JPH05321020A - ポリビニルアルコール系繊維の連続アセタール化処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 粘度平均重合度が５，０００以上のポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ）系繊維を連続的に短時間で均一
にアセタール化させ、高強度、高弾性率を維持しつつ、
高耐湿熱性、高耐ゴム疲労性などに優れた繊維を得る。 【構成】 粘度平均重合度が５，０００以上、熱水溶断
温度が１１０℃以上のＰＶＡ系延伸系をアセタール化処
理する方法において、予め４０〜９５℃の液浴（熱水）
中で膨潤処理し、次いで４０〜９０℃のアセタール化液
に浸漬してアセタール化度が２〜１５モル％になるよう
に処理し、引き続き緊張下で水洗、乾燥を行うことを特
徴とするＰＶＡ系繊維の連続アセタール化方法。 【効果】 高強度、高弾性率でかつバラツキの少ない高
耐湿熱性、高耐ゴム疲労性に優れるＰＶＡ系繊維を連続
的に短時間のアセタール化処理で製造することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高強度、高弾性率で耐湿
熱性に優れ、耐ゴム疲労性や耐オートクレーブ養生性に
良好なポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記する）
系繊維の製造法に関するものである。さらにより詳しく
は、本発明は、高温で長時間使用されるタイヤ、ホー
ス、コンベアベルトなどのゴム資材や、耐湿熱性も要求
されるセメントやプラスチックなどの補強材、さらには
耐水性が必要なロープ、帆布、テントなどの産業資材に
適した高強度、高弾性率なＰＶＡ系繊維を得るための連
続アセタール化処理法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＰＶＡ系繊維は強度、弾性率や耐
候性、耐薬品性、接着性などの点でポリアミド、ポリエ
ステル、ポリアクリロニトリル系繊維に比べて優れてお
り、産業資材分野を中心に独自の用途の開拓がなされて
きた。最近では耐アルカリ性の特徴を生かしたセメント
補強用繊維（アスベスト繊維の代替）として注目されて
いる。そしてさらなる高強度、高弾性率と合わせて、高
耐湿熱性、高耐ゴム疲労性のＰＶＡ系繊維が開発されれ
ば、ゴムやプラスチックスの補強材、あるいはロープ、
漁網、テントなどにおいて、特に水や熱に厳しい条件下
でも使用可能となり、安全性、耐久性、軽量性などの点
で優れた商品が期待される。

【０００３】高重合度ＰＶＡを用いて高強力、高弾性率
繊維を得る方法が特開昭５９−１９０３１４号公報、特
開昭６１−２８９１１２号公報、特開昭６２−８５０１
３号公報で開示され、強度１９〜２９ｇ／ｄ、弾性率５
５０〜６５０ｇ／ｄの繊維が得られている。しかしこれ
らの繊維は耐湿熱性や耐オートクレーブ性あるいは耐ゴ
ム疲労性の点で十分とは言いがたかった。

【０００４】耐湿熱性を向上させるために架橋を施す事
は特開平１−１５６５１７号公報の架橋性薬剤処理や特
開平１−２０７４３５号公報のイソシアネート化合物処
理、さらには特開昭５３−１１０６４７号公報のチタン
化合物とジルコニウム化合物の処理などで公知である
が、架橋と共にＰＶＡの分解が起こり、繊維強度、弾性
率、耐熱老化性などが低下する問題を有していた。

【０００５】一方、アセタール化により耐湿熱性を高め
る考えは古くからあり、特公昭４７−８１８６号公報、
特公昭４７−８１８７号公報、特開昭６３−１２０１０
７号公報などに記載されている。しかし、これらのアセ
タール化条件は３５〜６０℃で６０〜８０分の処理を行
うバッチ方式であり、またＰＶＡ重合度も４５００以下
であった。即ち、低重合度のＰＶＡからなるＰＶＡ繊維
を長時間アセタール化すると、強度、弾性率などの低い
ＰＶＡ繊維しか得られず、十分満足されるものではなか
った。またバッチ式のため生産性が低下しコスト面でも
不利であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】以上の背景を踏まえ本
発明の目的は、高強度、高弾性率を有するＰＶＡ系繊維
をその機械的特性を維持したまま耐湿熱性や耐オートク
レーブ性あるいは耐ゴム疲労性に優れたＰＶＡ繊維を得
んとするものであり、そのための効果的なアセタール化
処理方法を提供せんとするものである。

【０００７】強度、弾性率および耐湿熱性は一般に重合
度が高いほど増大する。この理由は明らかでないが、結
晶と結晶を結ぶタイ分子の強化と欠陥になる分子末端数
の減少などが考えられる。しかし一方では、高重合度ほ
ど１分子鎖のからみ点が多く延伸されずらい。配向と結
晶化を向上させ、強度、弾性率を高めるために高温高倍
率延伸が一般に用いられるが、この場合ＰＶＡの分解や
分子鎖の切断が起こり、これがその後の耐湿熱性や耐オ
ートクレーブ性あるいは耐ゴム疲労性を向上させるアセ
タール化処理で加速され、強度や弾性率の低下を激しく
している。

【０００８】従って本発明のより詳しい課題は、高重合
度のＰＶＡ系重合体を用いた高強度高弾性率繊維で、そ
の耐湿熱性、耐オートクレーブ性あるいは耐ゴム疲労性
等を向上させるために行うアセタール化処理で、強度や
弾性率等の性能低下を如何に抑えるかにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等はこの課題に
対して、高重合度ＰＶＡを用いたＰＶＡ延伸糸を、短時
間で十分かつ均一にアセタール化出来れば、その目的が
達せられるとの考えの下に鋭意検討し、強度、弾性率の
低下を抑制し、かつ耐湿熱性や耐ゴム疲労性をバラツキ
の少ない範囲で向上させ、さらに生産性を高める本発明
に至ったものである。すなわち本発明は、「粘度平均重
合度が５，０００以上、熱水溶断温度が１１０℃以上の
ＰＶＡ系繊維をアセタール化処理する方法において、該
繊維を予め４０〜９５℃の液浴中で膨潤処理し、次いで
４０〜９０℃のアセタール化液に浸漬してアセタール化
度が２〜１５モル％になるように処理し、引き続き緊張
下で水洗、乾燥を行う事を特徴とするＰＶＡ系繊維の連
続アセタール化処理方法。」を提供せんとするものであ
る。

【００１０】以下本発明の内容をさらに詳細に説明す
る。本発明では粘度平均重合度が５，０００以上のＰＶ
Ａを用いるものであり、またそのケン化度が９８．５モ
ル％以上、好ましくは９９．０モル％以上で分岐度の低
い直鎖状のＰＶＡを用いるものである。ＰＶＡの平均重
合度が高いほど高強度、高弾性率、高耐湿熱性が得やす
く、好ましくは８，０００以上さらに好ましくは１０，
０００以上である。ＰＶＡ系重合体には３重量％以下の
顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶化抑制剤、架橋
剤、界面活性剤など必要に応じて添加しても支障はな
い。

【００１１】ＰＶＡ系重合体の溶剤としては、グリセリ
ン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、３−メチルペンタン−１，３，５
−トリオールなどの多価アルコールやジメチルスルホキ
シド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３ジメチル２
−イミダゾリジノン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミンおよび水などが単独または混合して使用され
る。さらに塩化亜鉛、塩化マグネシウム、ロダンカルシ
ウム、臭化リチウムなどの無機塩水溶液など該重合体を
溶解するものも使用可能である。冷却でゲル化するよう
な多価アルコールやそれらと水との混合溶剤あるいはジ
メチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドやそれらと
水との混合溶剤などが紡糸安定となり易いので好まし
い。

【００１２】紡糸方式としては湿式、乾式、乾湿式など
一般に用いられるいずれかの方式が用いられる。中で
も、乾湿式法を用い、ＰＶＡ系重合体の溶液を紡糸ノズ
ルより吐出させ、直ちに低温のメタノールやエタノール
などアルコール類あるいはそれらと該溶剤との混合液さ
らには無機塩やアルカリを含む水溶液に浸漬して急冷
し、均質で透明なゲル繊維を得る方法が好ましい。凝固
時は、２０℃以下の低温にして結晶化を抑え、かつ溶剤
抽出をゆっくり行って均質なゲル繊維を得るのが、その
後の高倍率延伸につながり、高機能性繊維となり易い。
またゲル繊維の断面変形や膠着を防止し、かつ紡糸時の
微結晶を破壊して延伸倍率を向上させるために、溶剤を
含んだままで２倍以上、好ましくは４倍以上湿延伸する
のが良い。続いてメタノール、エタノールなどのアルコ
ール類やアセトン、水などの抽出剤で該溶剤のほとんど
全部を除去したあと、乾燥により該抽出剤を蒸発させ
る。

【００１３】次に得られた紡糸原糸を乾熱延伸するが、
この場合総延伸倍率を１５倍以上、好ましくは１８倍以
上、さらに好ましくは２０倍以上とする。１５倍未満で
はＰＶＡ分子鎖の配向が不十分であり、より高い強度、
弾性率を得るのが難しい。総延伸倍率は湿延伸倍率と乾
熱延伸倍率の積で表わされる。また、延伸倍率や結晶化
度を高め、強度、弾性率、耐熱水性に優れたＰＶＡ繊維
をつくるために、延伸温度は２３０℃以上とすることが
好ましく、さらに好ましくは２４０℃以上である。また
高重合度ほど分子鎖のからみや微結晶間を結ぶタイ分子
が多いためか延伸倍率が低下し易く、それをカバーする
ためには高温延伸が必要である。一方高温ほどＰＶＡの
分解が起り易く、性能低下を招くので、分解抑制効果の
ある添加剤や油剤を含有させる事は何んら支障はない。

【００１４】本発明の特徴は、高重合度ＰＶＡを用いた
ＰＶＡ延伸糸を用い、連続的に短時間で均一にアセター
ル化処理を行ない、高強度、高弾性率で、かつ高耐湿熱
性の繊維を得る事にある。但し用いるＰＶＡ繊維が十分
延伸されていないと、後述する膨潤処理のための液浴処
理や、またアセタール化処理に耐えることが出来ず、性
能低下や膠着、溶断を起こすので好ましくない。従っ
て、熱水溶断温度（ＷＴｂ）が１１０℃以上、好ましく
は１２０℃以上のＰＶＡ延伸糸が必要である。なおアセ
タール化処理後に追延伸するのは架橋が起っているため
困難であり、本発明では少なくとも１５倍以上の延伸糸
を用いるのが良い。

【００１５】一方、高重合度ほど非晶が緻密となるため
か水に対する膨潤度が低く繊維内部へアセタール化薬剤
が浸透しずらく、短時間で均一に高アセタール化を行な
うのが難しい。

【００１６】従って本発明では、アセタール化処理を行
なう前に４０〜９５℃、好ましくは５０〜９０℃の液浴
中に浸漬して繊維を膨潤させることがその処理方法の特
徴点の１つである。即ち、本発明で用いるが如き高重合
度ＰＶＡ繊維を用いる場合には、この膨潤処理を行わな
いで直接アセタール化を行っても、アセタール化が進ま
ず、目的の耐湿熱性、耐ゴム疲労性等を改善することが
出来ない。また、長時間のアセタール化あるいは過酷な
条件下でのアセタール化を行えば、前述の如く高重合度
ＰＶＡで発揮される強度、弾性率等を低下させてしま
い、高重合度ＰＶＡを用いることのメリットをなくして
しまうのである。

【００１７】この浴液は、引き続いて繊維が導入される
アセタール化処理に害のあるものでない限り使用するこ
とができるが、通常は水、すなわち本発明の場合、前記
温度範囲の熱水を用いるのが、操業上一番有利である。

【００１８】浴液温度が４０℃未満では本発明で用いる
高重合度なＰＶＡを用いた繊維を短時間に膨潤させる事
は困難でアセタール化が不十分となる。また９５℃を超
えると繊維の収縮や膠着、溶解が起り易くなり、性能低
下や単糸間の膠着を招くので好ましくない。浸漬時間
は、長すぎると膨潤や溶解が大きく、繊維性能が低下し
易く生産性も低下するので好ましくない。したがって浸
漬時間は１０分以下が好ましく、より好ましくは７分以
下である。なおこの膨潤処理は、繊維の膨潤が進み、膠
着、溶解という段階に進むと繊維性能の低下となるの
で、この処理は一般的には緊張下での処理が行われる。
しかし、この膨潤処理の最初に１０％以下の収縮を施
し、繊維の膨潤を促進しても良い。但し１０％を超えた
収縮は強度や弾性率を低下させたり、溶解し易くなるの
で好ましくない。

【００１９】次いでアセタール化を行なうため薬剤液に
浸漬させるが、処理温度は４０〜９０℃、好ましくは５
０〜８０℃である。性能低下の抑制と連続化の点からア
セタール化処理時間は１０分以下、好ましくは７分以下
である。本発明の如く、予備的に膨潤処理を行うもので
あっても、その処理温度が４０℃未満ではアセタール化
が不十分で耐湿熱性の効果が出ない。また９０℃を超え
るとアセタール化薬剤の蒸発が激しく、作業上および濃
度管理上問題を生じ易い。また、急激な架橋が不均一に
起こり、性能低下を招く。

【００２０】アセタール化処理に用いられるアルデヒド
化合物は特に限定されないが、強度、弾性率を大きく低
下させず、耐湿熱性や耐ゴム疲労性を高めるにはホルマ
リンやベンズアルデヒド、グルタルアルデヒドなどが好
ましく用いられる。このアルデヒド化合物以外に架橋剤
としては、リン酸、硫酸、塩酸などの強酸やパーオキサ
イド化合物、イソシアネート化合物などがあるが、いず
れも強度低下が大きかったり、耐湿熱性が不十分であっ
たりする問題を生じた。

【００２１】アセタール化度は２〜１５モル％、好まし
くは５〜１０モル％である。アセタール化度が２モル％
未満では耐湿熱性や耐オートクレーブ性さらには特に高
温での耐ゴム疲労性などが不十分となり好ましくない。
アセタール化度が１５モル％を超えると、強度や弾性率
の低下が大きく、さらに実用時耐熱老化性を要求される
分野では、不合格となる事が多い。また長時間を要する
かまたは薬剤使用量が多くなり、コストアップの点でも
好ましくない。

【００２２】アセタール化処理後、繊維表面に付着した
薬液や水を除去する必要があるが、強度や弾性率の低下
を防ぐために緊張下、好ましくは０．１ｇ／ｄ以上の張
力下で、または０．５％以上の伸長下で水洗、乾燥を施
し、表面付着薬剤や水を除去する必要がある。本発明の
処理方法での特徴点の１つは、この点にあり、この点が
満足されなければ、強度や弾性率が低下してしまうので
ある。

【００２３】さらに本発明の処理方法の特徴点の１つ
は、予備膨潤処理からアセタール化処理、並びにその後
の水洗、乾燥処理までを連続して短時間に行う点であ
り、これにより、機械的特性を高度に維持したまま耐湿
熱性、耐ゴム疲労性等の性能を高度に改善できることで
ある。即ち、本発明の処理方法では、強度、弾性率を高
度に、例えばそれぞれ１８ｇ／ｄ以上、４５０ｇ／ｄ以
上に維持させつつ熱水溶断温度を１５０℃以上といった
繊維になし得るものであり、かつ特性のバラツキの少な
い繊維とすることが出来るものである。また本発明にお
いて重合度が１０，０００以上のＰＶＡからなる繊維を
用いれば、強度２０ｇ／ｄ以上、弾性率５００ｇ／ｄ以
上、熱水溶断温度が１６５℃以上をも示す繊維となし得
るものであり、１６０℃オートクレーブ養生が可能にな
ったり、１００℃耐ゴム屈曲疲労性が大きく向上するな
ど従来にみられない高性能ＰＶＡ繊維が得られるもので
ある。

【００２４】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。なお実施例中における各種の物性値は以下の方法に
より測定された。

【００２５】１）ＰＶＡの粘度平均重合度および重合度
低下率 ＰＶＡ系重合体を酢化して得た酢酸ビニルの３０℃にお
けるＰＶＡ希薄アセトン溶液の比粘度ηｓｐを５点測定
し、次式１より〔η〕を求める。

【００２６】

【式１】

【００２７】さらに得られた〔η〕を用い、次式２より
粘度平均重合度を求めた。また重合度低下率は、延伸糸
の粘度平均重合度を上述と同様に求めもとのＰＶＡ重合
体の粘度平均重合度に対する低下率より求めた。

【００２８】

【式２】

【００２９】２）アセタール化度 試料約１ｇを希硫酸の中に入れて加熱し、水蒸気を吹き
込みながら遊離したホルマリンを溜出させて酸性亜硫酸
ソーダと反応させる。次いで過剰の酸性亜硫酸ソーダを
ヨウ素溶液で酸化したあと炭酸ソーダを加えて遊離した
酸性亜硫酸ソーダを１／５０Ｎヨード溶液で逆滴定して
次式より重量％を求め、モル％に換算した。 ＨＣＨＯ（ｗｔ％）＝０．３×ａ×ｆ／ｗ ここでｗは絶乾試料重量（ｇ）、ｆは１／５０Ｎヨード
溶液の力価、ａは滴定所要量（ｍｌ）

【００３０】３）熱水溶断温度（ＷＴｂ） 単繊維２５本にデニール当り２００ｍｇの荷重をかけ
て、水を満したガラス製円筒状密封容器の中間に吊し、
周囲より水を１〜２℃／ｍｉｎの速度で加熱昇温させて
いき、繊維が溶断したときの温度を測定した。

【００３１】４）単糸引張強伸度、弾性率 ＪＩＳ Ｌ−１０１３に準じ、予め調湿された単繊維を
試長１０ｃｍになるように台紙に貼り、２５℃×６０％
で１２時間以上放置。次いでインストロン１１２２．２
ｋｇ用チャックを用い、初荷重１／２０ｇ／ｄ、引張速
度５０％／ｍｉｎにて、破断強伸度および初期弾性率を
求め、その試料数２０個以上での平均値を採用した。デ
ニールは１／１０ｇ／ｄ荷重下で３０ｃｍにカットし、
重量法により求めた。なおデニール測定後の単繊維を用
いて強伸度、弾性率を測定し１本ずつデニールと対応さ
せた。

【００３２】５）耐熱老化性（乾熱処理後の強力保持
率） ヤーンをフリーの状態で熱風炉に入れ、１６０℃、２４
時間あるいは１６０℃、４８時間乾熱処理した後のヤー
ン強力を測定し、乾熱処理前のヤーン強力に対する強力
保持率（％）を算出した。

【００３３】６）耐オートクレーブ養生性 試料を６ｍｍにカットし、試料２％、パルプ３％、ポー
トランドセメント９５％のスレート板（６０×２００×
４ｍｍ）を作成し、１５０〜１８０℃の蒸気下で１０時
間オートクレーブ養生した後スレート板の曲げ強度（Ｄ
ＢＳ）を測定した。

【００３４】７）耐ゴム疲労性 約５０００デニールの諸撚コードをＲＦＬ処理し、生ゴ
ムにコードを２０本並べて、その上に生ゴムをはる。サ
ンドウィッチ上に２層のコード層を作って加硫し、矩形
状のベルトを作成する。ついでプーリー径２５ｍｍのベ
ルト屈曲試験機で１００℃３万回該ベルトを圧縮疲労さ
せた後、圧縮部のコードをゴムより取り出し疲労前後の
コード強力より保持率を算出した。

【００３５】実施例１、２： 粘度平均重合度７，００
０（実施例１）と１２，０００（実施例２）でケン化度
がいずれも９９．５モル％のＰＶＡをそれぞれ濃度７重
量％と６重量％になるようにジメチルスルホキシドに９
０℃で溶解し、得られた各溶液を３００ホールのノズル
より吐出させ、メタノール／ジメチルスルホキシド＝７
／３重量比、５℃の凝固浴で湿式紡糸した。さらに４０
℃メタノール浴で４倍湿延伸したあと、メタノールで該
溶剤をほとんど全部除去し、８０℃にて乾燥した。次い
で実施例１では、得られた紡糸原糸を１８０℃、２００
℃、２４５℃の３セクションからなる熱風炉で総延伸間
倍率２０．１倍に、実施例２では１８０℃、２００℃、
２５３℃で１９．４倍になるように延伸した。

【００３６】延伸糸はいずれも着色や膠着がなく、各実
施例の単繊維強度は、それぞれ２２．７ｇ／ｄ、２４．
２ｇ／ｄであり、また弾性率は、それぞれ５３９ｇ／
ｄ、５６３ｇ／ｄであった。ＷＴｂはそれぞれ１３８
℃、１４６℃の値を示した。また重合度低下率も８％、
１１％と低いものであった。

【００３７】得られた２種の延伸糸を、収縮が３％にな
るように７０℃の熱水浴に入れ、該浴中にある２本の同
速ローラで２０回捲いて、６分間滞留させたあと、次の
アセタール化浴へ同速で供給した。アセタール化浴の組
成はＨＣＨＯ２００ｇ／ｌ、Ｈ₂ＳＯ₄５０ｇ／ｌ、Ｎａ
₂ＳＯ₄５０ｇ／ｌの水溶液であり、浴中の同速ローラで
６５℃、７分間ホルマール化処理をした。引続いて張力
０．１５〜０．２ｇ／ｄの緊張下で水洗し、さらに１０
０℃にて２％伸長になるようにして乾燥した。ホルマー
ル化度は実施例１が１１モル％、実施例２が９モル％で
あった。

【００３８】このホルマール化後の単繊維強度はそれぞ
れの２１．８ｇ／ｄ、２３．５ｇ／ｄであり、弾性率は
それぞれ５０８ｇ／ｄと５４１ｇ／ｄと高い値を示し、
強度、弾性率の低下が少ないことが示される。またＷＴ
ｂは、それぞれ１６０℃と１７１℃を示し、顕著に向上
しており、かつバラツキも±２℃とほぼ均一架橋され従
来にみられない高性能ＰＶＡ繊維となった。

【００３９】また耐オートクレーブ性は実施例１の場
合、１５５℃養生のスレート板曲げ強度が３１５ｋｇ／
ｃｍ²と合格基準の２５０ｋｇ／ｃｍ²を上まわり、実施
例２では１６５℃養生で３００ｋｇ／ｃｍ²を示した。
耐ゴム疲労性では１００℃３３回のベルト屈曲後の強力
保持率がそれぞれ７１％、７９％と高い値を示し、さら
に１６０℃、２４時間乾熱処理後の強力保持率は８５
％、８１％と高いものであった。これらの結果よりセメ
ントやゴムの補強材として優れたものであり、高付加値
なＰＶＡ繊維となった。

【００４０】比較例１： 実施例２で７０℃の熱水浴を
通さず実施例２と同浴のアセタール化浴に直接通した場
合を実施した。この場合、実施例２と同時間の７分間で
のホルマール化処理では、そのホルマール化度は１．５
モル％にしかならず、強度、弾性率はそれぞれ２３．９
ｇ／ｄ、５５０ｇ／ｄでほとんど低下しないが、ＷＴｂ
は１４２〜１６０℃（平均１５２℃）で絶対値が低く、
かつバラツキの大きいものであり、耐湿熱性の改善はほ
とんど得られない。またこの場合は、不均一な架橋が起
っている事を示唆している。このことは、この繊維を用
いた耐オートクレーブ性が１５５℃養生で１７５〜２６
０ｋｇ／ｃｍ²と変動が大きく、耐ゴム疲労性も４５〜
５９％と変動が大きくかつ低い値を示したことでも示さ
れる。

【００４１】比較例２： この例は実施例１での熱水浴
を通さず実施例１のアセタール化浴に直接通し、ここ
で、ホルマール化度が実施例１と同じ１１％となるよう
にホルマール化時間を長くした例である。この場合ホル
マール化時間は実施例１でのホルマール化処理時間７分
間から３８分間となり、得られた繊維の単繊維強度並び
に弾性率は、それぞれ１８．５ｇ／ｄ、４３７ｇ／ｄと
大幅に性能低下を来す結果となる。

【００４２】実施例３： 粘度平均重合度２３，０００
のＰＶＡを濃度４．５重量％になるように１８０℃でグ
リセリンに溶解した。次いで１５０ホールのノズルより
吐出させ、乾湿式紡糸を行なった。凝固浴はメタノール
／グリセリン＝８／２、−１０℃にて、透明なゲル繊維
を得たあと、４０℃メタノール浴で４倍湿延伸した。そ
の後メタノールでグリセリンを抽出し、９０℃で３％収
縮を入れながら熱風乾燥して紡糸原糸を得た。該原糸を
１８０℃と２６４℃の輻射炉を用い、総延伸倍率１９．
８倍で乾熱延伸した。得られた延伸糸の単繊維強度並び
に弾性率は、それぞれ２８．０ｇ／ｄ、６８５ｇ／ｄで
あり、またＷＴｂは１５５℃を示した。

【００４３】得られた延伸糸を収縮が５％になるように
８０℃の熱水浴に２０秒間入れ、続いて定長下で８分間
滞留させたあと、８５℃、７分間実施例１と同じ組成液
でホルマール化処理を行なった。引続いて張力が０．２
〜０．３ｇ／ｄの緊張下で水洗し、さらに１２０℃にて
３％伸長になるようにして乾燥した。

【００４４】アセタール化度は７モル％で単繊維強度は
２６．１ｇ／ｄ、弾性率は６４８ｇ／ｄ、ＷＴｂは１８
５℃となり、強度、弾性率を低下させず耐湿熱性が大き
く改善され、従来にない高性能となった。

【００４５】またこの繊維のオートクレーブも１８０℃
が可能となり、１００℃３３回のベルト疲労後の強力保
持率も８２％を維持した。さらに１６０℃、２４時間お
よび４８時間乾熱処理後の強力保持率はそれぞれ７７
％、６５％と高く、産業資材用繊維として利用価値の高
いものとなった。

【００４６】比較例３： この例は、実施例３と同じく
ホルマール化までを行い、その後の水洗と乾燥とを緊張
せずに行なった場合の例である。強度、弾性率は、それ
ぞれ２２．３ｇ／ｄ、５３０ｇ／ｄに低下した。

【００４７】実施例４ 粘度平均重合度５５００のＰＶ
Ａを濃度１１重量％になるように１７０℃のエチレング
リコールに溶解し、８０ホールのノズルより乾湿式法に
て紡糸した。凝固浴はメタノール／エチレングリコール
＝７／３、該浴温度０℃であり、ここで急冷ゲル化さ
せ、その後４．５倍の湿延伸を施し、次いで該溶剤をメ
タノールでほとんど全部抽出し、その後８０℃で乾燥し
た。その後、１７０℃と２５０℃の２つの熱風炉で総延
伸倍率が２０．３倍になるように乾熱延伸した。得られ
た延伸糸の単繊維強度並びに弾性率は、それぞれ２２．
１ｇ／ｄ、５１６ｇ／ｄであり、またＷＴｂは１３２℃
であった。

【００４８】次いでこの得られた延伸糸を６０℃の熱水
で５分間処理し、グルタルアルデヒド２００ｇ／ｌ、Ｈ
₂ＳＯ₄１００ｇ／ｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄５０ｇ／ｌの水溶液に
浸漬し、６０℃で８分間アセタール化処理したあと、緊
張下で水洗、乾燥した。アセタール化度は１３モル％で
単繊維強度は２０．２ｇ／ｄ、弾性率は４８５ｇ／ｄ、
ＷＴｂは１６０℃と高いものであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粘度平均重合度が５，０００以上、熱水
   溶断温度が１１０℃以上のポリビニルアルコール系繊維
   をアセタール化処理する方法において、該繊維を予め４
   ０〜９５℃の液浴中で膨潤処理し、次いで４０〜９０℃
   のアセタール化液に浸漬してアセタール化度が２〜１５
   モル％になるように処理し、引き続いて緊張下で水洗、
   乾燥を行う事を特徴とするポリビニルアルコール系繊維
   の連続アセタール化処理方法。