７ｇ（収率
９３.０％）得られた。ちなみに、このもののエポキシ
当量は１７３、加水分解性塩素含量は３１０ppm、粘度
は５２０ｃＰであった。
じて処理したところ、目的とする４−メチルヘキサヒド
ロ無水フタル酸ジグリシジルエステルが２９７ｇ（収率
９３.０％）得られた。ちなみに、このもののエポキシ
当量は１７３、加水分解性塩素含量は３１０ppm、粘度
は５２０ｃＰであった。
【００３０】
【発明の効果】本発明に係るグリシジル化合物の精製方
法により、最終製品のエポキシ当量の増加、粘度の増大
等の品質劣化や収率低下を起こすことなく、より簡便
に、加水分解性ハロゲン原子の残存量を著しく低下させ
ることが可能になる。
法により、最終製品のエポキシ当量の増加、粘度の増大
等の品質劣化や収率低下を起こすことなく、より簡便
に、加水分解性ハロゲン原子の残存量を著しく低下させ
ることが可能になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−64243（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−17464（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−77876（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−191267（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−225273（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−174981（ＪＰ，Ａ) 特表 昭62−500793（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 301/32 C07D 303/22 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 グリシジル化合物中に混在する加水分解
性ハロゲン原子をハイドロタルサイト類を用いて除去す
ることを特徴とするグリシジル化合物の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4056887A JP3060703B2 (ja) | 1992-02-06 | 1992-02-06 | グリシジル化合物の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4056887A JP3060703B2 (ja) | 1992-02-06 | 1992-02-06 | グリシジル化合物の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05213920A JPH05213920A (ja) | 1993-08-24 |
| JP3060703B2 true JP3060703B2 (ja) | 2000-07-10 |
Family
ID=13039942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4056887A Expired - Fee Related JP3060703B2 (ja) | 1992-02-06 | 1992-02-06 | グリシジル化合物の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3060703B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002128771A (ja) * | 2000-10-26 | 2002-05-09 | Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd | 新規なエポキシ化合物の製造法、およびその方法で製造されたエポキシ化合物を含むエポキシ樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-02-06 JP JP4056887A patent/JP3060703B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05213920A (ja) | 1993-08-24 |
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