JP3316300B2 - 耐久性に優れたポリビニルアルコール系繊維およびその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、長時間くり返し屈曲や
摩擦を受けるタイヤ、ベルト、ホースなどのゴム補強材
や漁網、ロープ、テント、土木シートなどの一般産業資
材に適した、耐久性に優れたポリビニルアルコール（以
下ＰＶＡと略記する）系繊維およびその製造法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来ＰＶＡ系繊維は、強度、弾性率や耐
候性、耐薬品性、接着性などの点でポリアミド、ポリエ
ステル、ポリアクリロニトリル系繊維に比べて優れてお
り、産業資材分野を中心に独自の用途を開拓してきた。
最近では耐アルカリ性の特徴を生かしたセメント補強用
繊維（アスベスト代替）やアルカリ電池用セパレーター
などに注目されている。しかしながら、長時間くり返し
使用する場合、繊維同志が摩擦したり、融着が起こって
性能が低下し易い欠点があった。また、タイヤコードと
して使用した場合、屈曲によりキンクが発生し強力低下
を起こすという問題であった。このような、長時間の疲
労性が改良されれば、ゴム補強材や一般産業資材として
付加価値の高い繊維が期待できる。

【０００３】高強力、高弾性率なＰＶＡ系繊維を得る方
法は、特開昭５９−１３０３１４号公報、特開昭６１−
２８９１１２号公報、特開平２−７４６０６号公報など
に例示されているが、これらの方法により製造される高
強力・高弾性率繊維はいずれも長時間くり返し使用時の
耐摩擦性や耐疲労性が十分でなかった。一方、ゴムとの
接着性が悪い芳香族ポリアミドやポリエステルは通常エ
ポキシ樹脂を付着し、熱処理したあと、レゾルシン−ホ
ルマリン−ゴムラテックス（ＲＦＬ）を付着して熱処理
することが特開昭５９−９４６４０号公報、特開昭６１
−１４６８７６号公報、特開平１−２０７４８０号公報
などに開示されているが、これらはいずれも耐ゴム疲労
性の点で満足できるものではなかった。その後芳香族ポ
リアミドの耐ゴム疲労性を向上させるものとして、特開
平６−２５９７７号公報及び特開平６−２５９７８号公
報には、エポキシ化合物付着−熱処理−ＲＦＬ付着−熱
処理−撚糸−ＲＦＬ付着−熱処理の方法が示されている
が、工程が複雑であり、かつ、撚糸する前に樹脂のみ付
着している為、撚糸コードにした時の強力が低く（コー
ド強力利用率が低い）、さらに耐ゴム疲労性の改善程度
も不十分であるという欠点を有していた。

【０００４】一方、ＰＶＡ繊維は、ゴムとの接着性が良
いため、通常撚糸コードにＲＦＬ処理だけを施す。この
場合、ＲＦＬ処理前又は後に張力をかけて強度を高める
方法が、特開昭６３−１６２３０３号公報、特開昭６３
−１６５５４８号公報、特開昭６４−５２８４２号公
報、特開平１−２０７４３５号公報、特開平２−２１６
２８８号公報などで公知である。しかし、これらはいず
れもＲＦＬ液が撚糸コード内部まで浸透しずらい為、く
り返し屈曲に対し、コード撚合わせ部が摩擦したり、融
着し、さらにはキンクバンドの成長を促して、疲労性を
悪化させる。また、ＰＶＡ系コードのＲＦＬ処理前に液
状ゴムを含浸させ、耐疲労性を向上させる方法も特開昭
６３−６６３８２号公報、特開昭６３−１９６７７８号
公報で公知であるが、耐疲労性の改善の程度は十分とは
言えず、さらにその後の工程性通過性やコードの強力利
用率低下を招き高強度、高弾性率なコードが得難かっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＶＡ系繊
維の耐摩擦や耐屈曲疲労性を向上させることを目的とす
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ＰＶ
Ａ系繊維表面が該繊維に対して０．５〜１０重量％の樹
脂でコートされており、さらにＦ／Ｆ静摩擦係数が０．
２８以下の油剤が付与されているＰＶＡ系繊維であり、
そしてこのような繊維の製造方法として、ＰＶＡ系繊維
に繊維重量に対して０．５〜１０重量％の樹脂をコート
し、０．２ｇ／ｄ以上の張力下で熱処理を施した後、Ｆ
／Ｆ静摩擦係数が０．２８以下の油剤を付与する方法に
関するものである。

【０００７】以下、本発明の内容をさらに詳細に説明す
る。本発明に言うＰＶＡは粘度平均重合度が１５００以
上のものであり、ケン化度が９８モル％以上で分岐度の
低い直鎖状のものである。ＰＶＡの重合度が高いほどネ
ットワーク構造で多くの結晶を貫通するタイ分子の数が
多くなり、高強度、高弾性率で摩擦や屈曲疲労に耐える
ものが得やすい。好ましくは３０００以上、さらに好ま
しくは６０００以上である。ＰＶＡ系重合体には５重量
％以下の顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶化抑制
剤、架橋剤、界面活性剤など必要に応じて添加しても支
障ない。また、５モル％以下の改質剤を共重合したもの
も含まれる。

【０００８】ＰＶＡ系繊維の製造法としては、ＰＶＡを
溶剤に溶解したのち、紡糸し延伸する方法が用いられ
る。ＰＶＡ系重合体の溶剤としては、グリセリン、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオ
ールなどの多価アルコールやジメチルスルホキシド（Ｄ
ＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、１．３ジメチル２−イミダ
ゾリジノン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン
および水などが単独または混合して使用される。さらに
塩化亜鉛、塩化マグネシウム、ロダンカルシウム、臭化
リチウムなどの無機塩水溶液など該重合体を溶解するも
のも使用可能である。冷却でゲル化するような多価アル
コールやそれらと水との混合溶剤あるいはジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミドやそれらと水との混合
溶剤などが紡糸安定となり易いので好ましい。

【０００９】紡糸方式としては湿式、乾式、乾湿式など
一般に用いられるいずれの方式でも何んら支障ない。中
でも、乾湿式法を用い、ＰＶＡ系重合体の溶液を紡糸ノ
ズルより吐出させ、直ちに低温のメタノールやエタノー
ルなどアルコール類あるいはそれらと該溶剤との混合液
さらには無機塩やアルカリを含む水溶液に浸漬して急冷
し均質で透明なゲル繊維を得る方法が好ましい。また、
ゲル繊維の断面変形や膠着を防止し、かつ紡糸時の微結
晶を破壊して延伸倍率を向上させるために溶剤を含んだ
ままで２倍以上、好ましくは４倍以上湿延伸するのが良
い。続いてメタノール、エタノールなどのアルコール類
やアセトン、水などの抽出剤で該溶剤のほとんど全部を
除去したあと、乾燥により該抽出剤を蒸発させる。

【００１０】以上の方法により得られた紡糸原糸を常法
により２２０℃以上の高温で総延伸倍率１６倍以上の乾
熱延伸を施す。総延伸倍率は前記湿延伸倍率と乾熱延伸
倍率の積で表されるが、総延伸倍率が１６倍未満ではＰ
ＶＡ分子鎖の配向が不十分となり、高強度、高弾性率繊
維が得難い。また、乾熱延伸温度が２２０℃未満では倍
率が低下し、結晶化も不十分となって、寸法安定性が不
十分となる。なお、高温での延伸をスムーズに行った
り、ＰＶＡの着色分解を抑える為に延伸前までに油剤や
酸化防止剤などを付着しても何んら問題ない。このよう
な方法を用いることにより、粘度平均重合度１５００〜
３０００の範囲のＰＶＡからはヤーンとして、引張り強
度１２ｇ／ｄ以上、初期弾性率２００ｇ／ｄ以上のＰＶ
Ａ系繊維が、また粘度平均重合度３０００〜６０００の
範囲のＰＶＡからはヤーンとして、引張り強度１５ｇ／
ｄ以上、初期弾性率２５０ｇ／ｄ以上のＰＶＡ系繊維
が、粘度平均重合度６０００以上のＰＶＡからはヤーン
として、引張り強度１７ｇ／ｄ以上、初期弾性率３００
ｇ／ｄ以上のＰＶＡ系繊維がそれぞれ得られる。

【００１１】次いで本発明では耐摩耗性、耐屈曲疲労
性、防融性など長期間使用される時の耐久性を付与する
為に、得られた高強度、高弾性率のＰＶＡ系延伸糸に
０．５〜１０重量％の樹脂をコートする必要がある。樹
脂としては例えば１分子中に２個以上のエポキシ基を含
有するエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹
脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱
硬化性樹脂、又はアクリル樹脂、メタアクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂、更
にはエチレン−プロピレン共重合体、ビニルピリジン系
樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などのゴム弾性体
から成る１種又は２種以上を用いる事が出来る。但し、
耐熱性や耐摩耗性の低いものは望ましくなく、１００℃
以上に耐えるもの（すなわち１００℃で溶融せず、かつ
実質的に熱分解しない樹脂）で、かつ、摩耗しずらいも
のが好ましく、ＰＶＡ系繊維と架橋したり、樹脂自身が
架橋し、被膜を形成するもの、例えば２官能基以上のエ
ポキシ系樹脂化合物、不飽和ポリエステル化合物、イソ
シアネート系樹脂化合物、メチロールメラミン化合物、
ビニルピリジン系樹脂化合物、ポリアミド系化合物など
がより好ましい。但し、繊維自身が硬くなりすぎて、耐
屈曲疲労性や強伸度、弾性率が大きく低下するのは好ま
しくなく、上記の好適樹脂はいずれもこの要件を満足す
るものである。

【００１２】また、必要に応じ、酸、アルカリ、硬化
剤、分散剤などを樹脂と一緒に混合し、水や有機溶剤に
溶解又は乳化した液を用いて、繊維表面にコートする。
コートする方法はローラタッチ方式やデイップニップ方
式、ギアポンプオイリング方式などいずれでも支障な
い。該樹脂の付着量が繊維に対し０．５重量％未満で
は、耐摩耗性や耐屈曲疲労性の効果が不十分であり、１
０重量％を超えると繊維の強度や弾性率の低下あるいは
ＰＶＡの分解を誘発し易く、さらに繊維が硬くなって逆
に耐摩耗性や耐屈曲疲労性が悪化する。好ましい付着量
は１〜５重量％である。

【００１３】次いで樹脂付着後、乾燥を含めた熱処理を
施し、樹脂と繊維を反応させたり樹脂の被膜を形成させ
るが、その場合少なくとも０．２ｇ／ｄ以上の張力下で
処理するのが良い。０．２ｇ／ｄ未満の張力では、繊維
の収縮が起こり易く、強度、弾性率の低下を来たす。ま
た、高張力で単糸切れが生じる事も性能低下につなが
り、好ましくは０．５〜１．５ｇ／ｄである。熱処理温
度としては、樹脂が架橋または乾燥固化される温度、す
なわち１００℃以上が採用される。

【００１４】本発明では、樹脂付着−熱処理後に後述す
る方法で測定した繊維−繊維間の静摩擦係数が０．２８
以下の油剤を付着させる。この目的は、それ以降の工程
通過性を良好にさせる事とタイヤコードやロープ、漁網
などの撚糸コードを作成した時の強力利用率（ヤーン強
度に対するコード強度の比）を高めて強度低下を抑える
事にある。従って、樹脂のみで油剤がない場合、又は静
摩擦係数が０．２８を超える油剤を付着した場合は上記
の効果が期待できない。低摩擦油剤としては、例えば鋳
物油系、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキ
サイドの共重合物（ＰＯ／ＥＯ系）、多価アルコールの
脂肪酸エステル系、シリコン系、フッ素系などに属する
ものが挙げられる。付着量は繊維重量に対して０．１〜
１重量％が良く、付着後乾燥時には張力下で行うのが好
ましい。

【００１５】本発明により、高強度、高弾性率を維持
し、かつ耐摩耗性や耐屈曲疲労性に優れた耐久性のある
ＰＶＡ系繊維が得られ、タイヤ、ホース、ベルトなどの
ゴム資材やロープ、漁網など一般産業資材に適したもの
となった。

【００１６】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。なお実施例中における各種の物性値は以下の方法に
より測定された。 （１）ＰＶＡ系重合体の粘度平均重合度（ＰＡ） ＪＩＳ Ｋ−６７２６に準じて、ＰＶＡ系重合体を熱水
に溶かして希薄水溶液を作製し、３０℃における比粘度
を３点測定し、それらの値から固有粘度〔η〕を求め、
ＰＡ＝（〔η〕×１０⁴／８．２９）^1.63により粘度平
均重合度を求めた。 （２）繊維対繊維静摩擦係数（Ｆ／Ｆμｓ） 油剤を固形分で１．０重量％付与した繊維を用いて、Ｊ
ＩＳ Ｌ−１０１５に準拠して測定。但し、ステープル
による円筒スライバーの代わりに両ツバ針付ボビンにフ
ィラメントを平行に鼓状に捲き付けたものを用いた。

【００１７】（３）樹脂付着量 試料約５ｇを精秤し、熱水にて繊維のみを溶解してその
残査重量より算出するか、又は樹脂のみを溶解して試料
の重量減少より求めた。 （４）ヤーン引張強度、初期弾性率 ＪＩＳ−Ｌ１０１３に準じ，ヤーンに予め８０回／ｍの
撚りをかけ、２０℃、６５％ＲＨにて２４時間放置後、
２０℃、６５％ＲＨの標準状態で、試長２０ｃｍ、引張
速度１０ｃｍ／ｍｉｎ、初荷重１／２０ｇ／ｄにて、イ
ンストロンＴＮ−Ｍ型エアー式コード用グリップを用い
て、切断強力及び伸度を測定した。さらに該８０回／ｍ
撚りのヤーンを１／２０ｇ／ｄ張力下で９０ｍ長のかせ
捲きを作り、重量測定によりヤーンデニールを算出し、
該切断強力をデニールで除して強度（ｇ／ａｒ）を求め
た。また、強力−伸度曲線の初期勾配より伸度１００％
に相当する強力を求め、それを該デニールで除して初期
弾性率を求めた。いずれもｎ＝１０の平均値を採用し
た。高温性能は１００℃又は１５０℃の熱風炉中で上記
２０℃の場合と同様に測定した。

【００１８】（５）耐ゴム疲労性 約１５００ｄｒの樹脂付着ＰＶＡヤーンを３１ｔ／１０
ｃｍＺ方向に下撚したあと２本合わせて３１ｔ／１０ｃ
ｍＳ方向に上撚して生コードを作成する。次いでＲＦＬ
（レゾルシン、ホルマリン、ゴム乳液）を付着してデイ
ップコードを作成する。次いで圧縮側と伸長側に該コー
ドを２０本並べた２つのコード層を作成し、その中間及
び外側にゴム層を配して、サンドイッチ状の巾２５．４
ｍｍ×長４２０ｍｍ×厚さ約８ｍｍのゴムシートを作成
したあと、１５０℃×４５分９０ｋｇ／ｃｍ²で加硫し
てベルトを作成する。該ベルトをプーリー径２５ｍｍの
ベルト屈曲試験機で室温、２０万回屈曲させたあと、圧
縮側のコードをベルトより取出し、屈曲前後のコード強
力より、保持率を求め耐ゴム疲労性を評価した。 （６）耐摩耗性（撚合せ摩耗） 約１５００ｄｒの樹脂付着ＰＶＡヤーンを８０ｔ／ｍＺ
方向に撚をかけて輪を作成したあと、輪の中央部で３回
Ｓ方向に撚をかけ、室温で上下に糸同志を摩耗させ、切
断する時の回数を読んだ。

【００１９】実施例１，２および比較例１ 粘度平均重合度が４０００（実施例１）と８０００（実
施例２）でケン化度がいずれも９９．５モル％のＰＶＡ
をそれぞれ濃度１０重量％と７重量％になるようにジメ
チルスルホキシド（以下ＤＭＳＯと略記）に１００℃で
溶解し、得られた各溶液を５００ホールのノズルより吐
出させ、メタノール／ＤＭＳＯ＝７／３重量比、５℃の
凝固浴で湿式紡糸した。さらに４０℃メタノール浴で４
倍湿延伸したあと、メタノールで該溶剤をほとんど全部
除去した。得られた紡糸原糸を、実施例１は１７０、２
００℃、２４０℃の３セクションからなる熱風炉で総延
伸倍率１９倍になるように乾熱延伸した。実施例２は１
７０、２００℃、２５０℃にて総延伸倍率１８．５倍の
延伸を施した。得られた延伸糸はいずれも１５００ｄ／
５００ｆで、実施例１の強度は１７．６ｇ／ｄ、弾性率
は３５０ｇ／ｄを示し、実施例２は強度２０．３ｇ／
ｄ、弾性率３８０ｇ／ｄであった。

【００２０】次いで該延伸糸にデイップ方式で２〜３官
能基（エポキシ基）を有するグリセロールポリグリシジ
ルエーテル４％と架橋促進のＮａＯＮ０．０３％及び分
散剤のジオクチルスルホサクシネートＮａ塩０．１％を
含む水溶液を付着せしめ、張力０．８ｇ／ｄ下で１００
℃乾燥−２２０℃熱処理を施した。樹脂付着量は実施例
１が２．５重量％、実施例２が２．１重量％であった。
次いで引き続き静摩擦係数が０．２１のシリコン系油剤
（ポリジメチルシリコンの水分散液）を０．７重量％付
着させ１００℃にて乾燥した。

【００２１】実施例１で得た樹脂付着ヤーンの強度は、
１７．０ｇ／ｄ、弾性率は３２０ｇ／ｄを示し、実施例
２では強度１９．４ｇ／ｄ、弾性率３４０ｇ／ｄと、樹
脂付着前の性能と大差なかった。また、耐ゴム疲労性を
評価すべく１５００ｄ／１×２，３１ｔ／１０ｃｍの生
コードをＲＦＬ処理して、デイップを作成したがコード
の強力利用率（ヤーン強度に対するコード強度の割合）
は８５％と高い値であった。また室温、２５φ、２０万
回ベルト屈曲後の強力保持率を測定したところ、実施例
１は７１％、実施例２は８０％と屈曲疲労性に優れてお
り、タイヤコードとして付加価値の高い繊維となった。
また撚合せ摩耗の切断回数は実施例１が２８５０回、実
施例２が３２１０回と耐摩耗性も良好であった。

【００２２】なお比較例１として実施例１でエポキシ樹
脂を付着しない場合を実施したが強度、弾性率は実施例
１より若干高いもののベルト屈曲の強力保持率は５２
％、撚合せ摩擦回数は１１００回と屈曲疲労性及び耐摩
耗性に劣る事が判明した。

【００２３】実施例３及び比較例２ 粘度平均重合度が１７０００、ケン化度９９．８モル％
のＰＶＡを用い、濃度５．５重量％になるようにＤＭＳ
Ｏにて１１０℃で溶解し、得られた溶液を２００ホール
のノズルより吐出させ、メタノール／ＤＭＳＯ＝７／３
重量比、７℃の凝固浴で乾湿式紡糸した。さらに４０℃
メタノール浴で４倍湿延伸したあとメタノールで該溶剤
をほとんど全部除去した。得られた紡糸原糸を１７０℃
−２５５℃の輻射炉で総延伸倍率１８．５倍になるよう
に乾熱延伸した。得られた延伸糸は７５０ｄ／２００ｆ
で強度２２．４ｇ／ｄ、弾性率４９０ｇ／ｄを示した。
次いで該延伸糸を２本合せて１５００ｄ／４００ｆと
し、ローラータッチ方式でビニルピリジンとスチレンブ
タジエンの共重合体であるゴム４％エマルジョンを付着
させ、張力１．２ｇ／ｄ下で１００℃乾燥−２００℃熱
処理を施した。ゴム付着量は５．０重量％であった。引
続き静摩擦係数が０．２４のＰＯ／ＥＯ共重合の油剤
〔ＰＯ：ＥＯ＝２５：７５（モル比）、分子量１万のラ
ンダム共重合体の水溶液〕を０．５重量％付着させ１０
０℃にて乾燥した。

【００２４】得られた樹脂付着ヤーンの強度は、２１．
３ｇ／ｄ、弾性率４４０ｇ／ｄと高いレベルを維持して
いた。さらにＲＦＬ処理後のデイップコードの強力利用
率は８２％と高い値であった。またベルト屈曲後の強力
保持率は７３％と耐ゴム疲労性に優れておりタイヤのベ
ルトとして、従来にないものであった。また撚合せ摩耗
も２５００回と良好で、産業資材として耐久性のある商
品が期待された。一方比較例３として実施例３で低摩擦
の油剤を付着しない場合を実施したが、コード作成時の
撚糸で張力斑が大きく、コード強力利用率が６８％に低
下した。また耐ゴム疲労性及び撚合せ摩耗性も実施例３
に比べて２〜３割悪化した。

【００２５】実施例４ 粘度平均重合度が１７００でケン化度が９９．８モル％
のＰＶＡを濃度２３％になるように水に溶解し、常法に
より芒硝と苛性ソーダ水溶液を凝固浴として湿式紡糸し
た。得られた紡糸原糸を１８０−２００−２３５℃の熱
風炉で総延伸倍率が１９倍になるように延伸した。得ら
れた１８００ｄ／１０００ｆの延伸糸の強度は１５．１
ｇ／ｄ、弾性率は３２０ｇ／ｄであった。次いで該延伸
糸をデイップニップ方式で耐熱性と耐摩耗性の良好なポ
リエーテル系ポリウレタン５％のＤＭＦ溶液を付着さ
せ、張力０．５ｇ／ｄ下で１００℃乾燥−１５０℃熱処
理を施した。該ウレタン樹脂付着量は３．２重量％であ
った。引続き静摩耗係数が０．２５の鉱物油（レッドウ
ッド粘度：１５０秒）と分散剤（ジオクチルスルホサク
シネート）が配合した水エマルジョン油剤を０．３５重
量％付着させ１００℃で乾燥した。得られた樹脂付着ヤ
ーンの強度は１４．２ｇ／ｄ、弾性率は３００ｇ／ｄと
低重合度ＰＶＡにしては高い性能を維持していた。また
耐ゴム疲労性であるベルト屈曲の強力保持率は６０％で
あり、摩耗性も高く、耐久性のあるＰＶＡ繊維が得られ
た。

【００２６】

【発明の効果】本発明により、耐摩耗性や耐屈曲疲労性
に優れたＰＶＡ系繊維が得られ、しかも本発明の仕上げ
処理が付与されたＰＶＡ系繊維は、該処理によりＰＶＡ
系繊維の有している引張り強度や弾性率が大きく低下す
ることがなく、したがってＰＶＡ系繊維として高強力・
高弾性率のものを用いた場合には、高強力・高弾性率に
して、さらに耐摩耗性や耐屈曲疲労性に優れたＰＶＡ系
繊維が得られることとなり、このようなＰＶＡ系繊維
は、タイヤ、ベルト、ホースなどのゴム資材や、漁網、
ロープ、テント、土木シートなどの産業資材用の繊維と
して極めて優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−216588（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−28931（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/00 - 15/72

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリビニルアルコール系繊維表面が該繊
   維に対して０．５〜１０重量％の樹脂でコートされてお
   り、さらにＦ／Ｆ静摩擦係数が０．２８以下の油剤が付
   与されているポリビニルアルコール系繊維。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコール系繊維に繊維重量
   に対して０．５〜１０重量％の樹脂をコートし、０．２
   ｇ／ｄ以上の張力下で熱処理を施した後、Ｆ／Ｆ静摩擦
   係数が０．２８以下の油剤を付与することを特徴とする
   ポリビニルアルコール系繊維の製造方法。