JP3021859B2 - 高性能ポリビニルアルコール系繊維およびその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高強度、高弾性率で耐
湿熱性に優れ、耐ゴム疲労性や耐オートクレーブ養生性
に良好なポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記す
る）系繊維とその製造法に関するものである。本発明の
繊維は、高温で長時間使用されるタイヤ、ホース、コン
ベアベルトなどのゴム資材や、耐湿熱性にも要求される
セメントやプラスチックなどの補強材、さらには耐水性
が必要なロープ、帆布、テントなどの産業資材に適した
高強度、高弾性率を有するＰＶＡ系繊維である。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＰＶＡ繊維は、強度、弾性率や耐
候性、耐薬品性、接着性などの点で、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリアクリロニトリル系繊維に比べて優れて
おり、産業資材分野を中心に独自の用途を開拓してき
た。最近では耐アルカリ性の特徴を生かしたセメント補
強用繊維（アスベスト繊維の代替）として注目されてい
る。そしてさらなる高強度、高弾性率と合わせて、高耐
湿熱性、高耐ゴム疲労性のＰＶＡ系繊維が開発されれ
ば、ゴムやプラスチックの補強材あるいはロープ、漁
網、テントなどにおいて、特に水や熱に厳しい条件でも
使用可能となり、安全性、耐久性、軽量性などの点で優
れた商品が期待される。

【０００３】高重合度ＰＶＡを用いて高強力、高弾性率
繊維を得る方法が特開昭５９−１９０３１４号、特開昭
６１−２８９１１２号、特開昭６２−８５０１３号で開
示され、強度１９〜２９ｇ／ｄ、弾性率５５０〜６５０
ｇ／ｄの繊維が得られている。しかしこれらの繊維は、
耐湿熱性や耐オートクレーブ性あるいは耐ゴム疲労性の
点で十分とは言い難い。

【０００４】一方、乾熱延伸時や乾熱放置時の着色や強
力低下を抑えようとする試みは古くから行なわれ、特公
昭３５−１６６９号、特公昭４５−７６９１号、特公昭
４７−２９０４８号などで開示されている。しかしこれ
らの方法では最近の高重合度ＰＶＡで強度低下や乾熱老
化性を十分抑制しがたく、かつ耐湿熱性も不十分であ
る。

【０００５】耐湿熱性を向上させるため架橋を施す方法
として、特開昭６３−１２０１０７号のアセタール化処
理や特開平１−１５６５１７号におけるパーオキサイド
などの架橋性薬剤処理あるいは特開平１−２０７４３５
号のイソシアネート化合物処理などが公知であるが、架
橋と共にＰＶＡの分解が起こり、繊維強度、弾性率、耐
熱老化性などが低下する問題を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】以上の背景を踏まえ、
本発明の目的は、耐湿熱性や耐オートクレーブ性以上あ
るいは耐ゴム疲労性に優れ、かつ高強度、高弾性率を有
するＰＶＡ系繊維を得んとするものである。

【０００７】強度、弾性率および耐湿熱性は一般に重合
度が高いほど増大する。この理由は明らかでないが結晶
と結晶を結ぶタイ（ｔｉｅ）分子の強化と、欠陥になる
分子末端数の減少などが考えられる。しかし、一方では
高重合度ほど１分子鎖のからみ点が多く延伸されずら
い。配向と結晶化を向上させ、強度、弾性率を高める為
に高温高倍率延伸が一般に用いられるが、この場合ＰＶ
Ａの分解や分子鎖の切断が起こり、これがその後の耐湿
熱性や耐オートクレーブ性あるいは耐ゴム疲労性を向上
させるアセタール化処理で加速され、強度や弾性率の低
下が激しくなる。

【０００８】本発明者らは高重合度ＰＶＡ系重合体を用
い、如何に熱分解を抑え、高温で高倍率延伸により高強
度、高弾性率繊維とするか、そしてその後のアセタール
化処理で如何に強度、弾性率の低下を抑えるか、につき
鋭意検討を重ねた。

【０００９】

【課題を解決するための手段】その検討の結果、延伸前
の紡糸原糸に、少なくとも分解抑制剤を含有させてＰＶ
Ａの分解を抑える事により高強度、高弾性率繊維が得ら
れ、かつアセタール化処理時の性能低下も抑え得る事を
見出し、本発明に至ったものである。

【００１０】すなわち本発明は、「（１）粘度平均重合
度が６０００以上のポリビニルアルコール系重合体から
なり、分解抑制剤を０．０１〜２．０重量％含有し、ア
セタール化度が２〜２０モル％であって、単繊維強度が
１８ｇ／ｄ以上、単繊維弾性率が４５０ｇ／ｄ以上、熱
水溶断温度が１５０℃以上である高性能ポリビニルアル
コール系繊維」および「（２）粘度平均重合度が６００
０以上のポリビニルアルコール系重合体を溶剤に溶解
し、常法により紡糸して紡糸原糸を得る際、少なくとも
分解抑制剤を該原糸に対し０．０１〜２．０重量％含有
せしめ、その後２４０℃以上の乾熱で総延伸倍率が１８
倍以上になるように延伸し、次いでアセタール化度が２
〜２０モル％になるように処理する事を特徴とする高性
能ポリビニルアルコール系繊維の製造法」を提供せんと
するものである。

【００１１】以下本発明の内容をさらに詳細に説明す
る。本発明に言うＰＶＡとは、粘度平均重合度が６００
０以上のものであり、ケン化度が９８．５モル％以上、
好ましくは９９．０モル％以上で、分岐度の低い直鎖状
のものである。ＰＶＡの平均重合度が高いほど高強度、
高弾性率、高耐湿熱性が得やすく、好ましくは８，００
０以上さらに好ましくは１０，０００以上である。

【００１２】ＰＶＡ系重合体には３重量％以下の顔料、
酸化紡糸剤、紫外線吸収剤、結晶化抑制剤、架橋剤、界
面活性剤など必要に応じて添加しても支障ない。

【００１３】ＰＶＡ系重合体の溶剤としては、グリセリ
ン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、３−メチルペンタン−１，３，５
−トリオールなどの多価アルコールやジメチルスルホキ
シド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、１，３ジメチル２−イミダゾリ
ジノン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンおよ
び水などが単独または混合して使用される。さらに塩化
亜鉛、塩化マグネシウム、ロダンカルシウム、臭化リチ
ウムなどの無機塩水溶液など該重合体を溶解するものも
使用可能である。冷却でゲル化するような多価アルコー
ルやそれらと水との混合溶剤あるいはジメチルスルホキ
シド、ジメチルホルムアミドやそれらと水との混合溶剤
などが紡糸安定となり易いので好ましい。

【００１４】紡糸方式としては湿式、乾式、乾湿式など
一般に用いられるいずれの方式でも何んら支障ない。中
でも、乾湿式法を用い、ＰＶＡ系重合体の溶液を紡糸ノ
ズルより吐出させ、直ちに低温のメタノールやエタノー
ルなどアルコール類あるいはそれらと該溶剤との混合液
さらには無機塩やアルカリを含む水溶液に浸漬して急冷
し均質で透明なゲル繊維を得る方法が好ましい。

【００１５】高シンジオＰＶＡ系重合体は、アタクチッ
クＰＶＡに比べて結晶化し易いので、凝固時は２０℃以
下の低温にして結晶化を抑え、かつ溶剤抽出をゆっくり
して均質なゲル繊維を得るのが、その後の高倍率延伸に
つながり、高機能性繊維となり易い。

【００１６】ゲル繊維の断面変形や膠着を防止し、かつ
紡糸時の微結晶を破壊して延伸倍率を向上させるため
に、溶剤を含んだままで２倍以上、好ましくは４倍以上
に湿延伸するのが良い。

【００１７】続いてメタノール、エタノールなどのアル
コール類やアセトン、水などの抽出剤で該溶剤のほとん
ど全部を除去したあと、乾燥により該抽出剤を蒸発させ
る。

【００１８】その後乾熱延伸するが、本発明では紡糸原
液から乾熱延伸直前までの間で、分解抑制剤を添加又は
／及び付着させ、延伸時のＰＶＡ分解とその後のアセタ
ール化処理での強度低下を抑えることがポイントであ
る。本発明においては、前記延伸時やアセタール化時ば
かりでなく、さらに実用時での熱老化性も抑え、寿命を
長くする効果も兼備する。

【００１９】本発明に言う分解抑制剤とは、フェノール
系、ホスファイト系、チオエステル系、ベンゾトリアゾ
ール系、ヒンダードアミン系などの有機系酸化防止剤あ
るいはＣｕ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｚｎ，Ｃｒなど
の硫酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物の無機系金属塩、さら
には次の３つに分類されるチッ素含有界面活性剤が挙げ
られ、これらの１種又は２種以上を用いることが出来
る。

【００２０】（１） 分子内にアミド結合または尿素結
合を有するアンモニウム化合物。 例えば化学式１の構造式で表わされるカチオン界面活性
剤。

【００２１】

【化１】

【００２２】（２） 分子内にアミド結合または尿素結
合を有するスルホネート化合物。 例えば化学式２の構造式で表わされるアニオン界面活性
剤。

【００２３】

【化２】

【００２４】（３） スルホネートのアミン化合物。 例えば化学式３で表わされるアニオン活性剤。

【００２５】

【化３】

【００２６】これらの分解抑制剤を、平滑剤や乳化剤が
入った配合油剤に添加して繊維に付着しても良いが、付
着斑や紡糸から延伸までにおける脱落、あるいは延伸性
の阻害があるものは好ましくない。

【００２７】該分解抑制剤の含有量はアセタール化処理
の繊維に対し０．０１〜２．０重量％である。分解抑制
剤の含有量は種類によって異なるが、有機系酸化防止剤
では０．３〜１．５重量％が好ましく、無機系金属塩で
は０．０１〜０．５重量％が好ましく、チッ素含有界面
活性剤では０．１〜１重量％が好ましい。分解抑制剤の
中には多すぎると逆に分解を促進する事があるので要注
意である。分解抑制剤の含有量が０．０１重量％未満で
は分解抑制効果が少なく、２重量％を超えると紡糸時の
糸切れや延伸倍率の低下、あるいは逆に分解を促進する
場合があり好ましくない。なお、分解抑制剤を２種類以
上使用した時の含有量は総和量を意味する。

【００２８】得られた紡糸原糸は、次に乾熱延伸する
が、この場合総延伸倍率を１８倍以上にする必要があ
り、２０倍以上が好ましい。１８倍未満ではＰＶＡ分子
鎖の配向が不十分であり、より高い強度、弾性率を得る
のが難しい。総延伸倍率は湿延倍率と乾熱延伸倍率の積
で表わされる。また、延伸倍率や結晶化度を高め、強
度、弾性率、耐熱水性に優れたＰＶＡ繊維をつくる為に
は、延伸温度は２４０℃以上が必要であり、好ましくは
２４５℃以上である。

【００２９】また高重合度ほど分子鎖のからみや微結晶
間を結ぶタイ分子が多い為か延伸倍率が低下し易く、そ
れをカバーする為には高温延伸が必要である。しかし、
従来高温になるほどＰＶＡの着色分解が激しく、延伸張
力の低下、ひいては強度、弾性率の低下、さらには耐熱
老化性の悪化を招いた。

【００３０】本発明では、分解抑制剤を添加又は／及び
付着させる事によって、より高い延伸温度でもＰＶＡ分
解を抑え、高倍率延伸が可能となった。すなわち本発明
の分解抑制剤の効果は高重合度ＰＶＡ繊維において特に
発揮され、その後のアセタール化処理でも持続する事が
判明した。

【００３１】延伸雰囲気は一般に空気、窒素などの不活
性ガス、水蒸気、油浴などが考えられるが、操作性、コ
ストなどの点で加熱空気が適している。また延伸は、熱
板や熱ローラを用いた接触タイプと熱風炉を用いた非接
触タイプがあり、どちらも可能である。

【００３２】アセタール化処理に用いられるアルデヒド
化合物は特に限定されないが、強度、弾性率を大きく低
下させず、耐湿熱性や耐ゴム疲労性を高めるにはホルマ
リンやベンズアルデヒド、グルタルアルデヒドなどが好
ましく用いられる。アセタール化度２モル％未満では、
耐湿熱性や耐オートクレーブ性さらには特に高温での耐
ゴム疲労性などが不十分となり好ましくない。アセター
ル化度が２０モル％を越えると強度や弾性率の低下が大
きく、さらに実用時耐熱老化性を要求される分野では不
合格となる事が多い。

【００３３】架橋剤としてはアルデヒド化合物以外に、
リン酸、硫酸、塩酸などの強酸やパーオキサイド化合
物、イソシアネート化合物などがあるが、いずれも強度
低下が大きかったり、耐湿熱性が不十分であったりする
問題を生じた。

【００３４】本発明により得られる繊維は、単繊維強度
が１８ｇ／ｄ以上、単繊維弾性率が４５０ｇ／ｄ以上、
熱水溶断温度が１５０℃以上であり、重合度が１０，０
００以上になると強度２０ｇ／ｄ以上、弾性率５００ｇ
／ｄ以上、熱水溶断温度が１６５℃以上を示し、１６５
℃オートクレープ養生が可能になったり、１００℃耐ゴ
ム屈曲疲労性が向上するなど、従来にみられない高性能
ＰＶＡ繊維であった。

【００３５】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明は実施例にのみに限定されるものでは
ない。なお実施例中における各種の物性値は以下の方法
により測定した。

【００３６】１）ＰＶＡの粘度平均重合度および重合度
低下率：ＰＶＡ系重合体を酢化して得た酢酸ビニルの３
０℃におけるＰＶＡ希薄アセトン溶液の比粘度ηｓｐを
５点測定し、以下の数式１より［η］を求め、さらに以
下の数式２より粘度平均重合度を求めた。また重合度低
下率は、延伸糸の重合度を上述と同様に求め、もとのＰ
ＶＡの重合体に対する低下率より求めた。

【００３７】

【数１】

【００３８】

【数２】

【００３９】２）酸化防止剤および界面活性剤の付着
量：乾燥後の未延伸糸を１００〜１３０℃の熱水に溶解
せしめ、ＮＭＲによりＰＶＡのＣＨ₂基ピークに対する
酸化防止剤および界面活性剤のピーク比を算出し、予め
作成した検量線より付着量を求めた。

【００４０】３）無機金属塩含有量：乾燥後の未延伸糸
を１００〜１３０℃の熱水に溶解せしめ、蛍光Ｘ線で特
定元素のピークを測定し、検量線より求めた。

【００４１】４）アセタール化度：試料約１ｇを希硫酸
の中に入れて加熱し、水蒸気を吹き込みながら遊離した
ホルマリンを溜出させて酸性亜硫酸ソーダと反応させ
る。次いで過剰の酸性亜硫酸ソーダをヨウ素溶液で酸化
したあと、炭酸ソーダを加えて、遊離した酸性亜硫酸ソ
ーダ１／５０Ｎヨード溶液で逆滴定して次式より重量％
を求め、モル％に換算した。 ＨＣＨＯ（ｗｔ％）＝０．３×ａ×ｆ／Ｗ ここでＷ：絶乾試料重量（ｇ） ａ：滴定所要量（ｍｌ） ｆ：１／５０Ｎヨード溶液の力価

【００４２】５）熱水溶断温度（ＷＴｂ）：単繊維２５
本にデニール当り２００ｍｇの荷重をかけて、水を満た
したガラス製円筒状密封容器の中間に吊し、周囲より水
を１〜２℃／ｍｉｎの速度で加熱昇温させていき、繊維
が溶断したときの温度を測定した。

【００４３】６）単糸引張強伸度、弾性率：ＪＩＳ Ｌ
−１０１３に準じ、予め調湿された単繊維を試長１０ｃ
ｍになるように台紙に貼り、２５℃×６０％で１２時間
以上放置する。次いでインストロン１１２２で２ｋｇ用
チャックを用い、初荷重１／２０ｇ／ｄ、引張速度５０
％／ｍｉｎにて、破断強伸度および初期弾性率を求め、
ｎ≧２０の平均値を採用した。デニールは１／１０ｇ／
ｄ荷重下で３０ｃｍにカットし、重量法より求めた。な
おデニール測定後の単繊維を用いて強伸度、弾性率を測
定し１本ずつデニールと対応させた。

【００４４】７）耐熱老化性（乾熱処理後の強力保持
率）：ヤーンをフリーの状態で熱風炉に入れ、１６０
℃、２４時間あるいは１６０℃、４８時間乾熱処理した
後のヤーン強力を測定し、乾熱処理舞えのヤーン強力に
対する強力保持率（％）を算出した。

【００４５】８）耐オートクレーブ養生性：試料を６ｍ
ｍにカットし、試料２％、パルプ３％、ポートランドセ
メント９５％のスレート板（６０×２００×４ｍｍ）を
作成し、１５０〜１８０℃の蒸気下で１０時間オートク
レーブ養生したあと、スレート位置の曲げ強度（ＤＢ
Ｓ）を測定した。

【００４６】９）耐ゴム疲労性：約５０００デニールの
諸撚コードをＲＦＬ処理し、生ゴムにコードを２０本並
べてその上に生ゴムをはる。サンドウィッチ上に２層の
コード層を作って加硫し、短形状のベルトを作成する。
ついでプーリー径２５ｍｍのベルト屈曲試験機で１００
℃、３万回該ベルトを圧縮疲労させたあと、圧縮部のコ
ードをゴムより取り出し、疲労前後のコード強力より保
持率を算出した。

【００４７】実施例１，２および比較例１： 粘度平均
重合度７，０００（実施例１）と１２，０００（実施例
２）でケン化度がいずれも９９．５モル％のＰＶＡをそ
れぞれ濃度７重量％と６重量％になるようにジメチルス
ルホキシドに８０℃で溶解し、得られた各溶液を３００
ホールのノズルより吐出させ、メタノール／ジメチルス
ルホキシド＝７／３重量比、５℃の凝固浴で湿式紡糸し
た。さらに４０℃メタノール浴で４倍湿延伸したあと、
メタノールで該溶剤をほとんど全部除去した。

【００４８】最後のメタノール抽出浴にはフェノール系
酸化防止剤である４４’−チオビス−（６−ｔブチル−
３−メチルフェノール）を０．５重量％／浴になるよう
に添加し、均一溶液としたあと、繊維を３分間滞留させ
てメタノール含有繊維の内部および表面に付着させた。
次いでステアリルアミドプロピルジメチル−β−ヒドロ
キシエチルアンモニウム硝酸塩のカチオン界面活性剤
０．５重量％とＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレ
ート３重量％のメタノール溶液を付着させ、８０℃にて
乾燥した。

【００４９】得られた紡糸原糸の酸化防止剤付着量は実
施例１が０．７５重量％、実施例２が０．８０重量％で
あり、界面活性剤付着量はそれぞれ０．４５重量％、
０．５１重量％であった。

【００５０】次いで実施例１では、得られた紡糸原糸を
８０℃、２００℃、２４５℃の３セクションからなる熱
風炉で総延伸倍率２０．１倍に、実施例２では１８０
℃、２００℃、２５３℃、１９．４倍になるように延伸
した。延伸糸はいずれも着色や膠着がなかった。なお、
延伸糸の重合度低下率はそれぞれ７％と９％であり、分
解抑制効果がみられた。

【００５１】得られた２種の延伸糸を、ＨＣＨＯ ２０
０ｇ／ｌ、Ｈ₂ＳＯ₄ ５０ｇ／ｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄ ５０ｇ
／ｌの水溶液の中に浸漬し、８０℃、１時間ホルマール
化処理をしたあと、水洗を充分行ない６０℃で熱風乾燥
した。ホルマール化度は実施例１が１６モル％、実施例
２が１２モル％であった。

【００５２】単繊維強度はそれぞれ２１．５ｇ／ｄ、２
３．１ｇ／ｄであり、弾性率はそれぞれ４９５ｇ／ｄ、
５３０ｇ／ｄと高い値を示した。また熱水溶断温度はそ
れぞれ１６２℃と１７３℃を示し、従来にみられない高
性能ＰＶＡ繊維であった。また耐オートクレーブ性は実
施例１で１６０℃養生のスレート板曲げ強度が２９０ｋ
ｇ／ｃｍ²と合格基準の２５０ｋｇ／ｃｍ²を上廻り、実
施例２では１７０℃養生で２７８ｋｇ／ｃｍ²を示し
た。さらに耐ゴム疲労性では１００℃、３万回のベルト
屈曲疲労後の強力保持率がそれぞれ７１％、７９％と高
い値を示し、ＦＲＣやＦＲＰの補強材や産業資材用途に
高付加値なＰＶＡ繊維となった。

【００５３】比較例１として実施例２で該フエノール系
酸化防止剤および界面活性剤を付着させない場合を実施
したが、延伸時に着色がみられ、重合度低下率も２５％
に増大した。その後実施例２と同様にホルマール化処理
をしたが、得られた繊維の強度は１８．３ｇ／ｄ、弾性
率は４１０ｇ／ｄと低いものであった。

【００５４】実施例３： 粘度平均重合度１７，０００
のＰＶＡを濃度５重量％になるように１８０℃でグリセ
リンに溶解した。同時にフェノール系酸化防止剤のＮ
Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）をＰＶＡに対し
０．７重量％とチオエステル系酸化防止剤のジラウリル
チオジプロピオネートを１．０重量％添加し、紡糸原糸
を作成した。次いで１５０ホールのノズルより吐出させ
乾湿式紡糸を行なった。凝固浴はメタノール／グリセリ
ン＝８／２、−１０℃にて、透明なゲル繊維を得たあ
と、４０℃メタノール浴で４倍湿延伸した。その後、メ
タノールでグリセリンを抽出し、９０℃で３％収縮を入
れながら熱風乾燥して、紡糸原糸を得た。

【００５５】該原糸のフェノール系およびチオエステル
系酸化防止剤の含有量はそれぞれ０．３１重量％および
０．５５重量％であった。引続き、該原糸にローラータ
ッチ方式でオクチルメチルタウリンＮａ塩の界面活性剤
０．３重量％とグリセリントリオレエート１重量％を付
着させ、１７０℃と２６３℃の輻射炉を用い、総延伸倍
率１９．８倍の乾熱延伸を行なった。得られた延伸糸の
重合度は１４，６００で低下率は１４％に抑えられた。

【００５６】得られた延伸糸をグルタルアルデヒド２０
０ｇ／ｌ、Ｈ₂ＳＯ₄１００ｇ／ｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄１００ｇ
／ｌの水溶液中に浸漬し、９０℃、１時間アセタール化
処理を行なって水洗乾燥した。アセタール化度は８モル
％であった。

【００５７】単繊維強度は２５．６ｇ／ｄ、弾性率は５
９０ｇ／ｄ、熱水溶断温度は１８５℃と、従来にない高
性能を示した。またオートクレーブも１８０℃が可能と
なり、１００℃、３万回のベルト疲労後の強力保持率も
８２％を保持した。さらに１６０℃、２４時間および４
８時間乾熱処理後の強力保持率はそれぞれ７５％、６２
％と高く、分解抑制剤の効果が持続している事がわかっ
た。

【００５８】実施例４： 平均重合度２３，０００のＰ
ＶＡを濃度４．２重量％になるように１７０℃のエチレ
ングリコールに溶解し、８０ホールのノズルより乾湿式
法にて紡糸した。凝固温度はメタノール／エチレングリ
コール＝８／２、０℃として急冷ゲル化させ、湿延伸を
４倍施した。次いでメタノールでエチレングリコールの
ほとんど全部を抽出したあと、最後のメタノール浴に塩
化マンガンを入れ０．０３重量％含有させた。次いでジ
ステアリルジメチルアンモニウムクロライドの界面活性
剤およびＰＯＥ（１５０）カスターワックスをそれぞれ
繊維に対し０．６重量％および０．５重量％付着させて
８０℃で乾燥した。その後１９０℃と２６５℃の２つの
熱風炉により総延伸倍率２０．３倍で乾熱延伸した。次
いでＨＣＨＯ１５０ｇ／ｌ、Ｈ₂ＳＯ₄８０ｇ／ｌ、Ｎａ
₂ＳＯ₄８０ｇ／ｌ９０℃、３０分処理によりホルマール
化度７モル％のＰＶＡ繊維を得た。得られた単繊維の強
度は２６．８ｇ／ｄ、弾性率は６５５ｇ／ｄ、熱水溶断
温度は１９４℃と非常に高く、従来に見られない高付加
値繊維となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特許2911073（ＪＰ，Ｂ２) 特許2888503（ＪＰ，Ｂ２) 特許2851017（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D01F 1/00 - 11/06

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粘度平均重合度が６０００以上のポリビ
   ニルアルコール系重合体からなり、分解抑制剤を０．０
   １〜２．０重量％含有し、アセタール化度が２〜２０モ
   ル％であって、単繊維強度が１８ｇ／ｄ以上、単繊維弾
   性率が４５０ｇ／ｄ以上、熱水溶断温度が１５０℃以上
   である高性能ポリビニルアルコール系繊維。
2. 【請求項２】 粘度平均重合度が６０００以上のポリビ
   ニルアルコール系重合体を溶剤に溶解し、常法により紡
   糸して紡糸原糸を得る際に、少なくとも分解抑制剤を該
   原糸に対し０．０１〜２．０重量％含有せしめ、その後
   ２４０℃以上の乾熱で総延伸倍率が１８倍以上になるよ
   うに延伸し、次いでアセタール化度が２〜２０モル％に
   なるように処理する事を特徴とする高性能ポリビニルア
   ルコール系繊維の製造法。