JP2003326599A - 熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、これを用いたラベル、及び容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、容器等の被覆、結束、外装
などに用いられる包装材として好適な熱収縮性ポリスチ
レン系樹脂フィルム、特に収縮適正温度域が低く、無菌
充填包装や短時間での包装への優れた適用性を有し、ま
た特に高精度の印刷などを施す場合に好適な熱収縮性ポ
リスチレン系樹脂フィルム、これを用いたラベルおよび
容器を提供する。 【解決手段】 主収縮方向において、温度６５℃の温
湯中に１０秒間浸漬する処理後の処理前に対する長さ変
化率で示される熱収縮率が５％以上であり、光線透過率
が５０％以下であることを特徴とする熱収縮性ポリスチ
レン系樹脂フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、容器等の被覆、結
束、外装などに用いられる包装材として好適な熱収縮性
ポリスチレン系樹脂フィルム、特に収縮適正温度域が低
く、無菌充填包装や短時間での包装への優れた適用性を
有し、また特に高精度の印刷などを施す場合に好適な熱
収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、これを用いたラベ
ルおよび容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱収縮性フィルムは、収縮性という機能
を有するため、接着剤や留め具等の固定手段を用いず、
フィルム自体の収縮力と賦形性によって対象物に積層一
体化させることができる。従って、積層や被覆による対
象物の機械的保護ばかりでなく、結束、封緘などの機能
も有する。さらに熱収縮フィルム自体に特殊な機能を有
する場合、積層により、対象物に後付にてその特殊機能
を付加することができる。この性質は、対象物の保存や
流通時における保護と、表示性および意匠性の付与が主
目的である包装分野に於いて有効に用いられている。例
えば、ガラス製およびプラスチック製のボトルを含む瓶
や、缶などの各種容器、及びパイプ、棒、木材、各種棒
状体などの長尺物、または枚様体等の、被覆用、結束
用、外装用又は封緘用として利用される。具体的には、
表示、保護、結束、および機能化による商品価値の向上
などを目的として、瓶のキャップ部、肩部、及び胴部の
一部又は全体を被覆する用途に用いられる。さらに、
箱、瓶、板、棒、ノートなどの被包装物を複数個ずつ集
積して包装する用途や、被包装物にフィルムを密着させ
て該フィルムにより包装する（スキンパッケージ）用途
などにも用いられる。このときフィルムにあらかじめ表
示、意匠目的の造形が付与されている場合、ラベルとい
う商品となる。

【０００３】熱収縮性フィルムの素材としては、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、
脂肪族系ポリオレフィン、およびその誘導体、塩酸ゴム
などが用いられている。通常、これらの素材からなるフ
ィルムをチューブ状に成形し、例えば瓶にかぶせたり、
パイプなどを集積した後、熱収縮させることにより包装
や結束が行なわれる。しかし、従来の熱収縮性フィルム
は、いずれも耐熱性が乏しく、高温でのボイル処理やレ
トルト処理に耐えないため、食品、衛生用品、医薬品用
途に適用する場合、高温での殺菌処理ができないという
欠点がある。例えばレトルト処理を行うと、従来のフィ
ルムは処理中に破損しやすいという問題点があった。

【０００４】従来の熱収縮性フィルムの場合、ポリ塩化
ビニル系樹脂からなるフィルムは、熱収縮特性は極めて
良好であるものの、ラベルとする場合などの印刷時のイ
ンクとの接着性が悪く、さらにフィルム化に際して配合
する添加剤のゲル状物を生成しやすいため、印刷面にピ
ンホールを発生し易い。さらに、環境性の点から、廃
棄、焼却が難しいという問題がある。ポリエステル系樹
脂からなるフィルムは、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性
等に優れるが、所望の熱収縮特性、接着性等を達成する
ためには精密な製造条件の制御技術が必要であり、コス
ト等の問題があった。

【０００５】また、熱収縮性フィルムの有用性から、従
来、熱収縮性フィルムではないフィルム、ラベルが使用
されてきた分野にも熱収縮性フィルムが用いられるよう
になっている。特に飲料容器のラベルは、紙や熱収縮性
フィルムではないフィルムからなる貼り付けラベルから
熱収縮性ラベルに置き換わってきたものが多い。特に、
プラスチックボトル容器のラベル分野ではリサイクルの
問題にも関連して熱収縮ラベルの応用が盛んであり、様
々な包装意匠の形態、方式が実施されている。中でも低
温湿熱収縮工程は、最近のクリーン化技術、滅菌技術、
包装の高速化技術等の複合により可能となった無菌充填
包装に用いられる工程であり、これにより飲料等を短時
間の滅菌後、さらに比較的低温で短時間の工程によって
包装を完了することができ、内容物の熱劣化防止、包装
能率の向上が図れる。低温湿熱収縮工程に使用できる熱
収縮フィルムは、低温域での収縮性に優れることが必要
であり、さらに収縮速度が比較的速いことが工程通過時
間の短縮の点からも有利である。従来、このような特性
を有するフィルムとして熱収縮性ポリエステル系樹脂フ
ィルムが用いられていたが、ボトルとラベルの分別回収
が必要な場合、分別しにくく、比重分離が可能である熱
収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムの使用が求められて
いた。しかし、従来のポリスチレン樹脂はガラス転移温
度が１００℃付近にあり、低温収縮性に劣るという問題
があり、これを解決する方法が試みられてきたが、収縮
温度を低く設定すると包装前の状態での自然収縮が大き
くなったり、収縮装着後の耐熱性が低下するなどの問題
が生じていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温収縮性
に優れ、低温収縮工程においても熱収縮率が十分に大き
く、熱収縮時にフィルムに収縮むらが発生せず、美麗な
外観をもち、さらに収縮後に高温条件下にさらされても
その外観を安定して保持し、また印刷などによる画像形
成性に優れて、高精度の印刷などを施す場合の包装に最
適な熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、これを用い
たラベル、及び容器を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、主収縮方向に
おいて、温度６５℃の温湯中に１０秒間浸漬する処理後
の処理前に対する長さ変化率で示される熱収縮率が５％
以上であり、光線透過率が５０％以下であるであること
を特徴とする熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、こ
れを用いたラベルおよび容器である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のフィルムを構成するポリ
スチレン系樹脂の構成は、後述の収縮特性を現出可能で
あれば特に限定されないが、好ましくは、シンジオタク
チック構造を有するポリスチレン系樹脂を含有するポリ
スチレン系樹脂であるのがよい。さらに好ましくは、ポ
リスチレン系樹脂として、シンジオタクチック構造を有
するポリスチレン系樹脂を用いるのがよい。シンジオタ
クチック構造を有するポリスチレン系樹脂を用いること
により、寸法安定性、耐熱性が向上する。このようなポ
リスチレン系樹脂を用いることにより、ポリスチレンの
密度が低く、リサイクル工程での分離に有利である点に
加え、耐熱性、特に加熱保存時などの耐熱性に優れ、フ
ィルム形成後に経時的に収縮することによる印刷ピッチ
の変化が低減し、ラベルとして高精度の印刷を行うこと
もできる。更に印刷インクに含まれる溶剤に対する耐久
性も向上し、印刷性に優れる。

【０００９】上記シンジオタクチック構造を有するポリ
スチレン系樹脂は、側鎖であるフェニル基および／また
は置換フェニル基を核磁気共鳴法により定量するタクテ
イシテイにおいて、ダイアッド（構成単位が二個）で好
ましくは７５％以上、さらに好ましくは８５％以上であ
るのがよく、また、ペンタッド（構成単位が５個）で好
ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上であ
るのがよい。

【００１０】本発明に使用するポリスチレン系樹脂を構
成するポリスチレン成分としては、ポリスチレン、ポリ
（ｐ−、ｍ−、またはｏ−メチルスチレン）、ポリ
（２，４−、２，５−、３，４−、または３，５−ジメ
チルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン）等のポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ
−、またはｏ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、
またはｏ−ブロモスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、また
はｏ−フルオロスチレン）、ポリ（ｏ−メチル−ｐ−フ
ルオロスチレン）等のポリ（ハロゲン化スチレン）、ポ
リ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−クロロメチルスチレン）等
のポリ（ハロゲン化置換アルキルスチレン）、ポリ（ｐ
−、ｍ−、またはｏ−メトキシスチレン）、ポリ（ｐ
−、ｍ−、またはｏ−エトキシスチレン）等のポリ（ア
ルコキシスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−カ
ルボキシメチルスチレン）等のポリ（カルボキシアルキ
ルスチレン）ポリ（ｐ−ビニルベンジルプロピルエーテ
ル）等のポリ（アルキルエーテルスチレン）、ポリ（ｐ
−トリメチルシリルスチレン）等のポリ（アルキルシリ
ルスチレン）、さらにはポリ（ビニルベンジルジメトキ
シホスファイド）等が挙げられる。

【００１１】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、熱収縮開始温度を低くすることや、耐衝撃性の
向上を目的として、可塑化剤、相溶化剤等を、ポリスチ
レン重合時あるいは重合体へ配合したものであるものが
好ましい。

【００１２】本発明においては、特に、ポリスチレン系
樹脂に対し、熱可塑性樹脂および／またはゴム成分を添
加することが好ましい。上記熱可塑性樹脂としてはアタ
クチック構造を有するポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ
樹脂等のポリスチレン系樹脂をはじめ、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン４、ポリヘ
キサメチレンアジパミド等のポリアミド系樹脂、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィ
ン系樹脂等が挙げられる。上記ゴム成分としては、スチ
レン系化合物をその構成成分として含有するゴム状共重
合体が好ましく、スチレンとゴム成分から、それぞれ一
種以上を選んで共重合したランダム、ブロックまたはグ
ラフト共重合体が挙げられる。このようなゴム状共重合
体としては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ム、スチレン−イソプレンブロック共重合体、さらにこ
れらのブタジエン部分の一部あるいは全部を水素化した
ゴム、アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合
体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体ゴム、アクリロニトリル−アルキルアクリレート−
ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、メタクリル酸メチ
ル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重
合体ゴム等が挙げられる。上記の、スチレン系化合物を
その構成成分として含有するゴム状共重合体は、スチレ
ン単位を有するため、主としてシンジオタクチック構造
を有するポリスチレン系樹脂に対する分散性が良好であ
り、その結果、ポリスチレン系樹脂に対する物性改良効
果が大きい。特に、相溶性調整剤としては、上記のスチ
レン系化合物をその構成成分として含有するゴム状共重
合体が好適であり、さらに好ましくは自然収縮率を低減
させる目的で、スチレン−ブタジエンブロック共重合体
ゴムに、さらにスチレン系モノマー、（メタ）アクリル
酸メチル、メタアクリル酸アルキルエステル、これらの
誘導体から選ばれる１種または２種以上の成分をグラフ
ト共重合したものがよい。

【００１３】ゴム成分としては、他に、天然ゴム、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオ
プレン、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、ウレタン
ゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、ポリエーテル−
エステルゴム、ポリエステル−エステルゴム等が使用で
きる。

【００１４】本発明のフィルムを構成するポリスチレン
系樹脂の重量平均分子量は好ましくは１０，０００以
上、さらに好ましくは５０，０００以上である。重量平
均分子量が１０，０００未満のものは、フィルムの強伸
度特性や耐熱性が低下しやすい。重量平均分子量の上限
は特に限定されないが、１，５００，０００以上となる
と、延伸張力の増大に伴う破断の発生等が生じることが
あるため、１，５００，０００未満であることが好まし
い。

【００１５】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムには、静電密着性、易滑性、延伸性、加工適性、耐
衝撃性等を向上させるためや、粗面化、不透明化、空洞
化、軽量化等を目的として、他の樹脂、可塑化剤、相溶
性調整剤、無機粒子、有機粒子、着色剤、酸化防止剤、
帯電防止剤等を適宜配合できる。

【００１６】本発明のフィルムを構成する素材として、
上記のようなポリスチレン系樹脂を用いることにより、
各種の熱収縮特性に優れ、ラベル形成時などのインクと
の接着性などの印刷性に優れ、フィルムの印刷面にピン
ホールなどが発生することもない。さらに、廃棄性に優
れ、焼却された場合の環境への影響も少ない。

【００１７】上記のような本発明のフィルムを構成する
ポリスチレン系樹脂は、従来一般に使用される押し出し
法、カレンダー法等の方法によりフィルム状に形成され
る。フィルムの形状は、例えば平面状またはチューブ状
であり、特に限定されない。延伸方法も、従来一般に使
用されるロール延伸法、長間隙延伸法、テンター延伸
法、チューブラー延伸法等の方法を使用できる。上記方
法のいずれにおいても、延伸は逐次２軸延伸、同時２軸
延伸、１軸延伸、及びこれらの組合わせのいずれによっ
て行ってもよい。上記２軸延伸では、縦横方向の延伸は
同時に行われてもよいが、どちらか一方を先に行う逐次
２軸延伸が効果的であり、その縦横の順序はどちらが先
でもよい。本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィル
ムを製造する場合の好ましい条件について以下に示す。
延伸倍率は１．０倍から６．０倍であるのが好ましく、
所定の一方向の倍率と該方向と直行する方向の倍率が同
じであっても異なっていてもよい。延伸工程において
は、フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
以上（Ｔｇ＋５０）℃以下の温度で予熱を行うのが好ま
しい。延伸後の熱固定では、延伸を行った後に、３０℃
〜１５０℃の加熱ゾーンを約１秒〜３０秒通すことが好
ましい。また、フィルムの延伸後であって、熱固定を行
う前、もしくは行った後に、適度な度合で弛緩処理を行
ってもよい。さらに、上記延伸後、伸張あるいは緊張状
態に保ってフィルムにストレスをかけながら冷却する工
程、あるいは、該処理に引き続いて緊張状態を解除した
後にさらに冷却工程を付加してもよい。

【００１８】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムの厚さは特に限定されないが、６〜２５０μｍの範
囲であるのが好ましい。

【００１９】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、主収縮方向において、温度６５℃の温湯中に１
０秒間浸漬する処理後の処理前に対する長さ変化率で示
される熱収縮率が５％以上である。好ましくは、前記熱
収縮率が１０％以上、さらに好ましくは２０％以上であ
るのがよい。前記熱収縮率が５％未満であると、低温収
縮性が低下し、本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フ
ィルムによる無菌充填包装等への使用ができなくなる。

【００２０】所望の前記熱収縮率を得るための方法とし
ては、熱収縮性フィルムを構成するポリスチレン系樹脂
の種類や配合比の選択、添加成分の配合等によりフィル
ムのガラス転移温度を低くすること、さらには、ガラス
転移温度に対応した延伸温度の低下等が挙げられる。フ
ィルムを構成する樹脂組成物が完全相溶系の場合は、ガ
ラス転移温度が各構成成分の重み付き平均値となるた
め、ガラス転移温度を収縮工程温度領域まで下げるため
に添加成分の使用が多くなり、耐熱性、寸法安定性が低
下しやすい。フィルムを構成する樹脂組成物が非相溶系
の場合は、主要構成成分であるポリスチレン系樹脂のガ
ラス転移温度付近で収縮するが、相溶性調整用の改質剤
を用いて、構成成分の分散状態を調整することにより、
ポリスチレン系樹脂の耐熱性を保持したまま、フィルム
のガラス転移温度を添加成分のガラス転移温度に低下さ
せることができる。

【００２１】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、光線透過率が５０％以下、である必要があり、
好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下であ
る。光線透過率が５０％を超えると、表印刷した場合に
裏が透けて見えるため意匠性に乏しくなる。

【００２２】光線透過率を５０％以下にする方法として
は、熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを構成する樹
脂に、例えば、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、架橋ポ
リスチレン、架橋アクリル、ベンゾグアナミンなどに代
表される不活性粒子を添加する方法が挙げられる。熱収
縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを構成する樹脂である
ポリスチレン樹脂とスチレン系共重合樹脂との合計１０
０重量部に対して、不活性粒子は、添加量が３重量部〜
１００重量部添加するのが好ましく、１０重量部〜５０
重量部添加するのがより好ましい。３重量部未満では、
光線透過率が高くなりすぎ、１００重量部を超えると製
膜中の破断が多発するので好ましくない。

【００２３】他に光線透過率を５０％以下にする方法と
して、熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを構成する
樹脂に不活性粒子および／または非相溶樹脂を添加し
て、延伸することにより、フィルムの内部に微細な空洞
を含有させ、空洞と樹脂の界面での光散乱を生じさせる
方法が挙げられる。不活性粒子としては上述したものが
挙げられ、非相溶樹脂としては、例えばポリメチルペン
テン、ポリプロピレン、ポリエチレン、環状ポリオレフ
ィンなどポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリナフタレンテレフタレートなどのポ
リエステル樹脂などが挙げられる。熱収縮性ポリスチレ
ン系樹脂フィルムを構成する樹脂であるポリスチレン樹
脂とスチレン系共重合樹脂との合計１００重量部に対し
て、不活性粒子と非相溶樹脂の合計の添加量は、３重量
部〜１００重量部であるのが好ましく、１０重量部〜５
０重量部であるのがより好ましい。３重量部未満では、
光線透過率が高くなりすぎ、１００重量部を超えると製
膜中の破断が多発するので好ましくない。

【００２４】上記のようにして、フィルム内部に微細な
空洞を含有させた場合の見かけ比重は０．５〜１．０が
好ましく、より好ましくは０．６〜０．９である。０．
５未満ではフィルム製膜中に破断が多発する。１．０を
超えると、十分な不透明性が発現しないのでフィルムの
意匠性が悪くなる。また副次的効果として、１．０未満
とすることにより、フィルムから構成されるラベルが水
に浮き、ＰＥＴボトルに用いられたラベルとＰＥＴボト
ルとの分離が容易であるので好ましい。

【００２５】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、フィルムの動的粘弾性の計測において、ポリス
チレン由来のアルファ分散が計測される温度領域で、ア
ルファ分散以外の分散が計測されるのが好ましい。中
谷、山田等、第４４回レオロジー討論会講演要旨集（１
９９６）１６９〜１７２頁によれば、アルファ分散以外
の分散が計測される熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィル
ムは、アルファ分散、即ち熱収縮現象の原因となる緩和
の分散とともに収縮が生じ、収縮終了時付近で、結晶化
やゲル状構造の発生等による分散が生じる。結晶化やゲ
ル状構造の発生等による分散が生じれば、収縮後の耐熱
性や寸法安定性に優れる。アルファ分散以外の分散は、
シンジオタクチックポリスチレンやその共重合物におい
て多く見られる。

【００２６】フィルムの動的粘弾性の計測において、ポ
リスチレン由来のアルファ分散が計測される温度領域
で、アルファ分散以外の分散が計測される熱収縮性ポリ
スチレン系樹脂フィルムは、例えば、動的粘弾性の計測
において、ポリスチレン由来のアルファ分散が計測され
る温度領域で、アルファ分散以外の分散が計測される未
延伸シートを延伸して得られる。

【００２７】本発明の熱収縮性フィルムは、主収縮方向
において、７０℃から１０℃毎に１００℃までの各温度
で、１分間加熱する処理後の、前記処理前の長さに対す
る長さ変化率の最大値である最大熱収縮率が４０％以上
であるのが好ましい。最大熱収縮率が４０％未満である
と、一般に使用されるボトルの胴部分のラベル（胴ラベ
ル）として使用する場合に収縮が不足し、ボトルに密着
させにくくなる。さらに好ましくは、最大熱収縮率が５
０％以上であるのがよい。最大熱収縮率が５０％以上で
あれば、高い収縮性の必要なＰＥＴボトルのラベルとし
ても収縮不足が生じない。さらに好ましくは最大熱収縮
率が６０％以上、特に好ましくは７０％以上であるのが
よい。最大熱収縮率が上記範囲であれば、複雑な形状の
容器に対するフルラベルとしても収縮不足が生じない。

【００２８】最大熱収縮率を上記範囲方法とする方法と
しては、例えば、熱収縮性フィルムを構成する樹脂の種
類や配合比、特に熱収縮性フィルムを構成する素材の相
溶状態の調整や、フィルムの製造条件の調整、特に高延
伸倍率化、熱固定の低減等が挙げられる。

【００２９】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、容器等の被覆、結束、外装などに用いられる包
装材として好適に用いられ、本発明のフィルムを用いる
ことにより美麗な外観を得ることができる。特に、本発
明のフィルムにより構成されるラベルは、被覆性に優
れ、容器の包装用として好適である。また、本発明の熱
収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムは、加熱保存容器へ
の優れた適用性を有し、本発明のフィルムにより構成さ
れるラベルを装着した容器等は、収縮後に高温条件下に
さらされても、ラベルがその外観を安定して保持する。
また、自然収縮率が低く、画像形成性に優れ、高精度の
印刷などを施す場合の物品の包装用として好適である。
さらに、低温収縮性に優れ、無菌充填包装や短時間での
包装への優れた適用性を有する。

【００３０】以下に、試験例、実施例を用いて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００３１】試験例 １．試験方法 （１）熱収縮率 実施例１〜６、比較例１〜３の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムを、主収縮方向を長手方向として、幅１５
ｍｍとなるように裁断し、長手方向に２００ｍｍ間隔で
標線を記して試験片とした。該試験片を温度６５℃に設
定したウォーターバスの温湯中に１０秒間浸漬する処理
を行った。標線間の距離（Ｘ：単位ｍｍ）を測定し、処
理後の処理前の長さに対する長さ変化率Ｄ（単位％）を
下記の式１を用いて算出した。また、「主収縮方向」
は、フィルムの縦方向及び横方向について、下記の最大
熱収縮率を測定し、該最大熱収縮率の大きい方向を主収
縮方向とした。実施例及び比較例のフィルムにおいては
横方向が主収縮方向であった。 Ｄ（％）＝｛（２００−Ｘ）／２００｝ ×１００ 式１

【００３２】（２）最大熱収縮率 実施例１〜６、比較例１〜３の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムを、フィルムの縦方向及び横方向をそれぞ
れ長手方向として、幅１５ｍｍとなるように裁断し、長
手方向に２００ｍｍ間隔で標線を記して試験片とした。
７０℃から１０℃毎に１００℃までの各温度に設定した
熱風循環式恒温器（（株）鵬製作所製、ＦＸ−１：ダン
パー閉、クイックヒーターＯＮ）中に、試験片が恒温器
の中央に位置するように静置し、それぞれ１分間加熱し
た。恒温器中から、試験片を取り出して冷却した後、標
線間の距離（Ｘ’：単位ｍｍ）を測定し、処理後の処理
前の長さに対する長さ変化率Ｄ’（単位％）を下記の式
２を用いて算出した。この長さ変化率Ｄ’の内、最大値
を最大熱収縮率とした。 Ｄ’（％）＝｛（２００−Ｘ’）／２００ ｝×１００ 式２

【００３３】（３）動的粘弾性 実施例１〜６、比較例１〜３の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムの製造工程で得られる各未延伸シートを、
ＭＤ方向を長手方向として、幅５ｍｍ、測定部長さ３０
ｍｍとなるように裁断して試験片とした。該試験片につ
いて、伸縮モード、振動数５０Ｈｚ、−２０〜２５０℃
の温度範囲、昇温速度２℃／分の条件で動的粘弾性を測
定し、ポリスチレン由来のアルファ分散が計測される温
度領域で、アルファ分散以外の分散の有無を確認した。

【００３４】（４）収縮斑 実施例１〜６、比較例１〜３の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムにメタリック表印刷を施し、角形耐熱ＰＥ
Ｔボトル用ラベルとなるサイズ（主収縮方向が円形の断
面となり、主収縮方向と直行する方向の長さが１６ｃ
ｍ）の円筒形にチューブ化してラベルを形成した。該ラ
ベルを３５０ｃｃの角形耐熱ＰＥＴボトルに首部まで被
せ、シュリンクトンネルを通過させた。シュリンクトン
ネルにおける条件は、第１ゾーンが７０℃で滞留時間
４．５秒、第２ゾーンが８０℃で滞留時間５秒とした。
シュリンクトンネル通過後、熱収縮したラベルの収縮む
らによる印刷の濃淡を目視により、下記の基準に従って
評価した。 ◎；むら、しわ、ゆるみ等の欠点が認められず、非常に
良好 ○；むら、しわ、ゆるみ等の欠点がほとんど認められ
ず、良好 △；むら、しわ、ゆるみ等の欠点が明確に認められ、良
好でない ×；むら、しわ、ゆるみ等の欠点が多く、不良

【００３５】（５）加熱保存耐性 上記（４）の収縮斑評価に使用した、実施例１〜６、比
較例１〜３の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムから
なるラベルを装着したボトル（加熱後）にできるだけ空
気を除去して水を充たし、キャップにより密封した。該
ボトルを１１０℃に加熱した実験室用ホットプレート上
に横向きに載置して２４時間放置した後、ラベルの状態
を目視により、下記の基準に従って評価した。 ○；ラベルに欠陥があまり認められず、良好 △；ラベルに欠陥が明確に認められ、良好でない ×；ラベルに欠陥が多く、不良

【００３６】（６）印刷の見えやすさ 実施例１〜６、比較例１〜３の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムにメタリック表印刷を施し、前述のように
してラベルを形成し、ラベルの状態を目視により、下記
の基準に従って評価した。 ○；下が透けてみえずに、印刷物が見えやすい △；印刷物がやや見えにくい ×；印刷物が見えにくい

【００３７】（７）光線透過率 ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に基づいて、日本電色工
業（株）製 ＮＤＨ−１００１ＤＰにて実施例１〜６、
比較例１〜３の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムの
全光線透過率を求めた。

【００３８】（８）見かけ比重 実施例１〜６、比較例１〜３の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に正確に切
り出し試験片とした。試験片の厚みを５０点測定して平
均厚みｔ（単位μｍ）を求めた。次に試験片の重量を
０．１ｍｇまで測定し、ｗ（単位ｇ）とした。そして、
下記の式３によって見かけ比重を計算した。 見かけ比重（−）＝（ｗ／ｔ）×１００００ 式３

【００３９】２．試験結果 上記試験（１）〜（８）の結果を表２に示す。

【００４０】

【実施例】実施例１ 構成成分として４−メチルスチレンを３３ｍｏｌ％共重
合してなるシンジオタクチックポリスチレン（重量平均
分子量３０００００）を主体樹脂とし、構成成分として
スチレンを２５ｗｔ％となるよう共重合してなるスチレ
ン−ブタジエン共重合ゴムをゴム成分として、重量比で
６対４（主体樹脂／ゴム成分）の割合で混合した組成物
１００重量部に対して、相溶性調整用に改質剤として、
ハイスチレンゴム（スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ム、構成成分としてスチレンを８５ｗｔ％となるよう含
有）を５重量部、平均粒子径０．３μｍのアナターゼ型
二酸化チタン１５重量部添加したものに、滑剤として、
平均粒子径１．０μｍの炭酸カルシウム粒子を０．０５
重量部配合して溶融混練しポリマーチップとした後、乾
燥した。これを２４５℃で溶融し、８００μｍのリップ
ギャップを有するＴダイから押し出して、４０℃の冷却
ロールに静電印加法により密着させて冷却固化し、無定
形シートを得た。該無定形シートを、１１０℃に予熱
し、延伸温度７５℃で横方向に倍率６．０倍に延伸した
後、６０℃で１５秒熱固定処理を行って、厚さ５０μｍ
の熱収縮性フィルムを得た。該フィルムの片面の全面に
半調印刷により画像を形成し、実施例とした。

【００４１】実施例２ 主体樹脂を、構成成分として４−メチルスチレンを４２
ｍｏｌ％共重合してなるシンジオタクチックポリスチレ
ン（重量平均分子量３０００００）とした以外は、実施
例１と同様にして、厚さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレ
ン系樹脂フィルムを得た。

【００４２】実施例３ アナターゼ型二酸化チタンの代わりに、メルトフローイ
ンデックス１．７のアイソタクチック結晶性ポリプロピ
レン樹脂とした以外は、実施例１と同様にして、厚さ５
０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得た。

【００４３】実施例４ アナターゼ型二酸化チタンの代わりに、平均粒子径０．
６μｍの硫酸バリウムとした以外は、実施例１と同様に
して、厚さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムを得た。

【００４４】実施例５ 改質剤を、ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重合
したスチレングラフトポリブタジエン（グラフト率１０
０重量％）とした以外は、実施例１と同様にして、厚さ
５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得
た。

【００４５】実施例６ 改質剤を、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン量
２５重量％）にスチレンをグラフト共重合したスチレン
グラフトスチレン−ブタジエンゴム（グラフト率１００
重量％）とし、アナターゼ型二酸化チタンの代わりに平
均粒子径が０．５μｍの硫酸バリウムとした以外は、実
施例１と同様にして、厚さ５０μｍの熱収縮性ポリスチ
レン系樹脂フィルムを得た。

【００４６】比較例１ 主体樹脂を、アタクチックポリスチレンとした以外は、
実施例５と同様にして、厚さ５０μｍの熱収縮性ポリス
チレン系樹脂フィルムを得た。

【００４７】比較例２ 主体樹脂を、共重合成分を含有しないシンジオタクチッ
クポリスチレンとし、ゴム成分を、構成成分としてスチ
レンを２５ｗｔ％となるよう共重合してなるスチレン−
ブタジエン共重合ゴムとし、主体樹脂とゴム成分の混合
比を、重量比で５対５（主体樹脂／ゴム成分）で混合し
た組成物を用い、さらに改質剤を使用しない以外は、実
施例１と同様にして、厚さ５０μｍの熱収縮性ポリスチ
レン系樹脂フィルムを得た。

【００４８】比較例３ アナターゼ型二酸化チタンを使用しない以外は、実施例
１と同様にして、厚さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレン
系樹脂フィルムを得た。

【００４９】

【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フ
ィルムは、印刷などによる画像形成性に優れている。ま
た、低温収縮工程において充分な熱収縮率を有し、熱収
縮時に、収縮工程での温度のゆらぎや不均一にかかわり
なく均等に収縮して、収縮むらが発生せず、美麗な外観
を呈する。さらに収縮後に高温条件下にさらされても、
たるみやしわが発生せず、その外観を安定して保持す
る。

【表１】 ゴム成分 Ｇ１：スチレン（２５ｗｔ％）−ブタジエン共重合体

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 105:02 Ｂ２９Ｋ 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 25:04 Ｃ０８Ｌ 25:04 (72)発明者 多保田 規 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 米田 茂 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡績株式会社本社内 (72)発明者 野瀬 克彦 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡績株式会社本社内 Ｆターム(参考） 3E062 AA01 AA09 DA01 4F071 AA22 AA82 AF30Y AF43Y AF61Y BC01 4F210 AA13 AE01 AG01 RA03 RC02 RG02 RG04 RG43

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主収縮方向において、温度６５℃の温湯
   中に１０秒間浸漬する処理後の処理前に対する長さ変化
   率で示される熱収縮率が５％以上であり、光線透過率が
   ５０％以下であることを特徴とする熱収縮性ポリスチレ
   ン系樹脂フィルム。
2. 【請求項２】 フィルムの動的粘弾性の計測において、
   ポリスチレン由来のアルファ分散が計測される温度領域
   で、アルファ分散以外の分散が計測され、主収縮方向に
   おいて、温度６５℃の温湯中に１０秒間浸漬する処理後
   の処理前に対する長さ変化率で示される熱収縮率が５％
   以上であり、光線透過率が５０％以下であることを特徴
   とする熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム。
3. 【請求項３】 フィルムの動的粘弾性の計測において、
   ポリスチレン由来のアルファ分散が計測される温度領域
   で、アルファ分散以外の分散が計測される未延伸シート
   を延伸してなることを特徴とする請求項２記載の熱収縮
   性ポリスチレン系樹脂フィルム。
4. 【請求項４】 主収縮方向において、７０℃から１０℃
   毎に１００℃までの各温度で、１分間加熱する処理後
   の、前記処理前の長さに対する長さ変化率の最大値であ
   る最大熱収縮率が４０％以上であることを特徴とする請
   求項１乃至３のいずれか一項に記載の熱収縮性ポリスチ
   レン系樹脂フィルム。
5. 【請求項５】 シンジオタクチック構造を有するポリス
   チレン系樹脂を含有するポリスチレン系樹脂からなるこ
   とを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の
   熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム。
6. 【請求項６】 前記熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィル
   ムの見かけ比重が０．５以上０．９５以下であることを
   特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の熱収
   縮性ポリスチレン系樹脂フィルム。
7. 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれか一項に記載の
   熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムから構成されるこ
   とを特徴とするラベル。
8. 【請求項８】 請求項７記載のラベルを装着してなる容
   器。