JP3001158B1 - 多層ポリスチレン系熱収縮フィルム - Google Patents

Abstract

【要約】 【課題】 自然収縮率を低減させ、かつ強度、表面特
性、腰の強さを改良すると共に、特に低温収縮性を向上
させた多層ポリスチレン系熱収縮フィルムを提供する。 【解決手段】 両外層が、ブタジエン１５重量％以上を
含むスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合
体９０〜１００重量％とスチレン−ブチルアクリレート
共重合体やポリスチレン１０〜０重量％との混合物から
なり、中間層が、ブタジエン１５〜４０重量％を含むス
チレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体９〜
５９重量％とスチレン−ブチルアクリレート共重合体４
０〜９０重量％とブタジエン５０〜８０重量％を含むス
チレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体やブ
タジエン２０〜５０重量％を含むスチレン−ブタジエン
−スチレン型ブロック共重合体水添物１〜８重量％との
混合物からなる少なくとも３層構造を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な多層ポリスチ
レン系熱収縮フィルム、さらに詳しくは、自然収縮率を
低減させ、かつ強度、表面特性、腰の強さを改良すると
共に、特に低温収縮性を向上させた多層ポリスチレン系
熱収縮フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱収縮フィルムは、熱風、熱水、熱放射
線などによって加熱すると収縮する性質を有し、包装
材、ラベル、キャップシール、電気絶縁被覆材などとし
て広い分野において利用されている。この熱収縮フィル
ムとしては、例えばポリ塩化ビニル系フィルム、ポリオ
レフィン系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリス
チレン系フィルムなどが一般的に知られている。しかし
ながら、上記ポリ塩化ビニル系フィルムは、使用後焼却
処理すると塩化水素ガスを発生するため、次第にその使
用が制限される傾向がある。また、ポリオレフィン系フ
ィルムは、焼却時に塩化水素ガスが発生することはない
が、低温収縮性に劣るという欠点を有している。さら
に、ポリエステル系フィルムは、透明性、耐溶剤性、耐
候性が良好で、焼却時に塩化水素ガスの発生がないなど
の長所がある反面、収縮速度が速すぎるため、仕上り外
観が不均一になったり、必要な収縮率を発現させた場
合、その温度における収縮応力が大きいという欠点があ
る。

【０００３】一方、ポリスチレン系フィルムとしては、
素材として汎用ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体あるいはこれら
の混合物などを用いたものが知られているが、汎用ポリ
スチレンフィルムは、透明性はよいとしても、ビカット
軟化点が１００〜１０６℃程度と比較的高いため、熱収
縮開始温度が高く、低温での収縮性に劣る上、脆くて裂
けやすいなどの欠点を有しているし、耐衝撃性ポリスチ
レンフィルムは、上記汎用ポリスチレンのような脆さと
低温収縮性は改良されているとしても、透明性やフィル
ム強度が劣るという欠点がある。自然収縮率が大きい
と、例えばスリーブ状に形成したラベルを自動包装機な
どで容器に被覆する際、多色印刷時の収縮による印刷模
様のずれを生じ、トラブルを起こしやすい。さらに、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体フィルムは、透明
性や低温収縮性については問題はないが、腰が弱く、か
つ自然収縮率が大きいという欠点があるし、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体とポリスチレンとの混合物
からなるフィルムは、腰の強さは改良されているが、低
温収縮性及び衝撃強度が不十分で、自然収縮率が大きい
という欠点がある。

【０００４】このようなポリスチレン系熱収縮フィルム
における欠点を改良するために、例えばスチレン−ブチ
ルアクリレート共重合体とＢ−Ｓ−Ｂ−Ｓ型スチレン−
ブタジエンブロック共重合体又はＳ−Ｂ−Ｓ型スチレン
−ブタジエンブロック共重合体との混合物からなる熱収
縮性硬質フィルム（特開平５−１０４６３０号公報）、
内外層がスチレン−ブタジエンブロック共重合体とポリ
スチレンとの混合物からなり、中間層がポリスチレンか
らなる積層構造を有する熱収縮性多層フィルム（特開平
９−２７２１８２号公報）などが提案されている。

【０００５】しかしながら、これらのフィルムは、前述
のポリスチレン系熱収縮フィルムにおける欠点がある程
度改良されてはいるが、自然収縮率、強度、滑り性など
の表面特性、腰の強さ、低温収縮性など、すべてを十分
に満足しうるものではない。特に、低温収縮性を向上さ
せることにより、耐熱性が劣るＰＥＴボトル（例えばア
セプティック用など）やポリエチレンボトルなどに対し
ても、ボトルを変形させることなく装着しうるようにな
るので、用途の拡大につながるという利点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、自然収縮率を低減させ、かつ強度、滑り
性などの表面特性、腰の強さを改良すると共に、特に低
温収縮性を向上させた多層ポリスチレン系熱収縮フィル
ムを提供することを目的としてなされたものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、バランス
のとれた特性を有する多層ポリスチレン系熱収縮フィル
ムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも３層
構造を有し、両外層及び中間層に、それぞれ特定のスチ
レン系高分子材料を使用し、かつ全体に対する中間層の
厚さの比率、全体におけるブタジエン単位類の含有量及
び低温収縮特性を規定した多層フィルムが、熱収縮フィ
ルムとして前記目的に適合しうることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、両外層が、（ａ）ブ
タジエン単位含有量少なくとも１５重量％のスチレン−
ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体９０〜１００
重量％と（ｂ）スチレン−ブチルアクリレート共重合体
及びポリスチレン樹脂の中から選ばれた少なくとも１種
１０〜０重量％との混合物からなり、中間層が、（ｃ）
ブタジエン単位含有量１５〜４０重量％のスチレン−ブ
タジエン−スチレン型ブロック共重合体９〜５９重量％
と（ｄ）スチレン−ブチルアクリレート共重合体４０〜
９０重量％と（ｅ）ブタジエン単位含有量５０〜８０重
量％のスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重
合体、ブタジエン単位含有量２０〜５０重量％のスチレ
ン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体水素添加
物及びイソプレン単位含有量２０〜５０重量％のスチレ
ン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体水素添加
物の中から選ばれた少なくとも１種１〜８重量％と
（ｆ）ポリスチレン樹脂０〜５重量％との混合物からな
る少なくとも３層構造を有し、全体に対する中間層の厚
さの比率が５０〜９０％で、全体におけるブタジエン単
位と水添ブタジエン単位と水添イソプレン単位の合計含
有量が５〜１５重量％であり、かつ７０℃水溶中１０秒
間保持した際の加熱収縮率が一方向に７％以上であるこ
とを特徴とする多層ポリスチレン系熱収縮フィルムを提
供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の熱収縮フィルムは、少な
くとも３層構造を有する多層積層体であって、その両外
層には、スチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共
重合体、又はフィルムの腰の強さを向上させるなどの目
的で、この（ａ）スチレン−ブタジエン−スチレン型ブ
ロック共重合体９０重量％以上と（ｂ）スチレン−ブチ
ルアクリレート共重合体やポリスチレン樹脂１０重量％
以下との混合物が用いられる。

【００１０】前記（ａ）成分のスチレン−ブタジエン−
スチレン型ブロック共重合体は、ブタジエン単位含有量
が１５重量％以上であることが必要である。この含有量
が１５重量％未満では得られるフィルムの強度が不十分
であるし、またあまり多すぎるとフィルムの腰が弱くな
る。フィルムの強度及び腰の強さなどを考慮すると、こ
のブタジエン単位の好ましい含有量は、１５〜４０重量
％の範囲であり、特に１６〜３５重量％の範囲が好まし
い。本発明においては、このスチレン−ブタジエン−ス
チレン型ブロック共重合体は単独で用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１１】一方、上記（ａ）成分のスチレン−ブタジ
エン−スチレン型ブロック共重合体に、所望により配合
される（ｂ）成分のうちのスチレン−ブチルアクリレー
ト共重合体としては、ブチルアクリレート単位を、通常
５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％の範囲で
含有するものが用いられる。また、この共重合体には、
重合時にイオン架橋源として、例えばアクリル酸の金属
塩などを適当量添加し、得られる共重合体の粘度を適宜
調節して、製膜性の改良やフィルム物性の改良を行うこ
ともできる。本発明においては、このスチレン−ブチル
アクリレート共重合体は単独で用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００１２】また、（ｂ）成分のうちのポリスチレン樹
脂としては、特に制限はなく、スチレンの単独重合体で
ある汎用ポリスチレンや、ポリスチレンにブタジエン共
重合体などの弾性体をブレンドした耐衝撃性ポリスチレ
ンなど、いずれも用いることができるが、特に汎用ポリ
スチレンが好適である。本発明においては、このポリス
チレン樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【００１３】本発明においては、（ｂ）成分として、上
記スチレン−ブチルアクリレート共重合体を単独で用い
てもよいし、ポリスチレン樹脂を単独で用いてもよく、
またこれらを組み合わせて用いてもよい。この（ｂ）成
分の配合量は、前記（ａ）成分のスチレン−ブタジエン
−スチレン型ブロック共重合体と（ｂ）成分との合計量
に基づき、０〜１０重量％の範囲で選ばれる。この配合
量が１０重量％を超えると低温での伸びが低下する。フ
ィルムの腰の強さ及び低温での伸びなどを考慮すると、
この（ｂ）成分の好ましい配合量は、６重量％以下の範
囲である。本発明の熱収縮フィルムにおいては、両外層
は同じ材料からなるものであってもよいし、異なる材料
からなるものであってもよい。

【００１４】本発明の熱収縮フィルムにおいては、中間
層に、（ｃ）スチレン−ブタジエン−スチレン型ブロッ
ク共重合体と（ｄ）スチレン−ブチルアクリレート共重
合体と（ｅ）スチレン−ブタジエン−スチレン型ブロッ
ク共重合体やスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロッ
ク共重合体水素添加物やスチレン−イソプレン−スチレ
ン型ブロック共重合体水素添加物と所望により配合され
る（ｆ）ポリスチレン樹脂との混合物が用いられる。

【００１５】上記（ｃ）成分のスチレン−ブタジエン−
スチレン型ブロック共重合体は、ブタジエン単位含有量
が１５〜４０重量％の範囲にあることが必要である。こ
の含有量が１５重量％未満では得られるフィルムの強度
が不十分であるし、４０重量％を超えるとフィルムの腰
が弱くなるおそれがある。フィルムの強度及び腰の強さ
などを考慮すると、このブタジエン単位の好ましい含有
量は１６〜３５重量％の範囲である。本発明において
は、この（ｃ）成分のスチレン−ブタジエン−スチレン
型ブロック共重合体は単独で用いてもよいし、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。（ｄ）成分のスチレン−
ブチルアクリレート共重合体は、前記両外層の（ｂ）成
分において説明したとおりである。このスチレン−ブチ
ルアクリレート共重合体は単独で用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１６】前記（ｅ）成分のうちのスチレン−ブタジ
エン−スチレン型ブロック共重合体は、ブタジエン単位
含有量が５０〜８０重量％の範囲にあることが必要であ
る。この含有量が５０重量％未満では７０℃におけるフ
ィルムの加熱収縮率が不十分であるし、８０重量％を超
えるとフィルムの耐熱性が低下する。本発明において
は、このスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共
重合体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００１７】また、（ｅ）成分のうちのスチレン−ブタ
ジエン−スチレン型ブロック共重合体水素添加物及びス
チレン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体水素
添加物としては、それぞれブタジエン単位含有量が２０
〜５０重量％のスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロ
ック共重合体及びイソプレン単位含有量が２０〜５０重
量％のスチレン−イソプレン−スチレン型ブロック共重
合体の水素添加物が用いられる。ブタジエン単位含有量
やイソプレン単位含有量が２０重量％未満では７０℃に
おけるフィルムの加熱収縮率が不十分であるし、５０重
量％を超えると中間層の透明性が低下する。本発明にお
いては、このスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロッ
ク共重合体水素添加物は単独で用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよく、また、スチレン−イソ
プレン−スチレン型ブロック共重合体水素添加物は単独
で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００１８】本発明においては、中間層の（ｅ）成分と
して、上記のスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロッ
ク共重合体のみを用いてもよいし、スチレン−ブタジエ
ン−スチレン型ブロック共重合体水素添加物のみを用い
てもよく、またスチレン−イソプレン−スチレン型ブロ
ック共重合体水素添加物のみを用いてもよい。あるい
は、これらを適当に組み合わせて用いてもよい。さら
に、所望により配合される（ｆ）成分のポリスチレン樹
脂としては、汎用ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン
のいずれも用いることができるが、特に汎用ポリスチレ
ンが好適である。また、このポリスチレン樹脂は単独で
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００１９】本発明においては、中間層における各成分
の含有割合は、（ｃ）成分が９〜５９重量％、（ｄ）成
分が４０〜９０重量％、（ｅ）成分が１〜８重量％及び
（ｆ）成分が０〜５重量％の範囲にあることが必要であ
る。（ｃ）成分の含有量が９重量％未満ではフィルムの
強度が低下するし、５９重量％を超えると自然収縮率が
増大する。フィルム強度及び自然収縮率を考慮すると、
この（ｃ）成分の好ましい含有量は１４〜４９重量％の
範囲であり、特に１９〜４１重量％の範囲が好適であ
る。また、（ｄ）成分の含有量が４０重量％未満ではフ
ィルムの自然収縮率が大きくなるし、９０重量％を超え
るとフィルムの強度が低下する。フィルムの自然収縮率
及び強度を考慮すると、この（ｄ）成分の好ましい含有
量は４９〜８４重量％の範囲であり、特に５７〜７９重
量％の範囲が好適である。

【００２０】一方、（ｅ）成分の含有量が１重量％未満
では７０℃におけるフィルムの加熱収縮率が不十分であ
るし、８重量％を超えると自然収縮率が増大する。加熱
収縮率及び自然収縮率を考慮すると、この（ｅ）成分の
含有量は２〜７重量％の範囲が好ましい。さらに、
（ｆ）成分の含有量が５重量％を超えるとフィルムの自
然収縮率が増大する。

【００２１】本発明の熱収縮フィルムにおいては、この
中間層は１層設けてもよいし、２層以上設けてもよい
が、全体に対する中間層の厚さの比率が５０〜９０％の
範囲にあることが必要である。この中間層の比率が５０
％未満では自然収縮率が増大するし、９０％を超えると
低温における伸びが低下する。自然収縮率及び低温にお
ける伸びなどを考慮すると、全体に対する中間層の厚さ
の比率は、５５〜８５％の範囲が好ましい。

【００２２】また、本発明の熱収縮フィルムにおいて
は、全体におけるブタジエン単位と水添ブタジエン単位
と水添イソプレン単位の合計含有量が５〜１５重量％の
範囲にあることが必要である。この含有量が５重量％未
満では低温における伸びが低下するし、１５重量％を超
えると自然収縮率が増大する。低温における伸び及び自
然収縮率などを考慮すると、これらの単位の合計含有量
は、８〜１２重量％の範囲が好ましい。

【００２３】さらに、本発明の熱収縮フィルムにおいて
は、７０℃水溶中１０秒間保持した際の加熱収縮率が一
方向（主延伸方向）に７％以上であることが必要であ
る。この加熱収縮率が７％未満では低温収縮性が不十分
で、本発明の目的が達せられない。好ましい上記加熱収
縮率は９％以上である。本発明の多層熱収縮フィルムの
層数については、３層以上であればよく特に制限はな
い。また、熱収縮フィルムの全体の厚さは、通常２０〜
１００μｍ、好ましくは２５〜８０μｍの範囲で選ばれ
る。

【００２４】本発明の多層ポリスチレン系熱収縮フィル
ムの製造方法としては特に制限はなく、従来多層ポリス
チレン系熱収縮フィルムの製造において慣用されている
方法、例えば共押出法により、多層フィルムを作製した
のち、一軸延伸法、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法、
チューブ延伸法などにより延伸処理する方法を用いるこ
とができる。共押出法により多層フィルムを作製するに
は、まず、両外層形成用スチレン系樹脂組成物及び中間
層形成用スチレン系樹脂組成物を調製する。

【００２５】両外層形成用スチレン系樹脂組成物は、前
記（ａ）成分のスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロ
ック共重合体と、所望により用いられる前記（ｂ）成分
及び各種添加成分とを、それぞれ所定の割合で配合し、
リボンブレンダー、ヘンシェルミキサーなどの混合機を
用いて混合することにより、又は混合後、単軸押出機や
多軸押出機を用いて溶融混練することにより、あるいは
ニーダー、バンバリーミキサー、ロールなどの混練機を
用いて溶融混練することにより、調製することができ
る。

【００２６】一方、中間層形成用スチレン系樹脂組成物
は、前記の（ｃ）成分と（ｄ）成分と（ｅ）成分と、所
望により用いられる（ｆ）成分及び各種添加成分を、そ
れぞれ所定の割合で配合し、上記と同様にして混合又は
溶融混練することにより、調製することができる。

【００２７】前記各種添加成分としては、例えば充填
剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、滑剤、核剤、難燃剤、着色剤、さらにはα‐オレフ
ィン系樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム類、炭化水素
樹脂などの他の高分子重合体などが挙げられる。

【００２８】共押出法により、多層フィルムを作製する
には、例えば２台以上の押出機にそれぞれＴダイスを連
結して、前記スチレン系樹脂組成物の溶融押出しを行
い、溶融状態で多層化したのち、冷却ロール、水冷又は
空冷で冷却する方法、あるいは環状ダイスを用いてチュ
ーブ状フィルムを製膜したのち、切り開いてフラット状
にする方法などを用いることができる。

【００２９】このようにして得られた多層フィルムを延
伸処理する場合、延伸倍率は、一般には主延伸方向が
２．０〜１０．０倍程度、好ましくは２．５〜８．０倍
であり、その直角方向が１．０〜２．０倍程度、好まし
くは１．０５〜１．５倍である。延伸処理温度としては
特に制限はなく、一般的には７０〜１００℃の範囲であ
る。

【００３０】このようにして得られた本発明の多層ポリ
スチレン系熱収縮フィルムの表面層には、印刷性を向上
させるなどの目的で、所望により表面処理を行うことが
できる。この表面処理の方法としては特に制限はなく、
従来公知の方法、例えばコロナ放電処理、プラズマ処
理、火炎処理、酸処理などを用いることができるが、こ
れらの中でコロナ放電処理が好ましい。

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、自然収縮率を低減さ
せ、かつ強度、表面特性、腰の強さを改良すると共に、
特に低温収縮性を向上させた多層ポリスチレン系熱収縮
フィルムが容易に得られる。本発明の熱収縮フィルム
は、特に低温収縮性に優れているので、例えば耐熱性に
劣るＰＥＴボトル（アセプティック用など）やポリエチ
レンボトルなどに対しても、ボトルを変形させることな
く、装着が可能である。

【００３２】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。

【００３３】なお、各例における熱収縮フィルムの物性
は、以下に示す方法に従って評価した。 （１）低温伸び：フィルムの主延伸方向の対直角方向
（タテ方向）に、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り取
ったサンプルの長さ方向の中間部に４０ｍｍ間隔の標線
を設け、そのフィルムを恒温槽付引張試験装置のチャッ
ク間５０ｍｍにセットし、１０℃で１時間放置後、引張
速度５０ｍｍ／分で低温伸びを測定し（ｎ＝５の平均
値）、下記の判定基準に従って、低温伸びを評価した。 ◎：伸びが２００％以上 ○：伸びが１００％以上２００％未満 △：伸びが５０％以上１００％未満 ×：伸びが５０％未満

【００３４】（２）腰の強さ（保形性）：ＡＳＴＭ Ｄ
−８８２に準拠して弾性率を測定した。フィルムの主延
伸方向の対直角方向（タテ方向）に、幅２５ｍｍ、長さ
３００ｍｍに切り取ったサンプルを２３℃の恒温室に設
置した引張試験装置のチャック間２５０ｍｍにセット
し、引張速度２５ｍｍ／分で弾性率を測定し（ｎ＝５の
平均値）、下記の判定基準に従って、腰の強さを評価し
た。 ◎：弾性率が２００ｋｇ／ｍｍ²以上 ○：弾性率が１７０ｋｇ／ｍｍ²以上２００ｋｇ／ｍｍ²
未満 △：弾性率が１４０ｋｇ／ｍｍ²以上１７０ｋｇ／ｍｍ²
未満 ×：弾性率が１４０ｋｇ／ｍｍ²未満

【００３５】（３）自然収縮率：フィルムの主延伸方向
（ヨコ方向）に、５００ｍｍ間隔の標線を入れ、４０℃
±１℃のオーブン中で７日間保管した後、フィルムの寸
法を測定し、下記式によって自然収縮率を求めた（ｎ＝
５の平均値）。 自然収縮率（％）＝｛［（標線の間隔）−（４０℃、７
日後の寸法）］／（標線の間隔）｝×１００

【００３６】（４）低温装着性：アセプティック用ＰＥ
Ｔボトルに水を入れてキャップをしたのち、所定の大き
さの封筒状フィルムをかぶせ、７５℃の蒸気トンネルに
１０秒間で通して装着し、下記の判定基準に従って、低
温装着性を評価した。 ◎：非常に仕上がり外観が良い ○：仕上がり外観が良好 ×：収縮不足（仕上がり外観が不良）

【００３７】（５）加熱収縮率 フィルムの横方向（主延伸方向）に、長さ１００ｍｍ、
幅１０ｍｍの大きさに切り取ったサンプルを、７０℃と
８０℃の温度に調整した温水浴中に１０秒間浸漬して、
下記の式により加熱収縮率を算出する。 加熱収縮率（％）＝［（浸漬前の長さ−浸漬後の長さ）
／浸漬前の長さ］×１００

【００３８】実施例１ 両外層にブタジエン単位含有量が２０重量％のスチレン
−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体［旭化成工
業（株）製「アサフレックス８０５」］を、中間層に上
記「アサフレックス８０５」２７重量％とブチルアクリ
レート単位含有量が１５重量％のスチレン−ブチルアク
リレート共重合体［旭化成工業（株）製「ＳＣ００
４」，ビカット軟化点７９℃］７０重量％とブタジエン
単位含有量が６０重量％のスチレン−ブタジエン−スチ
レン型ブロック共重合体［旭化成工業（株）製「タフプ
レン１２６」］３重量％との混合物を用い、外層／中間
層／外層の厚さの比率が１０／８０／１０である３層構
造の多層フィルムを共押出法により製膜した。次いで、
この多層フィルムを８５℃にて横方向に５倍、縦方向に
１．１倍延伸処理し、厚さ５０μｍの多層熱収縮フィル
ムを作製した。この熱収縮フィルムの物性を表１に示
す。

【００３９】実施例２ 両外層にスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共
重合体「アサフレックス８０５」を、中間層にスチレン
−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体［アサフレ
ックス８０５］２６重量％とスチレン−ブチルアクリレ
ート共重合体「ＳＣ００４」７０重量％とブタジエン単
位含有量が３３重量％のスチレン−ブタジエン−スチレ
ン型ブロック共重合体水添物［旭化成工業（株）製「タ
フテックＬ５０９」］４重量％との混合物を用い、外層
／中間層／外層の厚さの比率が１０／８０／１０である
３層構造の多層フィルムを共押出法により製膜した。次
いで、この多層フィルムを実施例１と同様にして延伸処
理し、厚さ５０μｍの多層熱収縮フィルムを作製した。
この熱収縮フィルムの物性を表１に示す。

【００４０】比較例１ 両外層にスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共
重合体「アサフレックス８０５」を、中間層にスチレン
−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体「アサフレ
ックス８０５」３０重量％とスチレン−ブチルアクリレ
ート共重合体「ＳＣ００４」７０重量％との混合物を用
い、外層／中間層／外層の厚さの比率が１０／８０／１
０である３層構造の多層フィルムを共押出法により製膜
した。次いで、この多層フィルムを実施例１と同様にし
て延伸処理し、厚さ５０μｍの多層熱収縮フィルムを作
製した。この熱収縮フィルムの物性を表１に示す。

【００４１】実施例３ 両外層にスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共
重合体「アサフレックス８０５」９７重量％とスチレン
−ブチルアクリレート共重合体「ＳＣ００４」３重量％
との混合物を、中間層にスチレン−ブタジエン−スチレ
ン型ブロック共重合体「アサフレックス８０５」２０重
量％とスチレン−ブチルアクリレート共重合体「ＳＣ０
０４」７５重量％とスチレン−ブタジエン−スチレン型
ブロック共重合体「タフプレン１２６」３重量％とスチ
レン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体水添物
「タフテックＬ５０９］２重量％との混合物を用い、外
層／中間層／外層の厚さの比率が１０／８０／１０であ
る３層構造の多層フィルムを共押出法により製膜した。
次いで、この多層フィルムを実施例１と同様にして延伸
処理し、厚さ５０μｍの多層熱収縮フィルムを作製し
た。この熱収縮フィルムの物性を表２に示す。

【００４２】実施例４ 両外層にスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共
重合体「アサフレックス８０５」９７重量％とスチレン
−ブチルアクリレート共重合体「ＳＣ００４」３重量％
との混合物を、中間層にスチレン−ブタジエン−スチレ
ン型ブロック共重合体「アサフレックス８０５」２０重
量％とスチレン−ブチルアクリレート共重合体「ＳＣ０
０４」７５重量％とスチレン−ブタジエン−スチレン型
ブロック共重合体「タフプレン１２６」３重量％とイソ
プレン単位含有量が３５重量％のＳＩＳ水添物［クラレ
（株）製「セプトン２１０４」２重量％との混合物を用
い、外層／中間層／外層の厚さの比率が１０／８０／１
０である３層構造の多層フィルムを共押出法により製膜
した。次いで、この多層フィルムを実施例１と同様にし
て延伸処理し、厚さ５０μｍの多層熱収縮フィルムを作
製した。この熱収縮フィルムの物性を表２に示す。

【００４３】比較例２ 両外層にスチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共
重合体「アサフレックス８０５」９７重量％とスチレン
−ブチルアクリレート共重合体「ＳＣ００４」３重量％
との混合物を、中間層にスチレン−ブタジエン−スチレ
ン型ブロック共重合体「アサフレックス８０５」３０重
量％とスチレン−ブチルアクリレート共重合体「ＳＣ０
０４」７０重量％との混合物を用い、外層／中間層／外
層の厚さの比率が１０／８０／１０である３層構造の多
層フィルムを共押出法により製膜した。次いで、この多
層フィルムを実施例１と同様にして延伸処理し、厚さ５
０μｍの多層熱収縮フィルムを作製した。この熱収縮フ
ィルムの物性を表２に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】［注］ ＳＢＳ−１：ブタジエン単位含有量２０重量％のスチレ
ン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体、旭化成
工業（株）製「アサフレックス８０５」。 ＳＢＳ−２：ブタジエン単位含有量６０重量％のスチレ
ン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体、旭化成
工業（株）製「タフプレン１２６」。 Ｓｔ−ＢＡ：ブチルアクリレート単位含有量１５重量％
のスチレン−ブチルアクリレート共重合体、旭化成工業
（株）製「ＳＣ００４」、ビカット軟化点７９℃。 ＳＢＳ−Ｈ：ブタジエン単位含有量３３重量％のスチレ
ン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体水添物、
旭化成工業（株）製「タフテックＬ５０９」。 ＳＩＳ−Ｈ：イソプレン単位含有量３５重量％のスチレ
ン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体水添物、
クラレ(株)製「セプトン２１０４」。 全ブタジエン単位類含有量：フィルム全体におけるブタ
ジエン単位と水添ブタジエン単位と水添イソプレン単位
との合計含有量。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥野 博文 東京都中央区京橋一丁目18番１号 シー アイ化成株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−276633（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−41544（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B29C 61/00 - 61/10

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 両外層が、（ａ）ブタジエン単位含有量
   少なくとも１５重量％のスチレン−ブタジエン−スチレ
   ン型ブロック共重合体９０〜１００重量％と（ｂ）スチ
   レン−ブチルアクリレート共重合体及びポリスチレン樹
   脂の中から選ばれた少なくとも１種１０〜０重量％との
   混合物からなり、中間層が、（ｃ）ブタジエン単位含有
   量１５〜４０重量％のスチレン−ブタジエン−スチレン
   型ブロック共重合体９〜５９重量％と（ｄ）スチレン−
   ブチルアクリレート共重合体４０〜９０重量％と（ｅ）
   ブタジエン単位含有量５０〜８０重量％のスチレン−ブ
   タジエン−スチレン型ブロック共重合体、ブタジエン単
   位含有量２０〜５０重量％のスチレン−ブタジエン−ス
   チレン型ブロック共重合体水素添加物及びイソプレン単
   位含有量２０〜５０重量％のスチレン−イソプレン−ス
   チレン型ブロック共重合体水素添加物の中から選ばれた
   少なくとも１種１〜８重量％と（ｆ）ポリスチレン樹脂
   ０〜５重量％との混合物からなる少なくとも３層構造を
   有し、全体に対する中間層の厚さの比率が５０〜９０％
   で、全体におけるブタジエン単位と水添ブタジエン単位
   と水添イソプレン単位の合計含有量が５〜１５重量％で
   あり、かつ７０℃水溶中１０秒間保持した際の加熱収縮
   率が一方向に７％以上であることを特徴とする多層ポリ
   スチレン系熱収縮フィルム。