JP3049784B2 - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リアリレート樹脂の優れた物理的特性、機械的性質を維
持し、特に摺動特性に優れた熱可塑性樹脂組成物の製造
方法に関するものであり、電気および電子機械部品、精
密機械部品、自動車部品などの広い分野で使用され得る
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレ
ン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂
は機械特性、電気特性、生産性、耐腐食性、軽量性など
に優れているため金属代替の工業材料として広く使用さ
れている。

【０００３】なかでも、ポリフェニレンエーテル系樹脂
は耐熱性、難燃性、電気特性に優れ、特にポリフェニレ
ンエーテル系樹脂とスチレン系重合体からなる混合物は
成形性にも優れるので、電気、電子部品、自動車部品、
機械部品等の工業用部品に広く使用されている。しかし
ながら、ポリフェニレンエーテル系樹脂は耐摩擦摩耗性
が悪く、摩擦摩耗のかかる摺動性分野への適用はできな
かった。そこで、摩擦摩耗のかかる分野において使用す
る場合には何らかの方法で摺動性を改良することが必要
となる。

【０００４】ポリフェニレンエーテル系樹脂の摺動特性
を向上させることを目的としては、特開昭６０−１８６
５６０号公報にポリフェニレンエーテル系樹脂にポリア
ミドエラストマーを配合して摩擦摩耗特性を向上させる
方法が開示されている。

【０００５】また、スチレン系樹脂は成形性、機械特
性、電気特性、寸法精度に優れているが、スチレン系樹
脂自体が非晶性であるため動摩擦係数が大きいうえ、摩
耗量も多いので摺動性が要求される分野には使用できな
いという問題点があった。したがって、スチレン系樹脂
の摺動特性を改善することが可能となれば、前記のスチ
レン系樹脂の成形時の優れた寸法精度、良好な成形性を
生かした摺動部品を得ることが可能となり様々な分野へ
の応用展開が可能となる。

【０００６】スチレン系樹脂の摺動特性を向上させるこ
とを目的として、特開昭６３−１８２３６１号公報にゴ
ム変性スチレン系樹脂にポリオレフィン、スチレン−オ
レフィングラフトもしくはブロック共重合体、ジメチル
シリコーンをブレンドする方法、また、特開平１−２０
１３５１号公報にはスチレン系樹脂に、シリコーンオイ
ル、スズ系安定剤をブレンドする方法が開示されてお
り、それぞれ摺動性に優れたスチレン系樹脂が得られる
ことが示されている。

【０００７】また、ポリカーボネート樹脂は靭性、可撓
性、衝撃強度等の機械特性、耐熱性、電気特性等の物理
的特性、成形品の寸法精度等に優れているので工業用部
品、各種ハウジング等に広く使用されている。しかしな
がら、ポリカーボネート樹脂は自己潤滑性がなく溶融限
界ＰＶ値が低いため、摺動特性を要求される分野には使
用できない場合が多く、用途に大きな制限があった。し
たがって、ポリカーボネート樹脂の摺動特性を改善する
ことが可能となれば、前記のポリカーボネート樹脂の物
理的特性、機械的性質、寸法精度等の優れた特長を有す
る摺動部品を得ることが可能となり様々な分野への応用
展開が可能となる。

【０００８】ポリカーボネート樹脂の摺動特性を向上さ
せることを目的として、特開昭６２−２５３６５１号公
報に、芳香族ポリカーボネート樹脂に部分的にフッ素化
されたポリオレフィンをブレンドする方法、また特開昭
６３−１６２７５６号公報には芳香族ポリカーボネート
樹脂にフッ素化されたポリオレフィン、ポリオレフィ
ン、シリコーン流体をブレンドする方法が開示されてお
り、それぞれ摩耗耐性に優れたポリカーボネート樹脂が
得られることが示されている。

【０００９】また、ポリアリレート樹脂は、耐熱性、難
燃性に優れるので、電気、電子部品、自動車部品、機械
部品等の工業用部品に広く使用されている。しかしなが
ら、ポリアリレート樹脂は自己潤滑性を有するものの、
摩擦摩耗のかかる分野へ適用するには摩擦摩耗特性が不
足しているため、何らかの方法で摺動性を付与すること
が必要となる。

【００１０】ポリアリレート樹脂の摺動特性を向上させ
ることを目的として、例えば特開昭５９−１７９６６２
号公報には、ポリアリレート樹脂に潤滑油、潤滑油担
体、雲母、固体潤滑剤を配合して摩擦摩耗特性を向上さ
せる方法が開示されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂において、特開昭６０−１８６
５６０号公報に開示された方法では、比摩耗量の低減す
なわち摩耗特性については改善されるものの、摩擦係数
の低下についてはほとんど効果がないという問題点があ
った。このように従来のポリフェニレンエーテル系樹脂
の摺動特性を向上させる方法では、ポリフェニレンエー
テル系樹脂の特徴を維持したうえで、摺動性が要求され
る用途に使用されうるポリフェニレンエーテル系樹脂が
得られていない。

【００１２】また、スチレン系樹脂において、特開昭６
３−１８２３６１号公報のようにポリオレフィン樹脂、
スチレン−オレフィングラフトもしくはブロック共重合
体、ジメチルシリコーンをブレンドする方法では、摺動
性はある程度改善されるものの、得られたスチレン系樹
脂の機械的物性が低下するうえ、成形時の層状剥離現象
やブリード現象等の問題点があった。

【００１３】また、特開平１−２０１３５１号公報のよ
うにシリコーンオイル、スズ系安定剤をブレンドする方
法では、従来のものより成形時のヤケ現象はある程度改
善されるが未だ十分なものとは言えない。このように従
来のスチレン系樹脂の摺動特性を向上させる方法では、
スチレン系樹脂の特徴を維持したうえで、摺動性が要求
される用途に使用されうるスチレン系樹脂が得られてい
ない。

【００１４】また、ポリカーボネート樹脂において、特
開昭６２−２５３６５１号公報、特開昭６３−１６２７
５６号公報のようにフッ素化されたポリオレフィン単独
をブレンドする方法や、フッ素化されたポリオレフィ
ン、ポリオレフィン、シリコーン流体をブレンドする方
法では、ポリカーボネート樹脂の摩耗耐性は改善される
ものの、フッ素化されたポリオレフィン、ポリオレフィ
ン、シリコーン流体などとポリカーボネート樹脂との相
溶性がないため、ポリカーボネート樹脂の優れた物理的
特性、機械的性質が損なわれてしまうばかりか、得られ
た成形品がブリード現象や層状剥離現象を起こしたり、
金型への転写現象を起こしたりするという問題点があっ
た。このように従来のポリカーボネート樹脂の摺動特性
を向上させる方法では、ポリカーボネート樹脂の特徴を
維持したうえで、摺動性が要求される用途に使用されう
るポリカーボネート樹脂が得られていない。

【００１５】さらに、ポリアリレート樹脂において、特
開昭５９−１７９６６２号公報に開示された方法では、
摩擦摩耗特性は改善されるものの潤滑油のブリードアウ
トによる表面性の低下やポリアリレート樹脂と潤滑油、
固体潤滑剤との相溶性が乏しいことに起因する機械的物
性の低下等の問題点があった。 このように、従来のポ
リアリレート樹脂の摺動特性を向上させる方法では、ポ
リアリレート樹脂の特徴を維持したうえで、摺動性が要
求される用途に使用されるポリアリレート樹脂が得られ
ていなかった。

【００１６】本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリ
レート樹脂の優れた物理的特性、機械的性質を維持し、
特に摺動特性に優れた熱可塑性樹脂組成物の製造方法を
提供することを目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
これら従来の問題点を解決すべく鋭意研究した結果、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種以上からなる熱可塑性樹脂
（以下熱可塑性樹脂（１）と略す）に、特定の多相構造
熱可塑性樹脂をブレンドして得た該熱可塑性樹脂（１）
組成物は動摩擦係数が著しく低下して、摺動特性が著し
く向上するとともに、物理的特性、機械的特性、該熱可
塑性樹脂（１）への分散性にも優れることを見いだし本
発明を完成させるに至った。

【００１８】

【００１９】

【００２０】第１の発明は、非極性α−オレフィン
（共）重合体の水性懸濁液に、少なくとも１種のビニル
単量体およびラジカル（共）重合性有機過酸化物の少な
くとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラジカル
重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件で加熱し、
該ビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物お
よびラジカル重合開始剤を非極性α−オレフィン（共）
重合体に含浸せしめ、その含浸率が初めの１０重量％以
上に達したとき、この水性懸濁液の温度を上昇せしめ、
ビニル単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物と
を、非極性α−オレフィン（共）重合体中で共重合せし
めたグラフト化前駆体（Ａ）１〜１００重量％、非極性
α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）０〜９９重量％およ
び／または少なくとも１種のビニル単量体を重合して得
られるビニル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９重量％から
なるもの１〜１００重量部を熱可塑性樹脂（１）と１２
０〜４００℃の範囲で溶融混合するか、予め該（Ａ）、
（Ｂ）および／または（Ｃ）を１００〜３００℃の範囲
で溶融混合して熱可塑性樹脂（１）と１２０〜４００℃
の範囲で溶融混合することを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物の製造方法である。

【００２１】第２の発明は、非極性α−オレフィン
（共）重合体の水性懸濁液に、少なくとも１種のビニル
単量体およびラジカル（共）重合性有機過酸化物の少な
くとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラジカル
重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件で加熱し、
該ビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物お
よびラジカル重合開始剤を非極性α−オレフィン（共）
重合体に含浸せしめ、その含浸率が初めの１０重量％以
上に達したとき、この水性懸濁液の温度を上昇せしめ、
ビニル単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物と
を、非極性α−オレフィン（共）重合体中で共重合せし
めたグラフト化前駆体（Ａ）１〜１００重量％、非極性
α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）０〜９９重量％およ
び／または少なくとも１種のビニル単量体を重合して得
られるビニル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９重量％から
なるもの１〜１００重量部、潤滑剤０．１〜５０重量部
を熱可塑性樹脂（１）１００重量部と１２０〜４００℃
の範囲で溶融混合するか、予め該（Ａ）、（Ｂ）および
／または（Ｃ）を１００〜３００℃の範囲で溶融混合
し、熱可塑性樹脂（１）、潤滑剤と１２０〜４００℃の
範囲で溶融混合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物の製造方法である。

【００２２】第３の発明は、非極性α−オレフィン
（共）重合体の水性懸濁液に、少なくとも１種のビニル
単量体およびラジカル重合開始剤の少なくとも１種を加
え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条
件で加熱し、該ビニル単量体およびラジカル重合開始剤
を非極性α−オレフィン（共）重合体に含浸せしめ、そ
の含浸率が初めの１０重量％以上に達したとき、この水
性懸濁液の温度を上昇せしめ、ビニル単量体を、非極性
α−オレフィン（共）重合体中で（共）重合せしめた多
相構造熱可塑性樹脂（２）１〜１００重量％、非極性α
−オレフィン（共）重合体（Ｂ）０〜９９重量％および
／または少なくとも１種のビニル単量体を重合して得ら
れるビニル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９重量％からな
るもの熱可塑性樹脂（１）１２０〜４００℃の範囲で溶
融混合するか、予め該（２）、（Ｂ）および／または
（Ｃ）を１００〜３００℃の範囲で溶融混合し、さらに
該熱可塑性樹脂（１）と１２０〜４００℃の範囲で溶融
混合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方
法である。

【００２３】第４の発明は、非極性α−オレフィン
（共）重合体の水性懸濁液に、少なくとも１種のビニル
単量体およびラジカル重合開始剤の少なくとも１種を加
え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条
件下で加熱し、該ビニル単量体およびラジカル重合開始
剤を非極性α−オレフィン（共）重合体に含浸せしめ、
その含浸率が初めの１０重量％以上に達したとき、この
水性懸濁液の温度を上昇せしめ、ビニル単量体を、非極
性α−オレフィン（共）重合体中で（共）重合せしめた
多相構造熱可塑性樹脂（２）１〜１００重量％、非極性
α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）０〜９９重量％およ
び／または少なくとも１種のビニル単量体を重合して得
られるビニル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９重量％から
なるもの潤滑剤０．１〜５０重量部を熱可塑性樹脂
（１）１２０〜４００℃の範囲で溶融混合するか、予め
該（２）、（Ｂ）および／または（Ｃ）を１００〜３０
０℃の範囲で溶融混合し、さらに該熱可塑性樹脂
（１）、潤滑剤１２０〜４００℃の範囲で溶融混合する
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法であ
る。

【００２４】本発明において使用される熱可塑性樹脂
（１）は、ポリフェニレンエーテル樹脂、スチレン系樹
脂、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂か
らなる群から選ばれた少なくとも１種以上からなる熱可
塑性樹脂を用いることができる。

【００２５】本発明において使用されるポリフェニレン
エーテル系樹脂とは、一般式

【化１】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₅は水素、ハロゲン原子、炭化水素基、
および置換炭化水素基からなる群から選択されたもの
で、そのうち１個は必ず水素原子である。）にて表され
るフェノール化合物をカップリング触媒を用い、酸素ま
たは酸素含有ガスで酸化重合せしめて得られる重合体で
ある。

【００２６】上記一般式におけるＲ₁〜Ｒ₅の具体例とし
ては、水素、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、クロロエチル、ヒドロキシエ
チル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキシメチル、
カルボキシルエチル、シアノエチル、フェニル、クロロ
フェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチル
フェニル等が挙げられる。

【００２７】上記一般式の具体例としては、フェノー
ル、ｏ−、ｍ−またはｐ−クレゾール、２，６−、２，
５−、２，４−または３，５−ジメチルフェノール、２
−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニ
ルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、２−メチ
ル−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，３，６
−および２，４，６−トリメチルフェノール等が挙げら
れる。これらのフェノール化合物は２種類以上用いるこ
ともできる。

【００２８】また上記一般式以外のフェノール化合物、
例えばビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノール
Ａ、レゾルシン、ハイドロキノンなどのような２価フェ
ノール類と上記一般式のフェノール化合物との共重合体
でもよい。

【００２９】また、ポリスチレン、ポリ（α−メチルス
チレン）、ポリ（ｐ−メチルスチレン）などの単独重合
体またはそれらの共重合体、およびブタジエンゴム、ス
チレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体などの
各種ゴムで変性された高衝撃ポリスチレン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−アクリロニトリルーブタジエン共
重合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体など
のスチレン系重合体をポリフェニレンエーテル系樹脂に
対して０〜９５重量％の範囲で混合することが好まし
い。

【００３０】本発明において使用されるスチレン系樹脂
は、スチレンの単独重合物、ならびにスチレンと、共重
合モノマーとして核置換スチレン単量体（例えばメチル
スチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン等）、α
−置換スチレン単量体（例えばα−メチルスチレン、α
−エチルスチレン等）、シアン化ビニル単量体（例え
ば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等）、
（メタ）アクリル酸単量体、アクリル酸もしくはメタク
リル酸の炭素数１〜７のアルキルエステル単量体（例え
ば、（メタ）アクリル酸のメチル−、エチル−、イソプ
ロピル−、ブチル−の（メタ）アクリル酸エステル
等）、マレイン酸単量体、フマル酸単量体、無水マレイ
ン酸単量体、マレイン酸イミド単量体より選ばれた少な
くとも１種類以上のものとの共重合体、およびジエン系
ゴム（例えばブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等）、エチレ
ン−プロピレン系ゴム（例えば、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合
体等）、アクリル系ゴム、塩素化ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体から選ばれた少なくとも１種類
以上のゴムに、スチレン単独または、スチレンと核置換
スチレン単量体（例えばメチルスチレン、ジメチルスチ
レン、エチルスチレン等）、α−置換スチレン単量体
（例えばα−メチルスチレン、α−エチルスチレン
等）、シアン化ビニル単量体（例えば、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等）、（メタ）アクリル酸単
量体、アクリル酸もしくはメタクリル酸の炭素数１〜７
のアルキルエステル単量体（例えば、（メタ）アクリル
酸のメチル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル−の
（メタ）アクリル酸エステル等）、マレイン酸単量体、
フマル酸単量体、無水マレイン酸単量体、マレイン酸イ
ミド単量体より選ばれた少なくとも１種類以上のもの
を、グラフトまたはブロック共重合体したものを例示す
ることができる。特にこれらのなかでも、ポリスチレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体が好ましい。

【００３１】これらのスチレン系樹脂は、通常の塊状重
合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、乳化−懸
濁重合法、塊状−懸濁重合法等により得ることができ
る。

【００３２】また、本発明において使用されるポリカー
ボネート樹脂は、４，４−ジヒドロキシジフェニル−
２，２−プロパン（通称ビスフェノールＡ）をはじめと
する４，４−ジオキシジアリルアルカン系ポリカーボネ
ートであるが、その中でも特に４，４−ジヒドロキシジ
フェニル−２，２−プロパンのポリカーボネートで、数
平均分子量１５，０００〜８０，０００のものが好まし
い。これらのポリカーボネートは任意の方法で製造され
る。例えば、４，４−ジヒドロキシジフェニル−２，２
−プロパンのポリカーボネートの製造には、ジオキシ化
合物として４，４−ジヒロキシジフェニル−２，２−プ
ロパンを用いて、苛性アルカリ水溶液および溶剤存在下
にホスゲンを吹き込んで製造する方法、または４，４−
ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンと炭酸ジエ
ステルとを触媒存在下でエステル交換させて製造する方
法等を例示することができる。

【００３３】また、本発明において使用されるポリアリ
レート樹脂とは、ビスフェノール類とテレフタル酸およ
び／またはイソフタル酸から得られるポリエステルであ
る。ビスフェノール類としては下記一般式に示す構造の
ものが用いられる。

【化２】 式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−また
は炭素数１〜１０の炭化水素基からなる群から選択さ
れ、Ｒ₁〜Ｒ₄、Ｒ₁’、Ｒ₂’、Ｒ₃’、Ｒ₄’は水素原
子、ハロゲン原子および炭化水素基からなる群から選択
された基を示す。Ｘが炭素数１〜１０の炭化水素基を示
す場合、アルキレン基、分岐のアルキル基、ハロゲン置
換アルキル基などが含まれる。好ましい炭化水素基とし
ては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、イ
ソプロピリデン、シクロヘキシルメチレン、クロルエチ
レン基等が、特に好ましくはイソプロピリデン基が挙げ
られる。Ｒ₁〜Ｒ₄、Ｒ₁’、Ｒ₂’、Ｒ₃’およびＲ₄’が
炭化水素基を示す場合、該炭化水素基としては好ましく
はアルキル基、特に好ましくは低級アルキル基が挙げら
れる。かかるビスフェノール類としては、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキ
シ−２，２’−ジメチルジフェニルエーテル、４，４’
−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロルジフェニルエーテ
ル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルメタン、１，２−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，４−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ｎ−ブタン、ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキシルメタン、１，２−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）−１，１，２−トリクロルエタン
等が挙げられる。中でも２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、すなわちビスフェノールＡまた
は４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォンすなわ
ちビスフェノールＳが最も好ましい。一方、テレフタル
酸、イソフタル酸はそれぞれ単独で、または併用して使
用することができる。

【００３４】上記ポリアリレート樹脂は、上記ビスフェ
ノール類とテレフタル酸および／またはイソフタル酸と
を重合させて得られ、重合方法としては通常の界面重
合、溶液重合または溶融重合のいずれでもよい。また、
これらのポリアリレート樹脂は、分子量が５，０００〜
７０，０００のものが好ましい。

【００３５】本発明において使用される多相構造熱可塑
性樹脂中の非極性α−オレフィン（共）重合体とは、高
圧ラジカル重合、中低圧イオン重合等で得られる非極性
α−オレフィン単量体の単独重合体または２種類以上の
非極性α−オレフィン単量体の共重合体、および非極性
α−オレフィン単量体と極性ビニル系単量体との共重合
体であり、上記重合体の非極性α−オレフィン単量体と
してはエチレンが好ましく、なかでも上記共重合体中の
エチレン含量が７０重量％以上からなる共重合体が好ま
しい。

【００３６】他の非極性α−オレフィン単量体として
は、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１、４−メチルペンテン−１等が挙げられる。上記非
極性α−オレフィン（共）重合体の具体例としては、低
密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、超々低密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、超高分子量ポリエチレン、エチレンープロピレ
ン共重合体等を挙げることができる。またこれらの非極
性α−オレフィン（共）重合体は、混合して使用するこ
ともできる。

【００３７】また、非極性α−オレフィン単量体と極性
ビニル系単量体とからなる共重合体における極性ビニル
系単量体とは、非極性α−オレフィン単量体と共重合可
能なビニル基をもった単量体であって、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコ
ン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）−５−
ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等のα，β−不飽和カ
ルボン酸およびその金属塩、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ
−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル等のα，，β−不飽和カル
ボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カ
プロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、トリアルオル酢酸ビニル等の
ビニルエステル類、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル等の
不飽和グリシジル基含有単量体等があげられる。

【００３８】非極性α−オレフィン単量体と極性ビニル
系単量体とからなる共重合体の具体例として、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共
重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン−アク
リル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソ
ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸２−エチルヘキ
シル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン
−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−メタク
リル酸イソブチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシジル共重
合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体等が
あげられる。これらの非極性α−オレフィンと極性ビニ
ル系単量体とからなる共重合体は、混合して使用するこ
ともできる。また、非極性α−オレフィン（共）重合体
と非極性α−オレフィンと極性ビニル系単量体とからな
る共重合体とを混合して使用することもできる。このう
ち特に摺動特性の面から、密度が０．９００ｇ／ｃｍ³
以上のポリエチレンが好ましい。

【００３９】本発明において使用される多相構造熱可塑
性樹脂中のビニル系（共）重合体とは、具体的には、ス
チレン、核置換スチレン例えばメチルスチレン、ジメチ
ルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、
クロルスチレン、α−置換スチレン例えばα−メチルス
チレン、α−エチルスチレン等のビニル芳香族単量体；
アクリル酸もしくはメタクリル酸の炭素数１〜７のアル
キルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸のメチル
ー、エチルー、プロピルー、イソプロピルー、ブチルー
等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート等の（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル単量体；ア
クリロニトリルもしくはメタクリロニトリル等のシアン
化ビニル単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル単量体；アクリルアミド、メタクリルア
ミド等の（メタ）アクリルアミド単量体；（メタ）アク
リル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸及びおよびそ
のアミド、イミド、エステル、無水物等の誘導体等のビ
ニル単量体の１種又は２種以上を重合して得られた
（共）重合体である。これらの中でも特に、ビニル芳香
族単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、シアン
化ビニル単量体及びビニルエステル単量体が好ましく使
用される。特に、シアン化ビニル単量体０〜５０重量％
およびビニル芳香族単量体５０〜１００重量％からなる
ビニル系共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル
単量体を５０重量％以上含むビニル系（共）重合体は、
熱可塑性樹脂（１）への分散性が良好なため最も好まし
い態様となる。

【００４０】本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂（２）
とは、非極的性α−オレフィン（共）重合体またはビニ
ル系（共）重合体マトリックス中に、それとは異なる成
分であるビニル系（共）重合体または非極性α−オレフ
ィン（共）重合体が球状に均一に分散しているものをい
う。

【００４１】分散している重合体の粒子径は０．００１
〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜５μｍである。分散
樹脂粒子径が０．００１μｍ未満の場合あるいは５μｍ
を超える場合、熱可塑性樹脂（１）にブレンドしたとき
の分散性が低く、例えば外観の悪化あるいは機械的性質
が低下するため好ましくない。

【００４２】本発明の多相構造熱可塑性樹脂（２）中の
ビニル系（共）重合体の数平均重合度は５〜１０００
０、好ましくは、１０〜５０００である。数平均重合度
が５未満であると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の摺動
特性を向上させることは可能であるが、熱可塑性樹脂
（１）にブレンドしたときの分散性が低く機械的物性が
低下するため好ましくない。また、数平均重合度が１０
０００を超えると、溶融粘度が高く、成形性が低下した
り、表面光沢が低下するために好ましくない。

【００４３】本発明の多相構造熱可塑性樹脂（２）は、
非極性α−オレフィン（共）重合体が５〜９５重量％、
好ましくは２０〜９０重量％からなるものである。した
がって、ビニル系（共）重合体は９５〜５重量％、好ま
しくは、８０〜１０重量％である。非極性α−オレフィ
ン（共）重合体が５重量％未満であると、摺動特性改良
効果が不十分であり好ましくない。また、非極性α−オ
レフィン（共）重合体が９５重量％を超えると、摺動特
性改良効果は十分に得られるが、機械的性質や耐熱性が
低下するために好ましくない。

【００４４】本発明の多相構造熱可塑性樹脂（２）を製
造する際には、一般によく知られている連鎖移動法、電
離性放射線照射法等のいずれのグラフト化法によっても
製造が可能であるが、最も好ましいのは、以下に示す方
法のいずれかによるものである。

【００４５】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造
方法を具体的に詳述する。すなわち第一の方法は、非極
性α−オレフィン（共）重合体１００重量部を水に懸濁
せしめ、別に少なくとも１種のビニル単量体５〜４００
重量部に、下記一般式（ａ）または（ｂ）で表されるラ
ジカル（共）重合性有機過酸化物の少なくとも１種また
は２種以上の混合物を該ビニル単量体１００重量部に対
して０．１〜１０重量部と、１０時間の半減期を得るた
めの分解温度が４０〜９０℃であるラジカル重合開始剤
をビニル単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物と
の合計１００重量部に対して０．０１〜５重量部とを溶
解せしめた溶液を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実
質的に起こらない条件下で加熱し、ビニル単量体、ラジ
カル（共）重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始
剤を非極性α−オレフィン（共）重合体に含浸せしめ、
その含浸率が初めの１０重量％以上に達したとき、この
水性懸濁液の温度を上昇せしめ、ビニル単量体とラジカ
ル（共）重合性有機過酸化物とを、非極性α−オレフィ
ン（共）重合体中で共重合せしめて、グラフト化前駆体
（Ａ）を得る。

【００４６】このグラフト化前駆体（Ａ）も多相構造熱
可塑性樹脂である。したがって、このグラフト化前駆体
（Ａ）を直接熱可塑性樹脂（１）に１２０〜４００℃の
範囲で溶融混合してもよい。

【００４７】またグラフト化前駆体（Ａ）を１００〜３
００℃の溶融下、混練することにより、本発明の多相構
造層熱可塑性樹脂を得ることもできる。このとき、グラ
フト化前駆体（Ａ）に、別に非極性α−オレフィン
（共）重合体（Ｂ）および／またはビニル系（共）重合
体（Ｃ）を混合し、溶融下に混練しても多相構造熱可塑
性樹脂を得ることができる。このうち最も好ましいのは
グラフト化前駆体を１００〜３００℃の溶融下混練し得
られた多相構造熱可塑性樹脂である。

【００４８】前記一般式（ａ）で表されるラジカル
（共）重合性有機過酸化物とは、式

【化３】 （式中、Ｒ₁ は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ₂は水素原子又はメチル基、Ｒ₃ およびＲ₄ はそ
れぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₅は炭素数１〜１
２のアルキル基、フエニル基、アルキル置換フエニル基
又は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す。ｍは１
又は２である。）で表わされる化合物である。 また、
前記一般式（ｂ）で表わされるラジカル（共）重合性有
機過酸化物とは、式

【化４】 （式中、Ｒ₆ は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ₇は水素原子又はメチル基、Ｒ₈ およびＲ₉ はそ
れぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₁₀は炭素数１〜１
２のアルキル基、フエニル基、アルキル置換フエニル基
又は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す。ｎは
０，１又は２である。）で表わされる化合物である。

【００４９】一般式（ａ）で表わされるラジカル（共）
重合性有機過酸化物として、具体的には、ｔ‐ブチルペ
ルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ‐ア
ミルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート、
ｔ‐ヘキシルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボ
ネート、１，１，３，３‐テトラメチルブチルペルオキ
シアクリロイロキシエチルカーボネート、クミルペルオ
キシアクリロイロキシエチルカーボネート、ｐ‐イソプ
ロピルクミルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボ
ネート、ｔ‐ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチ
ルカーボネート、ｔ‐アミルペルオキシメタクリロイロ
キシエチルカーボネート、ｔ‐ヘキシルペルオキシメタ
クリロイロキシエチルカーボネート、１，１，３，３‐
テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイロキシエチ
ルカーボネート、クミルペルオキシメタクリロイロキシ
エチルカーボネート、ｐ‐イソプロピルクミルペルオキ
シメタクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ‐ブチル
ペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ
‐アミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート、ｔ‐ヘキシルペルオキシアクリロイロキシ
エトキシエチルカーボネート、１，１，３，３‐テトラ
メチルブチルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチ
ルカーボネート、クミルペルオキシアクリロイロキシエ
トキシエチルカーボネート、ｐ‐イソプロピルクミルペ
ルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト、ｔ‐ブチルペルオキシメタクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート、ｔ‐アミルペルオキシメタクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート、ｔ‐ヘキシルペ
ルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト、１，１，３，３‐テトラメチルブチルペルオキシメ
タクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、クミル
ペルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネ
ート、ｐ‐イソプロピルクミルペルオキシメタクリロイ
ロキシエトキシエチルカーボネート、ｔ‐ブチルペルオ
キシアクリロイロキシイソプロピルカーボネート、ｔ‐
アミルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート、ｔ‐ヘキシルペルオキシアクリロイロキシイソ
プロピルカーボネート、１，１，３，３‐テトラメチル
ブチルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート、クミルペルオキシアクリロイロキシイソプロピ
ルカーボネート、ｐ‐イソプロピルクミルペルオキシア
クリロイロキシイソプロピルカーボネート、ｔ‐ブチル
ペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネー
ト、ｔ‐アミルペルオキシメタクリロイロキシイソプロ
ピルカーボネート、ｔ‐ヘキシルペルオキシメタクリロ
イロキシイソプロピルカーボネート、１，１，３，３‐
テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイロキシイソ
プロピルカーボネート、クミルペルオキシメタクリロイ
ロキシイソプロピルカーボネート、ｐ‐イソプロピルク
ミルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート等を例示することができる。

【００４８】さらに、一般式（ｂ）で表わされる化合物
としては、ｔ‐ブチルペルオキシアリルカーボネート、
ｔ‐アミルペルオキシアリルカーボネート、ｔ‐ヘキシ
ルペルオキシアリルカーボネート、１，１，３，３‐テ
トラメチルブチルペルオキシアリルカーボネート、ｐ‐
メンタンペルオキシアリルカーボネート、クミルペルオ
キシアリルカーボネート、ｔ‐ブチルペルオキシメタリ
ルカーボネート、ｔ‐アミルペルオキシメタリルカーボ
ネート、ｔ‐ヘキシルペルオキシメタリルカーボネー
ト、１，１，３，３‐テトラメチルブチルペルオキシメ
タリルカーボネート、ｐ‐メンタンペルオキシメタリル
カーボネート、クミルペルオキシメタリルカーボネー
ト、ｔ‐ブチルペルオキシアリロキシエチルカーボネー
ト、ｔ‐アミルペルオキシアリロキシエチルカーボネー
ト、ｔ‐ヘキシルペルオキシアリロキシエチルカーボネ
ート、ｔ‐ブチルペルオキシメタリロキシエチルカーボ
ネート、ｔ‐アミルペルオキシメタリロキシエチルカー
ボネート、ｔ‐ヘキシルペルオキシメタリロキシエチル
カーボネート、ｔ‐ブチルペルオキシアリロキシイソプ
ロピルカーボネート、ｔ‐アミルペルオキシアリロキシ
イソプロピルカーボネート、ｔ‐ヘキシルペルオキシア
リロキシイソプロピルカーボネート、ｔ‐ブチルペルオ
キシメタリロキシイソプロピルカーボネート、ｔ‐アミ
ルペルオキシメタリロキシイソプロピルカーボネート、
ｔ‐ヘキシルペルオキシメタリロキシイソプロピルカー
ボネート等を例示することができる。中でも、好ましく
は、ｔ‐ブチルペルオキシアクリロイロキシエチルカー
ボネート、ｔ‐ブチルペルオキシメタクリロイロキシエ
チルカーボネート、ｔ‐ブチルペルオキシアリルカーボ
ネート、ｔ‐ブチルペルオキシメタリルカーボネートで
ある。

【００５０】また、第二の方法は前述した第一の方法に
て得られたグラフト化前駆体（Ａ）、非極性α−オレフ
ィン（共）重合体（Ｂ）および／または少なくとも１種
のビニル単量体を重合して得られるビニル系（共）重合
体（Ｃ）、潤滑剤を熱可塑性樹脂（１）と１２０〜４０
０℃の範囲で溶融混合するか、予め該（Ａ）、（Ｂ）お
よび／または（Ｃ）を１００〜３００℃の範囲で溶融混
合し、さらに該熱可塑性樹脂（１）、潤滑剤と１２０〜
４００℃の範囲で溶融混合する熱可塑性樹脂組成物の製
造方法である。

【００５１】また第三の方法は、非極性α−オレフィン
（共）重合体１００重量部を水に懸濁せしめ、別に少な
くとも１種のビニル単量体５〜４００重量部に、１０時
間の半減期を得るための分解温度が４０〜１３０℃であ
るラジカル共重合開始剤をビニル単量体１００重量部に
対して０．０１〜５重量部とを溶解せしめた溶液を加
え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条
件下で加熱し、ビニル単量体、およびラジカル重合開始
剤を非極性α−オレフィン（共）重合体に含浸せしめ、
その含浸率が初めの１０重量％以上に達したとき、この
水性懸濁液の温度を上昇せしめ、ビニル単量体を非極性
α−オレフィン共重合体中で重合せしめて、多相構造熱
可塑性樹脂（２）を得る。この多相構造熱可塑性樹脂
（２）を直接熱可塑性樹脂（１）に１２０〜４００℃の
範囲で溶融混合しても、または多相構造熱可塑性樹脂
（２）を１００〜３００℃の溶融下、混練してから熱可
塑性樹脂（１）と１２０〜４００℃の範囲で溶融混合し
てもよい。このとき、別に非極性α−オレフィン（共）
重合体（Ｂ）および／またはビニル系（共）重合体
（Ｃ）を混合し、１００〜３００℃の溶融下に混練して
も多相構造熱可塑性樹脂を得ることもできる。

【００５２】また、第四の方法は前述した第三の方法に
て得られた多相構造熱可塑性樹脂（２）、非極性α−オ
レフィン（共）重合体（Ｂ）および／または少なくとも
１種のビニル単量体を重合して得られるビニル系（共）
重合体（Ｃ）、潤滑剤を熱可塑性樹脂（１）と１２０〜
４００℃の範囲で溶融混合するか、予め該（２）、
（Ｂ）および／または（Ｃ）を１００〜３００℃の範囲
で溶融混合し、さらに該熱可塑性樹脂（１）、潤滑剤を
１２０〜４００℃の範囲で溶融混合する熱可塑性樹脂組
成物の製造方法である。

【００５３】これら４つの製造方法の中でも第一、第二
の発明によると多相構造熱可塑性樹脂のグラフト効率が
高く、熱による二次的凝集が起こらないため、得られた
熱可塑性樹脂組成物の物理的特性、機械的特性、成形性
等において優れている。

【００５４】本発明において、多相構造熱可塑性樹脂
（２）だけを用いる場合、熱可塑性樹脂（１）１００重
量部に対して多相構造熱可塑性樹脂（２）は１〜１００
重量部、好ましくは４〜７０重量部である。多相構造熱
可塑性樹脂（２）と潤滑剤（３）とを用いる場合、多相
構造熱可塑性樹脂（２）は１〜１００重量部、好ましく
は４〜７０重量部、潤滑剤（３）０．１〜５０重量部、
好ましくは０．５〜２０重量部である。多相構造熱可塑
性樹脂（２）が１重量部未満であると、本発明の目的の
摺動特性改良効果が小さく好ましくない。また、多相構
造熱可塑性樹脂（２）が１００重量部を超えると、機械
的強度および耐熱性の低下を招き好ましくない。

【００５５】本発明において熱可塑性樹脂組成物は、熱
可塑性樹脂（１）を１２０〜４００℃の溶融下、混合す
ることによって製造される。熱可塑性樹脂（１）が、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂の場合、２４０〜３５０℃
の溶融下、混合することが好ましい。また、熱可塑性樹
脂（１）がスチレン系樹脂の場合、１６０〜２８０℃の
溶融下、混合することが特に好ましい。また、熱可塑性
樹脂（１）がポリカーボネート樹脂の場合、２２０〜２
８０℃の溶融下、混合することが特に好ましい。さら
に、熱可塑性樹脂（１）がポリアリレート樹脂の場合、
２４０〜３５０℃の溶融下、混合することが特に好まし
い。１２０℃未満の場合、溶融が不十分であったり、ま
た溶融粘度が高く、混合が不十分となり、成形物に相分
離や層状剥離が現れるため好ましくない。また、４００
℃を超えると、混合される樹脂の分解が起こり、成形物
が着色したり、機械的物性が低下したりするので好まし
くない。

【００５６】また本発明で得られる熱可塑性樹脂組成物
は優れた摺動特性を示すが、潤滑剤を０．１〜５０重量
部配合すると、さらに優れた摺動特性を示す。潤滑剤の
配合量が０．１重量部未満であると、摺動性向上効果が
なく、５０重量部を超えると、樹脂組成物の機械的特性
や表面状態が低下するため、好ましくない。

【００５７】本発明において使用される潤滑剤として
は、通常樹脂の摺動特性を向上させるために添加されて
いるもので、例えば、スピンドル油、冷凍機油、タービ
ン油、マシン油、シリンダー油、ギヤ油等の鉱油；流動
パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワック
ス等の炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、モンタ
ン酸等の脂肪酸；ヘキシルアルコ−ル、オクチルアルコ
−ル、セチルアルコ−ル、ステアリルアルコ−ル、ベヘ
ニルアルコ−ル、グリコール類、グリセリン、ポリグリ
セロール、ペンタエリスルトール等のアルコ−ル；ステ
アリルステアレート、ベヘニルベヘネート、ペンタエリ
スリトールトリステアレート、ペンタエリスルトールテ
トラステアレート、グリセリンモノステアレート、グリ
セリンモノベヘネート等の脂肪酸エステル；ステアリル
アミド、パルミチルアミド、オレイルアミド、メチレン
ビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の
脂肪酸アミド；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石けん；モン
タンロウ等の天然ワックス；シリコーン等の１種以上を
用いることができる。なかでも、摺動特性の面から脂肪
酸、アルコ−ル、脂肪酸エステル、シリコーン、鉱油等
が好ましく使用できる。

【００５８】溶融混合する方法としては、バンバリーミ
キサー、加圧型ニーダー、一軸式押出機、二軸式押出
機、ミキシングロール等の通常熱可塑性樹脂の混練に用
いられる混練機により行なうことができ、特に生産性、
得られた樹脂の機械的物性の点から二軸式押出機が特に
好ましい。

【００５９】本発明では、更に本発明の要旨を逸脱しな
い範囲において、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム等の無機難燃剤、ハロゲン系、リン系等の有機難燃
剤、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻
土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属
粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化
ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラック、二硫化
モリブデンなどの粉粒状充填材；雲母、ガラス板、セリ
サイト、パイロフイライト、アルミフレークなどの金属
粉、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填材；シラスバ
ルーン、金属バルーン、ガラスバルーン、軽石などの中
空状充填材、ガラス繊維、炭素繊維、シリコンカーバイ
ト繊維、アスベスト、ウオラストナイトなどの鉱物繊維
などの繊維状充填材、チタン酸カリウムウィスカー、硫
酸カルシウムウィスカー、カーボンウィスカー等の単結
晶繊維状充填材等の無機充填材、木粉等の有機充填剤、
酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カップリン
グ剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤および他のポ
リオレフィン系樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル、
ポリオキシメチレン、弗素樹脂等のエンジニアリングプ
ラスチックなどを添加しても差し支えない。

【００６０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、本実施例、比較例中にて測定した動摩擦
係数については、下記の測定条件にて測定し、得られた
値を示す。 ［動摩擦係数の測定］ 試験機：オリエンテック(株)社製摩擦摩耗試験機 モデル ＥＦＭ−ＩＩＩ−Ｆ（高速型） 相手材：内径２０mm、外径２５．６mmの円筒材 材質 Ｓ４５Ｃ 試験片：３０mm角、厚み３mm大の平板 試験条件：荷重５kg／cm²、線速度３０cm／sec （スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂） 荷重５kg／cm²、線速度８０cm／sec （ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂） また、本実施例、比較例中にて測定した引張り強度、曲
げ弾性率、熱変性温度についてはそれぞれ以下に示すＪ
ＩＳに準拠して測定した。 ［引張り強度］ ＪＩＳ Ｋ−７１１３ 試験速度 １０mm／mm ［曲げ弾性率］ ＪＩＳ Ｋ−７２０３ 試験速度 ２mm／mm ［熱変形温度］ ＪＩＳ Ｋ−７２０７ 荷重 １８．５kg／cm² 射出成形品の外観については、目視によりその層状剥離
の有無を判定した。

【００６１】 参考例１〜９（多相構造熱可塑性樹脂Ａの製造） 内容積５ｌのステンレス製オートクレーブに、純水２５
００ｇを入れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコー
ル２．５ｇを溶解させた。この中に非極性α−オレフィ
ン重合体（商品名「レクスロン Ｆ４１」、日本石油化
学（株）製、低密度ポリエチレン 密度０．９２４ｇ／
cm³）７００ｇを入れ、攪拌して分散させた。別にラジ
カル重合開始剤としてベンゾイルペリオキシド（商品名
「ナイパーＢ」、日本油脂（株）製）１．５ｇ、ラジカ
ル重合性有機過酸化物としてｔ−ブチルペルオキシメタ
クリロイロキシエチルカーボネート６ｇをビニル単量体
としてのスチレン単量体２１０ｇおよびアクリロニトリ
ル単量体９０ｇに溶解させ、この溶液を前記オートクレ
ーブ中に投入攪拌した。次いで、オートクレーブを６０
〜６５℃に昇温し、２時間攪拌することによって、ラジ
カル重合開始剤およびラジカル重合性有機過酸化物を含
むビニル単量体を非極性α−オレフィン重合体中に含浸
させた。次いで、含浸されたビニル単量体、ラジカル重
合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤の合計量が
初めの１０重量％以上となっていることを確認した後、
温度を８０〜８５℃に上げ、その温度で７時間維持して
重合を完結させ、水洗および乾燥してグラフト化前駆体
（Ａ’）を得た。このグラフト化前駆体中（Ａ’）のス
チレン−アクリロニトリル共重合体を酢酸エチルで抽出
し、ＧＰＣにより数平均重合度を測定した結果、９００
であった。次いで、このグラフト化前駆体（Ａ’）をラ
ボプラストミルー軸押し出し機（（株）東洋精機製作所
製）で２００℃にて押し出し、多相構造熱可塑性樹脂Ａ
を得た。この多相構造熱可塑性樹脂を走査型電子顕微鏡
（「ＪＥＯＬ ＪＳＭ Ｔ３００」、日本電子（株）
製）で見たところ、粒径０．３〜０．４μｍの真球状樹
脂が均一に分散した多相構造熱可塑性樹脂であった。な
おこのとき、スチレン−アクリロニトリル共重合体のグ
ラフト効率は６２．３重量％であった。 上記の方法に
準じて、非極性α−オレフィン重合体やビニル単量体の
種類、量を表１に示す処方に変え、多相構造熱可塑性樹
脂Ｂ〜Ｉをそれぞれ製造した。

【表１】

【００６２】 参考例１０（ビニル系重合体ｉの製造） 内容積５ｌのステンレス製オートクレーブに、純水２５
００ｇを入れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコー
ル２．５ｇを溶解させた。この中にラジカル重合開始剤
としてベンゾイルペルオキシド（商品名「ナイパ−
Ｂ」、日本油脂(株)製）５ｇをビニル単量体としてのス
チレン単量体７００ｇおよびアクリロニトリル単量体３
００ｇに溶解させ、この溶液を前記オートクレーブ中に
投入攪拌した。次いで、オートクレーブを８０〜８５℃
に昇温し、その温度で７時間維持して重合を完結させ、
水洗および乾燥して、ビニル系重合体ｉとしてのスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体を得た。このスチレン−
アクリロニトリル共重合体の数平均重合度は８５０であ
った。

【００６３】 参考例１１（ビニル系重合体ｉｉの製造） 参考例１０において、ビニル単量体としてのスチレン単
量体７００ｇおよびアクリロニトリル単量体３００ｇに
代わりにメタクリル酸メチル単量体１０００ｇに代え、
分子量調整剤としてｎ−ドデシルメルカプタン２ｇを加
えた以外は、参考例１０に準じてビニル系重合体ｉｉと
してのメタクリル酸メチル重合体を得た。このメタクリ
ル酸メチル重合体の数平均重合度は７３０であった。

【００６４】 参考例１２（ビニル系重合体ｉｉｉの製造） 参考例１０において、ビニル単量体としてのスチレン単
量体７００ｇおよびアクリロニトリル単量体３００ｇの
代わりにスチレン単量体１０００ｇに代えた以外は、参
考例１に準じてビニル系重合体ｉｉｉとしてのスチレン
重合体を得た。このスチレン重合体の数平均重合度は８
２０であった。

【００６５】 参考例１３〜１６（多相構造熱可塑性樹脂Ｊ〜Ｍの製
造） 参考例１、３において得たグラフト化前駆体（Ａ’）、
（Ｃ’）と、非極性α−オレフィン重合体として低密度
ポリエチレン（商品名「レクスロン Ｆ４１」、日本石
油化学(株)製」）または参考例１０〜１２において得た
ビニル系重合体ｉ〜ｉｉｉを表２に示す組成にて、ラボ
プラストミル一軸押出機（(株)東洋精機製作所製）で２
００℃で押し出してそれぞれ多相構造熱可塑性樹脂Ｊ〜
Ｍを得た。

【表２】

【００６６】 参考例１７、１８（多相構造熱可塑性樹脂Ｎ〜Ｑの製
造） 参考例１において、ラジカル重合性有機過酸化物として
のｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカー
ボネートを用いない以外は、参考例１に準じて表３に示
す組成の多相構造熱可塑性樹脂Ｎ〜Ｑを得た。

【表３】

【００６７】 参考例１９〜２２（多相構造熱可塑性樹脂Ｒ〜Ｕの製
造） 参考例１７、１８において得た多相構造熱可塑性樹脂
と、非極性α−オレフィン重合体として低密度ポリエチ
レン（商品名「レクスロン Ｆ４１」、日本石油化学
(株)製」）または参考例１０、１２において得たビニル
系重合体ｉ、ｉｉｉを表４に示す組成にて、ラボプラス
トミル一軸押出機（(株)東洋精機製作所製）で２００℃
で押し出してそれぞれ多相構造熱可塑性樹脂Ｒ〜Ｕを得
た。

【表４】

【００６８】 実施例１〜１４ ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系重合体から
なる混合物として変性ポリフェニレンエーテル樹脂（商
品名「ノリル ７３１Ｊ」ＥＰＬ社製）と参考例で得た
表５、６に示す多相構造熱可塑性樹脂、および参考例３
にて得たグラフト化前駆体とを所定量ドライブレンド
し、２７０℃に設定した同方向二軸押し出し機（栗本鉄
工所（株）製、ＫＲＣニーダＳ−１型）により混合し
た。次いで２９０℃に設定したインラインスクリュー式
射出成形機（田端機械工業(株)製、ＴＳ−３５−ＦＶ２
５型）でそれぞれの試験片を作成し、引っ張り強度、曲
げ弾性率、熱変形温度、動摩擦係数（対鋼）を測定し
た。その結果を表５、６に示す。

【表５】

【表６】

【００６９】 実施例１５〜２０ 実施例１、４〜８において、無機充填剤としてガラス繊
維（平均繊維長さ３．０mm、直径１３μｍ）を配合した
以外は実施例１に準じて試験片を作成し、検討した。そ
の結果を表７に示す。

【表７】

【００７０】 実施例２１〜２６ 実施例１、４〜８において、ポリフェニレンエーテル系
樹脂とスチレン系重合体からなる混合物としての変性ポ
リフェニレンエーテル樹脂の代わりに、ポリフェニレン
エーテル系樹脂単独としてポリフェニレンエーテル樹脂
（３００℃、剪断速度１００ｓ^-1における溶融粘度が３
００００ｐｏｉｓｅのもの）を用いた以外は実施例１に
準じてそれぞれ試験片を作成し、検討した。その結果を
表８に示す。

【表８】

【００７１】 実施例２７〜３４ ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系重合体から
なる混合物としての変性ポリフェニレンエーテル樹脂
（商品名「ノリル ７３１Ｊ」ＥＰＬ社製）と参考例で
得た多相構造熱可塑性樹脂Ａ、Ｐ、潤滑剤としてステア
リルステアレート（日本油脂（株）製ユニスターＭ９６
７６）、鉱油（出光興産（株）製ダフニーメカニックオ
イル＃１００）、ジメチルポリシロキサン（トーレシリ
コーン（株）製ＳＨ２００）、無機充填材としてガラス
繊維（平均繊維長さ３．０mm、直径１３μｍ）を表９に
示す組成にて配合した以外は実施例１に準じてそれぞれ
の試験片を作成し、引っ張り強度、曲げ弾性率、熱変形
温度、動摩擦係数（対鋼）を測定した。その結果を表９
に示す。

【表９】

【００７２】 実施例３５〜３９ 実施例２７〜３１において、ポリフェニレンエーテル系
樹脂とスチレン系重合体からなる混合物としての変性ポ
リフェニレンエーテル樹脂の代わりに、ポリフェニレン
エーテル系樹脂としてポリフェニレンエーテル樹脂（３
００℃、剪断速度１００ｓ^-1における溶融粘度が３００
００ｐｏｉｓｅのもの）を用いた以外は実施例２７に準
じて試験片を作成し、検討した。その結果を表１０に示
す。

【表１０】

【００７３】 比較例１〜８ 実施例１、４〜７、１２において、多相構造熱可塑性樹
脂の添加量を表１１のように変えた以外は実施例１、４
〜７、１２に準じて試験片を作成し、検討した。その結
果を表１１に示す。

【表１１】

【００７４】 比較例９〜１４ 実施例３５、３７において、多相構造熱可塑性樹脂、潤
滑剤の添加量を表１２のように変えた以外は実施例３
５、３７に準じて試験片を作成し、検討した。その結果
を表１２に示す。

【表１２】

【００７５】 比較例１５〜２０ 実施例１において、多相構造熱可塑性樹脂の代わりに、
ポリエチレン樹脂を用いる以外は実施例１に準じて試験
片を作成し、検討した。その結果を表１３に示す。

【表１３】

【００７６】 実施例４０〜５４ スチレン系樹脂としてアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合樹脂（商品名「サイコラックＥＸ−１２
１」、宇部サイコン(株)製）に対して、参考例で得た表
１４、１５に示す多相構造熱可塑性樹脂を所定量ドライ
ブレンドし、２３０℃に設定した同方向二軸押し出し機
（栗本鉄工所（株）製、ＫＲＣニーダＳ−１型）により
混合した。次いで２３０℃に設定したインラインスクリ
ュー式射出成形機（田端機械工業(株)製、ＴＳ−３５−
ＦＶ２５型）でそれぞれの試験片を作成し、引っ張り強
度、曲げ弾性率、熱変形温度、動摩擦係数（対鋼）を測
定した。その結果を表１４、１５に示す。

【表１４】

【表１５】

【００７７】 実施例５５〜６１ 実施例４０において、スチレン系樹脂としてアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合に代えて高衝撃ポ
リスチレン樹脂（ＨＩスタイロン４０４、旭化成工業
(株)製）を用いた以外は実施例４０に準じて試験片を作
成し、検討した。その結果を表１６に示す。

【表１６】

【００７８】 実施例６２〜６８ 実施例４０において、スチレン系樹脂としてアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂に代えて汎用
ポリスチレン樹脂（ＧＰスタイロン６６６、旭化成工業
(株)製）を用いた以外は実施例４０に準じて試験片を作
成し、検討した。その結果を表１７に示す。

【表１７】

【００７９】 実施例６９〜７５ 実施例４０において、無機充填材としてガラス繊維（平
均繊維長さ３．０mm、直径１３μｍ）を配合した以外は
実施例４０に準じて試験片を作成し、検討した。その結
果を表１８に示す。

【表１８】

【００８０】 実施例７６〜９２ スチレン系樹脂としてアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体樹脂（商品名「サイコラックＥＸ−１
２１」、宇部サイコン(株)製）、高衝撃ポリスチレン樹
脂（ＨＩスタイロン４０４、旭化成工業(株)製）、汎用
ポリスチレン樹脂（ＧＰスタイロン６６６、旭化成工業
(株)製）、参考例で得た多相構造熱可塑性樹脂、潤滑剤
としてステアリルステアレート（日本油脂（株）製ユニ
スターＭ９６７６）、鉱油（出光興産（株）製ダフニー
メカニックオイル＃１００）、ジメチルポリシロキサン
（トーレシリコーン（株）製ＳＨ２００）を表１９、２
０に示す組成にて配合した以外は実施例４０に準じて試
験片を作成し、引っ張り強度、曲げ弾性率、熱変形温
度、動摩擦係数（対鋼）を測定した。その結果を表１
９、２０に示す。

【表１９】

【表２０】

【００８１】 比較例２１〜２９ 実施例４０において、多相構造熱可塑性樹脂の添加量を
表２１のように変えた以外は実施例４０に準じて試験片
を作成し、引っ張り強度、曲げ弾性率、熱変形温度、動
摩擦係数（対鋼）を測定した。その結果を表２１に示
す。

【表２１】

【００８２】 比較例３０〜３５ 実施例７７において、多相構造熱可塑性樹脂、潤滑剤の
添加量を表２２のように変えた以外は実施例７７に準じ
て試験片を作成し、引っ張り強度、曲げ弾性率、熱変形
温度、動摩擦係数（対鋼）を測定した。その結果を表２
２に示す。

【表２２】

【００８３】 比較例３６〜４１ 実施例４０において、多相構造熱可塑性樹脂の代わり
に、ポリエチレン樹脂を用いる以外は実施例４０に準じ
て試験片を作成し、引っ張り強度、曲げ弾性率、熱変形
温度、動摩擦係数（対鋼）を測定した。その結果を表２
３に示す。

【表２３】

【００８４】 実施例９３〜１０６ ポリカーボネート樹脂（商品名「パンライトＬ−１２５
０」帝人化成(株)製）に対して、参考例で得た多相構造
熱可塑性樹脂を表２４、２５に示す組成にて所定量ドラ
イブレンドし、２７０℃に設定した同方向二軸押し出し
機（栗本鉄工所（株）製、ＫＲＣニーダＳ−１型）によ
り混合した。次いで２７５℃に設定したインラインスク
リュー式射出成形機（田端機械工業(株)製、ＴＳ−３５
−ＦＶ２５型）でそれぞれの試験片を作成し、引っ張り
強度、曲げ弾性率、熱変形温度、動摩擦係数（対鋼）を
測定した。その結果を表２４、２５に示す。

【表２４】

【表２５】

【００８５】 実施例１０７〜１１２ 実施例９３において、無機充填剤としてガラス繊維（平
均繊維長さ３．０mm、直径１３μｍ）を配合した以外は
実施例９３に準じて試験片を作成し、引っ張り強度、曲
げ弾性率、熱変形温度、動摩擦係数（対鋼）を測定し
た。その結果を表２６に示す。

【表２６】

【００８６】 実施例１１３〜１１９ ポリカーボネート樹脂（商品名「パンライトＬ−１２５
０帝人化成（株）製）、参考例で得た多相構造熱可塑性
樹脂、潤滑剤としてステアリルステアレート（日本油脂
（株）製ユニスターＭ９６７６）、鉱油（出光興産
（株）製ダフニーメカニックオイル＃１００）、ジメチ
ルポリシロキサン（トーレシリコーン（株）製ＳＨ２０
０）を表２７に示す組成にて配合した以外は実施例９３
に準じてそれぞれの試験片を作成し、引っ張り強度、曲
げ弾性率、熱変形温度、動摩擦係数（対鋼）を測定し
た。その結果を表２７に示す。

【表２７】

【００８７】 比較例４２〜４９ 実施例９３において、多相構造熱可塑性樹脂の添加量を
表２８のように変えた以外は実施例９３に準じて試験片
を作成し、引っ張り強度、曲げ弾性率、熱変形温度、動
摩擦係数（対鋼）を測定した。その結果を表２８に示
す。

【表２８】

【００８８】 比較例５０〜５５ 実施例１１５において、多相構造熱可塑性樹脂、潤滑剤
の添加量を表２９のように変えた以外は実施例１１５に
準じて試験片を作成し、引っ張り強度、曲げ弾性率、熱
変形温度、動摩擦係数（対鋼）を測定した。その結果を
表２９に示す。

【表２９】

【００８９】 比較例５６〜６１ 実施例９３において、多相構造熱可塑性樹脂の代わり
に、ポリエチレン樹脂を用いる以外は実施例９３に準じ
て試験片を作成し、引っ張り強度、曲げ弾性率、熱変形
温度、動摩擦係数（対鋼）を測定した。その結果を表３
０に示す。

【表３０】

【００９０】 実施例１２０〜１３３ ポリアリレート樹脂（商品名「Ｕポリマー Ｕ１００」
ユニチカ（株）社製）に対して、参考例で得た多相構造
熱可塑性樹脂、および参考例１にて得たグラフト化前駆
体を表３１〜３２に示す割合で所定量ドライブレンド
し、３２０℃に設定した同方向二軸押し出し機（栗本鉄
工所（株）製、ＫＲＣニーダＳ−１型）により混合し
た。次いで３４０℃に設定したインラインスクリュー式
射出成形機（田端機械工業(株)製、ＴＳ−３５−ＦＶ２
５型）でそれぞれの試験片を作成し、引っ張り強度、曲
げ弾性率、熱変形温度、動摩擦係数（対鋼）を測定し
た。その結果を表３１、３２に示す。

【表３１】

【表３２】

【００９１】 実施例１３４〜１３９ 実施例１２０において、無機充填剤としてガラス繊維
（平均繊維長さ３．０mm、直径１３μｍ）を配合した以
外は実施例１２０に準じて試験片を作成し、引っ張り強
度、曲げ弾性率、熱変形温度、動摩擦係数（対鋼）を測
定した。その結果を表３３に示す。

【表３３】

【００９２】 実施例１４０〜１４８ ポリアリレート樹脂（商品名「Ｕポリマー Ｕ１００」
ユニチカ（株）社製）、参考例で得た多相構造熱可塑性
樹脂、潤滑剤としてステアリルステアレート（日本油脂
（株）製ユニスターＭ９６７６）、鉱油（出光興産
（株）製ダフニーメカニックオイル＃１００）、ジメチ
ルポリシロキサン（トーレシリコーン（株）製ＳＨ２０
０）を表３４に示す組成にて配合した以外は実施例１２
０に準じてそれぞれ試験片を作成し、引っ張り強度、曲
げ弾性率、熱変形温度、動摩擦係数（対鋼）を測定し
た。その結果を表３４に示す。

【表３４】

【００９３】 比較例６２〜６９ 実施例１２０において、多相構造熱可塑性樹脂の添加量
を表３５ように変えた以外は実施例１２０に準じて試験
片を作成し、引っ張り強度、曲げ弾性率、熱変形温度、
動摩擦係数（対鋼）を測定した。その結果を表３５に示
す。

【表３５】

【００９４】 比較例７０〜７５ 実施例１４２において、多相構造熱可塑性樹脂、潤滑剤
の添加量を表３６のように変えた以外は実施例１４２に
準じて試験片を作成し、引っ張り強度、曲げ弾性率、熱
変形温度、動摩擦係数（対鋼）を測定した。その結果を
表３６に示す。

【表３６】

【００９５】 比較例７６〜８１ 実施例１２０において、多相構造熱可塑性樹脂の代わり
に、ポリエチレン樹脂を用いる以外は実施例１２０に準
じて試験片を作成し、引っ張り強度、曲げ弾性率、熱変
形温度、動摩擦係数（対鋼）を測定した。その結果を表
３７に示す。

【表３７】

【００９６】以上の実施例の結果より多相構造熱可塑性
樹脂（２）が熱可塑性樹脂（１）１００重量部に対し１
００重量部を超えると、その成形物は熱可塑性樹脂
（１）の機械的、物理的性質を全く失っていた。 さら
に多相構造熱可塑性樹脂（２）の添加量が熱可塑性樹脂
（１）１００重量部に対し１重量部未満であると、その
添加効果がないことが明白となった。 また、多相構造
熱可塑性樹脂（２）と潤滑剤を併用すると摺動特性にお
いてさらに優れたものが得られることが明らかとなっ
た。また本発明の多相構造熱可塑性樹脂（２）は熱可塑
性樹脂（１）への分散性が極めて良好で成形品の外観も
層状剥離現象は見られないことが明らかとなった。

【００９７】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法
は、溶融下で混合するだけであるので容易であり、グラ
フト効率が高く熱による二次的凝集が起こらないため、
機械的性質、熱的性質に優れ、摺動特性の高い熱可塑性
樹脂組成物を得られる。さらに、摺動特性の度合いは、
混合される多相構造熱可塑性樹脂の配合割合によって決
定されるため、容易に多品種少量生産が可能である。以
上の点より、本発明で得られた熱可塑性樹脂組成物は、
例えば自動車部品、家電部品、精密機械部品等の幅広い
用途に使用され得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ 291/00 291/00 (31)優先権主張番号 特願平2−96210 (32)優先日 平成２年４月13日(1990．4．13) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (56)参考文献 特開 昭63−312306（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−312305（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−250013（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−240734（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−144351（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−120159（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−211453（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−122160（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−207921（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−129245（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−200870（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−136847（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 51/06 C08F 2/44 C08F 291/00 C08L 25/04 C08L 67/03 C08L 69/00 C08L 71/12

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非極性α−オレフィン（共）重合体の水
   性懸濁液に、少なくとも１種のビニル単量体、ラジカル
   （共）重合性有機過酸化物の少なくとも１種およびラジ
   カル重合開始剤を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実
   質的に起こらない条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラ
   ジカル（共）重合性有機過酸化物およびラジカル重合開
   始剤を非極性α−オレフィン（共）重合体に含浸せし
   め、その含浸率が初めの１０重量％以上に達したとき、
   この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体とラジ
   カル（共）重合性有機過酸化物とを、非極性α−オレフ
   ィン（共）重合体中で共重合せしめたグラフト化前駆体
   （Ａ）１〜１００重量％、非極性α−オレフィン（共）
   重合体（Ｂ）０〜９９重量％および／または少なくとも
   １種のビニル単量体を重合して得られるビニル系（共）
   重合体（Ｃ）０〜９９重量％からなるもの１〜１００重
   量部をポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹
   脂、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂か
   らなる群より選ばれた少なくとも１種以上からなる熱可
   塑性樹脂（１）１００重量部と１２０〜４００℃の範囲
   で溶融混合するか、予め該（Ａ）、（Ｂ）および／また
   は（Ｃ）を１００〜３００℃の範囲で溶融混合して多相
   構造熱可塑性樹脂（２）とし、さらにポリフェニレンエ
   ーテル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂
   およびポリアリレート樹脂からなる群より選ばれた少な
   くとも１種以上からなる熱可塑性樹脂（１）と１２０〜
   ４００℃の範囲で溶融混合することを特徴とする熱可塑
   性樹脂組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 請求項第１項記載の熱可塑性樹脂組成物
   の製造方法で、グラフト化前駆体（Ａ）１〜１００重量
   ％、非極性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）０〜９９
   重量％および／または少なくとも１種のビニル単量体を
   重合して得られるビニル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９
   重量％からなるもの１〜１００重量部、潤滑剤０．１〜
   ５０重量部をポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン
   系樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹
   脂からなる群より選ばれた少なくとも１種以上からなる
   熱可塑性樹脂（１）１００重量部と１２０〜４００℃の
   範囲で溶融混合するか、予め該（Ａ）、（Ｂ）および／
   または（Ｃ）を１００〜３００℃の範囲で溶融混合し、
   さらにポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹
   脂、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂か
   らなる群より選ばれた少なくとも１種以上からなる熱可
   塑性樹脂（１）、潤滑剤と１２０〜４００℃の範囲で溶
   融混合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造
   方法。
3. 【請求項３】 非極性α−オレフィン（共）重合体の水
   性懸濁液に、少なくとも１種のビニル単量体およびラジ
   カル重合開始剤の少なくとも１種を加え、ラジカル重合
   開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で加熱し、該
   ビニル単量体およびラジカル重合開始剤を非極性α−オ
   レフィン（共）重合体に含浸せしめ、その含浸率が初め
   の１０重量％以上に達したとき、この水性懸濁液の温度
   を上昇させ、ビニル単量体を、非極性α−オレフィン
   （共）重合体中で（共）重合せしめた多相構造熱可塑性
   樹脂（２）１〜１００重量％、非極性α−オレフィン
   （共）重合体（Ｂ）０〜９９重量％および／または少な
   くとも１種のビニル単量体を重合して得られるビニル系
   （共）重合体（Ｃ）０〜９９重量％からなるもの１〜１
   ００重量部をポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン
   系樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹
   脂からなる群より選ばれた少なくとも１種以上からなる
   熱可塑性樹脂（１）と１２０〜４００℃の範囲で溶融混
   合するか、予め該（２）、（Ｂ）および／または（Ｃ）
   を１００〜３００℃の範囲で溶融混合し、さらに該ポリ
   フェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカー
   ボネート樹脂およびポリアリレート樹脂からなる群より
   選ばれた少なくとも１種以上からなる熱可塑性樹脂
   （１）１２０〜４００℃の範囲で溶融混合することを特
   徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項第３項記載の熱可塑性樹脂組成物
   の製造方法で、多相構造熱可塑性樹脂（２）１〜１００
   重量％、非極性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）０〜
   ９９重量％および／または少なくとも１種のビニル単量
   体を重合して得られるビニル系（共）重合体（Ｃ）０〜
   ９９重量％からなるもの１〜１００重量部、潤滑剤０．
   １〜５０重量部をポリフェニレンエーテル系樹脂、スチ
   レン系樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレー
   ト樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種以上から
   なる熱可塑性樹脂（１）１００重量部と１２０〜４００
   ℃の範囲で溶融混合するか、予め該（２）、（Ｂ）およ
   び／または（Ｃ）を１００〜３００℃の範囲で溶融混合
   し、さらに該ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン
   系樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹
   脂からなる群より選ばれた少なくとも１種以上からなる
   熱可塑性樹脂（１）、潤滑剤と１２０〜４００℃の範囲
   で溶融混合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の
   製造方法。