JP2003094521A - 熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、これを用いたラベル、及び容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 容器等の被覆、結束、外装などに
用いられる包装材として好適な熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルム、これを用いたラベルおよび容器を提供す
る。 【解決手段】 少なくとも１層以上のポリスチレ
ン系樹脂からなる層を有するフィルムであって、主収縮
軸方向が円筒形断面方向となる円筒形チューブ状の透明
容器のラベル形状としてボトルに装着させ、熱収縮後
の、容器外部側から内側へ容器の回転対称軸に垂直な方
向から近紫外線を照射した場合の、下記式１で表される
近紫外線の透過率の平均値Ｔが０．５以下であることを
特徴とする熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム。 Ｔ＝Ａ／Ｂ…式１ ［Ａ：熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器
に装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エ
ネルギー密度の平均値（ｎ＝１０） Ｂ：熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させな
い状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均
値（ｎ＝１０）］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、容器等の被覆、結
束、外装などに用いられる包装材として好適な熱収縮性
ポリスチレン系樹脂フィルム、特に耐溶剤性に優れ、ま
た光線による劣化を防止する必要のある物品の包装への
優れた適用性を有する熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルム、これを用いたラベルおよび容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱収縮性フィルムは、収縮性という機能
を有するため、接着剤や留め具等の固定手段を用いず、
フィルム自体の収縮力と賦形性によって対象物に積層一
体化させることができる。従って、積層や被覆による対
象物の機械的保護ばかりでなく、結束、封緘などの機能
も有する。さらに熱収縮フィルム自体に特殊な機能を有
する場合、積層により、対象物に後付にてその特殊機能
を付加することができる。この性質は、対象物の保存や
流通時における保護と、表示性および意匠性の付与が主
目的である包装分野に於いて有効に用いられている。例
えば、ガラス製およびプラスチック製のボトルを含む瓶
や、缶などの各種容器、及びパイプ、棒、木材、各種棒
状体などの長尺物、または枚様体等の、被覆用、結束
用、外装用又は封緘用として利用される。具体的には、
表示、保護、結束、および機能化による商品価値の向上
などを目的として、瓶のキャップ部、肩部、及び胴部の
一部又は全体を被覆する用途に用いられる。さらに、
箱、瓶、板、棒、ノートなどの被包装物を複数個ずつ集
積して包装する用途や、被包装物にフィルムを密着させ
て該フィルムにより包装する（スキンパッケージ）用途
などにも用いられる。このときフィルムにあらかじめ表
示、意匠目的の造形が付与されている場合、ラベルとい
う商品となる。

【０００３】熱収縮性フィルムの素材としては、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、
脂肪族系ポリオレフィン、およびその誘導体、塩酸ゴム
などが用いられている。通常、これらの素材からなるフ
ィルムをチューブ状に成形し、例えば瓶にかぶせたり、
パイプなどを集積した後、熱収縮させることにより包装
や結束が行なわれる。しかし、従来の熱収縮性フィルム
は、いずれも耐熱性が乏しく、高温でのボイル処理やレ
トルト処理に耐えないため、食品、衛生用品、医薬品用
途に適用する場合、高温での殺菌処理ができないという
欠点がある。例えばレトルト処理を行うと、従来のフィ
ルムは処理中に破損しやすいという問題点があった。

【０００４】従来の熱収縮性フィルムの場合、ポリ塩化
ビニル系樹脂からなるフィルムは、熱収縮特性は極めて
良好であるものの、ラベルとする場合などの印刷時のイ
ンクとの接着性が悪く、さらにフィルム化に際して配合
する添加剤のゲル状物を生成しやすいため、印刷面にピ
ンホールを発生し易い。さらに、環境性の点から、廃
棄、焼却が難しいという問題がある。ポリエステル系樹
脂からなるフィルムは、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性
等に優れるが、所望の熱収縮特性、接着性等を達成する
ためには精密な製造条件の制御技術が必要であり、コス
ト等の問題があった。

【０００５】また、熱収縮性フィルムの有用性から、従
来、熱収縮性フィルムではないフィルム、ラベルが使用
されてきた分野にも熱収縮性フィルムが用いられるよう
になっている。特に飲料容器のラベルは、紙や熱収縮性
フィルムではないフィルムからなる貼り付けラベルから
熱収縮性ラベルに置き換わってきたものが多い。このよ
うな場合、容器及び内容物の保護のために特殊な機能が
必要とされ、特に光線による劣化を生じやすい被包装
物、例えば、緑茶、ジュース、ビール等の飲料、耐光性
の低い合成又は天然色素を含有する食品、化粧品、衛生
用品、医薬品などを収容する容器や包装物などは、被包
装物を光線、特に影響の大きい近紫外線から保護する機
能が求められている。従来の熱収縮性フィルムにおい
て、熱収縮性、印刷などによる画像形成性、被包装物の
保護性の全てを兼ね備えるものはなかった。

【０００６】また、従来のポリスチレン系樹脂フィルム
は、印刷用インクに含まれる溶剤に一部溶解あるいは膨
潤し、良好な印刷を行うことが難しく、さらに、ラベル
を製造する際に溶剤接着を行うと、溶剤により過剰に膨
潤して、ラベルの外観不良やブロッキングを生じること
があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐溶剤性に
優れ、熱収縮率が十分に大きく、熱収縮時にフィルムに
収縮むらが発生せず、美麗な外観をもち、複雑な形状の
容器に装着させても極めて高い被覆性が得られ、光線に
よる劣化の防止が必要な物品の包装に最適な熱収縮性ポ
リスチレン系樹脂フィルム、これを用いたラベル、及び
容器を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも１
層以上のポリスチレン系樹脂からなる層を有するフィル
ムであって、主収縮方向において、１００℃から１０℃
毎に１５０℃までの各温度で、１分間加熱する処理後
の、前記処理前の長さに対する長さ変化率の最大値であ
る最大熱収縮率が４０％以上であり、主収縮軸方向が円
筒形断面方向となる円筒形チューブ状の透明容器のラベ
ル形状としてボトルに装着させ、熱収縮後の、容器外部
側から内側へ容器の回転対称軸に垂直な方向から近紫外
線を照射した場合の、下記式１で表される近紫外線の透
過率の平均値Ｔが０．５以下であり、フィルムを構成す
る層の１層以上、またはフィルム全体が１，３−ジオキ
ソランまたは酢酸エチルに３０秒間浸漬し、乾燥する処
理後の処理前に対する重量減少率で示される耐溶剤性が
９８％以下であることを特徴とする熱収縮性ポリスチレ
ン系樹脂フィルム、これを用いたラベルおよび容器であ
る。 Ｔ＝Ａ／Ｂ 式１ Ａ：熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に
装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネ
ルギー密度の平均値（ｎ＝１０） Ｂ：熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させな
い状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均
値（ｎ＝１０）

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のフィルムは、少なくとも
１層以上のポリスチレン系樹脂からなる層を有するフィ
ルムである。本発明のフィルムがポリスチレン系樹脂か
らなる層以外の層を有する場合の他層の構成は特に限定
されず、例えばポリエステル系樹脂からなる層が挙げら
れる。本発明のフィルムを構成するポリスチレン系樹脂
の構成は、後述の最大熱収縮率で表される熱収縮特性、
耐溶剤性および近紫外線の平均透過率を現出可能であれ
ば特に限定されないが、２種以上のポリスチレン系樹脂
の混合及びその配合比、２種以上のポリスチレン成分の
共重合体の使用およびその成分量比、スチレン以外の単
量体成分を含有するポリスチレン共重合体の使用および
その成分量比、さらには後述のような延伸条件等の製造
条件の調整、可塑化剤、ポリスチレン重合時あるいは重
合体への相溶化剤等の添加剤の配合などにより、所望の
特性を得ることができる。特に、アイソタクティック構
造を有するポリスチレン系樹脂や、シンジオタクティッ
ク構造を有するポリスチレン系樹脂を含有することが好
ましい。さらに好ましくは、ポリスチレン系樹脂とし
て、シンジオタクティック構造を有するポリスチレン系
樹脂を用いるのがよい。アイソタクティック構造を有す
るポリスチレン系樹脂や、シンジオタクティック構造を
有するポリスチレン系樹脂を用いることにより、機械的
強度、加熱保存時などの耐熱性が向上する。このような
ポリスチレン系樹脂を用いることにより、ポリスチレン
の、密度が低く、リサイクル工程での分離に有利である
点に加え、耐熱性、特に加熱保存時などの耐熱性に優
れ、フィルム形成後に経時的に収縮することによる印刷
ピッチの変化が低減し、ラベルとして高精度の印刷を行
うこともできる。更に印刷インクに含まれる溶剤に対す
る耐久性も向上し、印刷性に優れる。

【００１０】上記シンジオタクティック構造を有するポ
リスチレン系樹脂は、側鎖であるフェニル基および／ま
たは置換フェニル基を核磁気共鳴法により定量するタク
テイシテイにおいて、ダイアッド（構成単位が二個）で
好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８５％以上で
あるのがよく、また、ペンタッド（構成単位が５個）で
好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上で
あるのがよい。

【００１１】本発明に使用するポリスチレン系樹脂を構
成するポリスチレン成分としては、ポリスチレン、ポリ
（ｐ−、ｍ−、またはｏ−メチルスチレン）、ポリ
（２，４−、２，５−、３，４−、または３，５−ジメ
チルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン）等のポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ
−、またはｏ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、
またはｏ−ブロモスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、また
はｏ−フルオロスチレン）、ポリ（ｏ−メチル−ｐ−フ
ルオロスチレン）等のポリ（ハロゲン化スチレン）、ポ
リ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−クロロメチルスチレン）等
のポリ（ハロゲン化置換アルキルスチレン）、ポリ（ｐ
−、ｍ−、またはｏ−メトキシスチレン）、ポリ（ｐ
−、ｍ−、またはｏ−エトキシスチレン）等のポリ（ア
ルコキシスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−カ
ルボキシメチルスチレン）等のポリ（カルボキシアルキ
ルスチレン）ポリ（ｐ−ビニルベンジルプロピルエーテ
ル）等のポリ（アルキルエーテルスチレン）、ポリ（ｐ
−トリメチルシリルスチレン）等のポリ（アルキルシリ
ルスチレン）、さらにはポリ（ビニルベンジルジメトキ
シホスファイド）等が挙げられる。

【００１２】本発明のフィルムを構成するポリスチレン
系樹脂は、フィルムの少なくとも１層を構成するポリス
チレン系樹脂が、熱収縮開始温度を低くすることや、耐
衝撃性の向上を目的として、可塑化剤、相溶化剤等を、
ポリスチレン重合時あるいは重合体へ配合したものであ
るのが好ましい。

【００１３】本発明においては、特に、フィルムの少な
くとも１層を構成するポリスチレン系樹脂に対し、熱可
塑性樹脂および／またはゴム成分を添加することが好ま
しい。上記熱可塑性樹脂としてはアタクチック構造を有
するポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のポリスチ
レン系樹脂をはじめ、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等のポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン１２、ナイロン４、ポリヘキサメチレンアジパ
ミド等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン等のポリオレフィン系樹脂等が挙げら
れる。上記ゴム成分としては、スチレン系化合物をその
構成成分として含有するゴム状共重合体が好ましく、ス
チレンとゴム成分から、それぞれ一種以上を選んで共重
合したランダム、ブロックまたはグラフト共重合体が挙
げられる。このようなゴム状共重合体としては、例えば
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプ
レンブロック共重合体さらにこれらのブタジエン部分の
一部あるいは全部を水素化したゴム、アクリル酸メチル
−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニト
リル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共
重合体ゴム、メタクリル酸メチル−アルキルアクリレー
ト−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム等が挙げられ
る。上記の、スチレン系化合物をその構成成分として含
有するゴム状共重合体は、スチレン単位を有するため、
主としてシンジオタクチック構造を有するポリスチレン
系樹脂に対する分散性が良好であり、その結果、ポリス
チレン系樹脂に対する物性改良効果が大きい。特に、相
溶性調整剤としては、上記のスチレン系化合物をその構
成成分として含有するゴム状共重合体が好適である。

【００１４】ゴム成分としては、他に、天然ゴム、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオ
プレン、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、ウレタン
ゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、ポリエーテル−
エステルゴム、ポリエステル−エステルゴム等が使用で
きる。

【００１５】本発明のフィルムを構成するポリスチレン
系樹脂の重量平均分子量は好ましくは１０，０００以
上、さらに好ましくは５０，０００以上である。重量平
均分子量が１０，０００未満のものは、フィルムの強伸
度特性や耐熱性が低下しやすい。重量平均分子量の上限
は特に限定されないが、１，５００，０００以上となる
と、延伸張力の増大に伴う破断の発生等が生じることが
あるため、１，５００，０００未満であることが好まし
い。

【００１６】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムには、静電密着性、易滑性、延伸性、加工適性、耐
衝撃性等を向上させるためや、粗面化、不透明化、空洞
化、軽量化等を目的として、他の樹脂、可塑化剤、相溶
性調整剤、無機粒子、有機粒子、着色剤、酸化防止剤、
帯電防止剤等を適宜配合できる。

【００１７】本発明のフィルムを構成する素材として、
上記のようなポリスチレン系樹脂を用いることにより、
各種の熱収縮特性に優れ、ラベル形成時などのインクと
の接着性などの画像形成性に優れ、フィルムの印刷面に
ピンホールなどが発生することもない。さらに、廃棄性
に優れ、焼却された場合の環境への影響も少ない。

【００１８】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、２層以上の多層構成であるのが好ましい。多層
構成とすることにより、熱収縮特性および自然収縮率抑
制性が優れる。特に、本発明の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムは、それぞれポリスチレン系樹脂からなる
２層以上の多層構成であるのが好ましく、少なくとも１
層がシンジオタクティック構造を有するポリスチレン系
樹脂を含有するのがさらに好ましい。

【００１９】２層以上の多層構成とする場合、積層方法
は特に限定されず、フィルム形成と同時に積層しても、
別個にフィルム形成した後積層しても良い。別個にフィ
ルム形成した後積層する場合、フィルムの延伸前あるい
は延伸後に、フィルムに溶解した樹脂を塗布するコーテ
ィング法、複数のフィルムやシートを接着するドライラ
ミネート法、サーマルラミネート法、フィルムに押出法
により積層する押出ラミネート法等が挙げられ、フィル
ム形成と同時に積層する場合、複数層を溶融共押出する
方法（ＣＣＦ法）等が挙げられる。各層が互いに物性が
近い樹脂からなる場合、フィルムの延伸前にＣＣＦ法に
より積層する方法が好ましい。

【００２０】２層以上の多層構成とする場合、各層の層
構成や厚み比率は特に限定されないが、３層構成以上で
あって各表面層が同組成の樹脂からなる場合、中心層は
表面層より厚みが大きいのが好ましい。

【００２１】上記のような本発明のフィルムを構成する
ポリスチレン系樹脂は、従来一般に使用される押し出し
法、カレンダー法等の方法によりフィルム状に形成され
る。フィルムの形状は、例えば平面状またはチューブ状
であり、特に限定されない。延伸方法も、従来一般に使
用されるロール延伸法、長間隙延伸法、テンター延伸
法、チューブラー延伸法等の方法を使用できる。上記方
法のいずれにおいても、延伸は逐次２軸延伸、同時２軸
延伸、１軸延伸、及びこれらの組合わせのいずれによっ
て行ってもよい。上記２軸延伸では、縦横方向の延伸は
同時に行われてもよいが、どちらか一方を先に行う逐次
２軸延伸が効果的であり、その縦横の順序はどちらが先
でもよい。本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィル
ムを製造する場合の好ましい条件について以下に示す。
延伸倍率は１．０倍から６．０倍であるのが好ましく、
所定の一方向の倍率と該方向と直行する方向の倍率が同
じであっても異なっていてもよい。延伸工程において
は、フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
以上（Ｔｇ＋５０）℃以下の温度で予熱を行うのが好ま
しい。延伸後の熱固定では、延伸を行った後に、３０℃
〜１５０℃の加熱ゾーンを約１秒〜３０秒通すことが好
ましい。また、フィルムの延伸後であって、熱固定を行
う前、もしくは行った後に、適度な度合で弛緩処理を行
ってもよい。さらに、上記延伸後、伸張あるいは緊張状
態に保ってフィルムにストレスをかけながら冷却する工
程、あるいは、該処理に引き続いて緊張状態を解除した
後にさらに冷却工程を付加してもよい。

【００２２】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムの全体厚さは特に限定されないが、６〜２５０μｍ
の範囲であるのが好ましい。

【００２３】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、主収縮軸方向が円筒形断面方向となる円筒形チ
ューブ状の透明容器のラベル形状としてボトルに装着さ
せ、熱収縮後の、容器外部側から内側へ容器の回転対称
軸に垂直な方向から近紫外線を照射した場合の、下記式
１で表される近紫外線の透過率の平均値Ｔが０．５以下
である必要がある。好ましくは、近紫外線の透過率の平
均値Ｔが０．２以下、さらに好ましくは０．１以下、こ
とさらに好ましくは０．０８以下であるのがよく、特に
好ましくは０．０６以下である。近紫外線の透過率の平
均値Ｔが０．５を超えると、本発明の熱収縮性ポリスチ
レン系樹脂フィルムによる被包装物に対する遮光性が低
くなり、被包装物の光線による劣化を防止できない。 Ｔ＝Ａ／Ｂ 式１ Ａ：熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に
装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネ
ルギー密度の平均値（ｎ＝１０） Ｂ：熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させな
い状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均
値（ｎ＝１０）

【００２４】所望の近紫外線の平均透過率Ｔを得るため
の方法としては、熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム
を構成するポリスチレン系樹脂の種類や配合比の選択
や、フィルムの結晶性や相溶性の調節、厚みの調節、遮
光剤、光吸収剤、ＵＶ吸収剤、選択的光吸収剤等のフィ
ルム中への配合および／またはフィルム面への塗布、フ
ィルム面への印刷等による着色などの画像の形成、画像
面積の増大、画像パターンの密度増大、画像濃度の増大
などが挙げられる。さらに、ラベルとして被包装物に装
着する際の被覆面積の増大や、フィルムの熱収縮特性あ
るいは熱収縮条件の調整による被包装物への密着強度の
増大によっても、近紫外線の平均透過率Ｔを低くするこ
とができる。

【００２５】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、主収縮方向において、１００℃から１０℃毎に
１５０℃までの各温度で、１分間加熱する処理後の、前
記処理前の長さに対する長さ変化率の最大値である最大
熱収縮率が４０％以上である必要がある。最大熱収縮率
が４０％未満であると、一般に使用されるボトルの胴部
分のラベル（胴ラベル）として使用する場合に収縮が不
足し、ボトルに密着させにくくなって、例えばＰＥＴボ
トル様の容器などは底部から肩部への全面に密着させる
ことができず、遮光性が不足する。特に、上記所望の近
紫外線の平均透過率Ｔを得るために、被覆面積を増大し
たり、被包装物への密着強度を増大させるには、上記最
大熱収縮率を４０％以上とする必要がある。好ましくは
最大熱収縮率が６０％以上であるのがよい。最大熱収縮
率が６０％以上であると、ＰＥＴボトル様の容器などの
底部から首部のほぼ全面に密着させることができる。さ
らに好ましくは７０％以上であるのがよい。最大熱収縮
率が７０％以上であると、ＰＥＴボトル様の容器などの
底部から首部の上部まで全面に密着させることができ
る。特に好ましくは７５％以上であるのがよい。最大熱
収縮率が７５％以上であると、ビール瓶様の容器などの
底部から首部の上部まで全面に密着させることができ
る。

【００２６】最大熱収縮率を上記範囲方法とする方法と
しては、例えば、熱収縮性フィルムを構成する樹脂の種
類や配合比、可塑剤などの添加剤の配合、フィルムの製
造条件の調整、特に高延伸倍率化、延伸温度を低めに設
定する、フィルムの結晶化度を低下させるなどの方法が
挙げられる。

【００２７】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、フィルムを構成する層の１層以上が、１，３−
ジオキソランまたは酢酸エチルに３０秒間浸漬し、乾燥
する処理後の処理前に対する重量減少率で示される耐溶
剤性が９８％以下であるか、１，３−ジオキソランまた
は酢酸エチルに３０秒間浸漬し、乾燥する処理後の処理
前に対する重量減少率で示されるフィルム全体の耐溶剤
性が９８％以下である必要がある。ラベル製造時に使用
する接着用溶剤である１，３−ジオキソラン、フィルム
表面に画像を形成する場合の印刷用インクに含まれる溶
剤である酢酸エチルに対する耐溶剤性が上記範囲である
とラベル製造時、あるいは印刷時の耐溶剤性に優れ、過
剰な溶剤による溶解や膨潤による接着不良や外観不良、
ブロッキングを防止する。上記耐溶剤性は、８０％以下
であるのが好ましく、ラベル製造時等の接着部の外観性
がさらに向上する。上記耐溶剤性は、さらに５０％以下
であるのが好ましく、印刷用インクに対する耐溶剤性が
さらに向上し、印刷用インクの選択性が広がる。上記耐
溶剤性は、特に２０％以下であるのが好ましく、ラベル
製造時等の接着部の外観性、および印刷部の外観性がさ
らに向上し、ポリエステル系樹脂フィルムに対し使用さ
れる鮮映性のインクも使用できる。なお、「フィルムを
構成する層の１層以上が、１，３−ジオキソランまたは
酢酸エチルに３０秒間浸漬し、乾燥する処理後の処理前
に対する重量減少率で示される耐溶剤性が９８％以下で
ある」とは、上記の層を構成する樹脂組成物からなるフ
ィルム全体とほぼ同厚みのフィルムを１，３−ジオキソ
ランまたは酢酸エチルに３０秒間浸漬し、乾燥する処理
後の処理前に対する重量減少率で示される耐溶剤性が９
８％以下であることを示す。

【００２８】上記耐溶剤性を上記範囲方法とする方法と
しては、例えばフィルムの層構成の選択や、熱収縮性フ
ィルムを構成する樹脂の種類や配合比、特にゴム成分を
添加し、ゴム成分の種類や、ポリスチレン系樹脂とゴム
成分の混合比率を調整する、ポリスチレンの立体規則性
を高くするなどの方法が挙げられるが、低温収縮特性お
よび高収縮性の点からは、各特性を有する樹脂からなる
２層以上の多層構造とすることが好ましい。

【００２９】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、容器等の被覆、結束、外装などに用いられる包
装材として好適に用いられ、本発明のフィルムを用いる
ことにより美麗な外観を得ることができる。特に、本発
明のフィルムにより構成されるラベルは、被覆性に優
れ、容器の包装用として好適である。本発明の熱収縮性
ポリスチレン系樹脂フィルム及びラベルは、被覆面積が
大きい物品や、複雑な形状の物品、例えば細い首部を有
する容器などであっても、全体を均一に被覆できる。ま
た、本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムは、
加熱保存容器への優れた適用性を有し、本発明のフィル
ムにより構成されるラベルを装着した容器等は、収縮後
に高温条件下にさらされても、ラベルがその外観を安定
して保持する。耐溶剤性に優れ、印刷時やラベル製造時
の溶解や膨潤を防止して、接着不良や外観不良、ブロッ
キング等も生じない。さらに外部からの機械的な刺激や
光線から被包装物を保護でき、被包装物の劣化を防止で
きる。従って、本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フ
ィルム及びラベルは耐熱プラスチックボトル、ガラス
瓶、金属容器、陶磁器等の種々の容器の包装用として使
用することができ、緑茶、ジュース、ビール等の飲料、
耐光性の低い合成又は天然色素を含有する食品、化粧
品、衛生用品、医薬品などを収容する容器や包装物など
の包装に好適である。

【００３０】以下に、試験例、実施例を用いて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００３１】試験例 試験方法 （１）耐溶剤性 実施例１〜８、比較例１、２、４の熱収縮性ポリスチレ
ン系樹脂フィルム、および比較例３のラベルを形成する
熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを、半調印刷によ
る画像形成前の状態で、５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断
したものを４枚作成して試験片とし、各試験片を２０
℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１日シーズニングした後、
秤量した重量をＷ１とする。続いて、各試験片を１，３
−ジオキソラン、または酢酸エチル各４０ｍｌ（直径１
０ｃｍの深型シャーレ中）に３０秒間攪拌しながら浸漬
し、取り出した後、１５０℃の熱風乾燥機中で３０秒、
さらに４５℃の真空乾燥機中で１日乾燥し、さらに２０
℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１日シーズニングして秤量
した重量をＷ２とする。下記式２により、重量減少率Ｗ
を算出し、耐溶剤性とした。 Ｗ（％）＝｛（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１ ｝×１００ 式２

【００３２】（２）近紫外線の透過率 実施例１〜８、比較例１、２、４の熱収縮性ポリスチレ
ン系樹脂フィルムを、主収縮軸方向が下記容器の回転対
称軸に垂直な方向となるように、主収縮方向と直行する
方向の長さが２３ｃｍの円筒形チューブ状である透明容
器のラベル形状に形成し、透明な１．０リットルのＰＥ
Ｔボトルに装着後、後述の試験（４）と同様にして熱収
縮させた。細い棒の先に半導体ＵＶセンサー（浜松ホト
ニクス製、Ｇ３６１４）をとりつけた計測器を結線し、
出力および光エネルギー密度（ｍＷ／ｃｍ^２）を較正し
て、上記ボトルの口部のキャップ中央に設けられた直径
５ｍｍの穴から、上記計測器をボトル内にボトルの回転
対称軸に添って挿入した。光源（松下電器社製ブラック
ライトブルーＦＬ１５ＢＬ−Ｂ、１５Ｗ、４１ｃｍ）
を、その中心軸が上記ボトルの回転対称軸から１５ｃｍ
離れて、容器とほぼ平行に並ぶように配置し、容器外部
側から内側へ容器の回転対称軸に垂直な方向からの近紫
外線を照射した。ボトルの回転対称軸に添って上記半導
体ＵＶセンサーを移動させ、ボトルの不透明部分を除い
た底部から口部までを１０等分した各箇所において、フ
ィルム及びボトルを透過する光エネルギー密度を測定し
（Ａ１〜Ａ１０）、この平均値Ａを求めた。次ぎに熱収
縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを除去し、上記と同様
にして、同一の測定個所で透明容器を透過する光エネル
ギー密度を測定し（Ｂ１〜Ｂ１０）、この平均値Ｂを求
めた。上記Ａ，Ｂより、下記式１で表される近紫外線の
透過率の平均値Ｔを算出した。なお、比較例４のフィル
ムは、半調印刷を施した部分がボトルの下半分を被覆す
るようにした。また、比較例３のラベルを同様にボトル
に装着して、近紫外線の透過率の平均値Ｔを求めた。 Ｔ＝Ａ／Ｂ 式１ Ａ：熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に
装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネ
ルギー密度の平均値（ｎ＝１０） Ｂ：熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させな
い状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均
値（ｎ＝１０）

【００３３】（３）最大熱収縮率 実施例１〜８、比較例１、２、４の熱収縮性ポリスチレ
ン系樹脂フィルム、および比較例３のラベルを形成する
熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを、フィルムの縦
方向及び横方向をそれぞれ長手方向として、幅１５ｍｍ
となるように裁断し、長手方向に２００ｍｍ間隔で標線
を記して試験片とした。１００℃から１０℃毎に１５０
℃までの各温度に設定した熱風循環式恒温器（（株）鵬
製作所製、ＦＸ−１：ダンパー閉、クイックヒーターＯ
Ｎ）中に、試験片が恒温器の中央に位置するように静置
し、それぞれ１分間加熱した。恒温器中から、試験片を
取り出して冷却した後、標線間の距離（Ｘ：単位ｍｍ）
を測定し、処理後の処理前の長さに対する長さ変化率Ｄ
（単位％）を下記の式３を用いて算出した。この長さ変
化率Ｄの内、最大値を最大熱収縮率とした。「主収縮方
向」は、フィルムの縦方向及び横方向について、上記の
最大熱収縮率を測定し、該最大熱収縮率の大きい方向を
主収縮方向とした。実施例及び比較例のフィルムにおい
ては横方向が主収縮方向であった。 Ｄ（％）＝｛（２００−Ｘ）／２００ ｝×１００ 式３

【００３４】（４）収縮斑 実施例１〜８、比較例１、２，４の熱収縮性ポリスチレ
ン系樹脂フィルムにメタリック裏印刷を施し、後述のＰ
ＥＴボトル用ラベルとなるサイズ（主収縮方向が円形の
断面となり、主収縮方向と直行する方向の長さが２３ｃ
ｍ）の円筒形にチューブ化してラベルを形成した。上記
ラベル、およびメタリック裏印刷を施した比較例３のラ
ベルを１．０リットルのＰＥＴボトルに被せ、シュリン
クトンネルを通過させた。シュリンクトンネルにおける
条件は、第１ゾーンが１００℃で滞留時間４．５秒、第
２ゾーンが１４０℃で滞留時間５秒とした。シュリンク
トンネル通過後、熱収縮したラベルの収縮むらによる印
刷の濃淡を目視により、下記の基準に従って評価した。
なお、比較例４のフィルムは、半調印刷を施した部分が
ボトルの下半分を被覆するようにした。 ◎；むら、しわ、ゆるみ等の欠点が認められず、非常に
良好 ○；むら、しわ、ゆるみ等の欠点がほとんど認められ
ず、良好 △；むら、しわ、ゆるみ等の欠点が明確に認められ、良
好でない ×；むら、しわ、ゆるみ等の欠点が多く、不良

【００３５】（５）印刷適性 実施例１〜８、比較例１、２、４の熱収縮性ポリスチレ
ン系樹脂フィルム及び比較例３のラベルを形成する熱収
縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、参考例１の熱収縮性
ポリスチレン系樹脂フィルムにおける半調印刷の仕上が
り具合をルーペを用い、目視によって評価した。 ○：パターン通りの良好な印刷状態 △：ドット間に荒れが見られる。 ×：ドットパターンが樹脂溶解によって流れた状態とな
っている。

【００３６】（６）接着適性 実施例１〜８、比較例１、２、４の熱収縮性ポリスチレ
ン系樹脂フィルム及び比較例３のラベルを形成する熱収
縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、参考例１の熱収縮性
ポリスチレン系樹脂フィルムを巻き取ったフィルムロー
ルを溶剤接着工程に通し、１，３−ジオキソランを用い
て連続接着してチューブ状とした。これを裁断して１０
０枚のチューブとし、積み重ねて１日放置した後、各ラ
ベルの接着の仕上がり具合を目視で評価した。 ○：透明で良好な接着状態 △： フィルムを溶剤が一部貫通し、フィルム表面を侵
している。 ×： フィルムを溶剤が貫通したり、ラベルのブロッキ
ングが見られる。

【００３７】２．試験結果 上記試験（１）〜（６）の結果を表２に示す。

【００３８】

【実施例】［原料樹脂］表１に示す配合の各樹脂組成物
（組成物Ａ〜Ｈ）をそれぞれ予め配合して溶融混練し、
押し出してペレタイズし、チップとした後、乾燥した。

【００３９】実施例１ 表１における組成物Ｇと組成物Ｆとを、それぞれ３０ｍ
ｍφの単軸押出機に投入し、組成物Ｇが中心層（ｂ
層）、組成物Ｆが両表面層（ａ層，ｃ層）となる３層を
構成し、厚み比率がａ層：ｂ層：ｃ層＝１：８：１とな
るように、マルチマニフォールドダイより２５０℃で溶
融押出し、４０℃の冷却ロールにエアーナイフ法により
密着させて冷却固化し、無定形シートを得た。該無定形
シートを、１１０℃に予熱し、延伸温度８３℃で横方向
に倍率５．２倍に延伸した後、６０℃で１０秒熱固定処
理を行って厚さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂
フィルムを得た。該フィルムの片面の全面に半調印刷に
より画像を形成し、実施例とした。

【００４０】実施例２ 表１における組成物Ｆと組成物Ｇとを、それぞれ３０ｍ
ｍφの単軸押出機に投入し、組成物Ｆが中心層（ｂ
層）、組成物Ｇが両表面層（ａ層，ｃ層）となる３層を
構成するようにした以外は、実施例１と同様にして、厚
さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得
た。

【００４１】実施例３ 表１における組成物Ｇと組成物Ｂとを、それぞれ３０ｍ
ｍφの単軸押出機に投入し、組成物Ｇが中心層（ｂ
層）、組成物Ｂが両表面層（ａ層，ｃ層）となる３層を
構成するようにした以外は、実施例１と同様にして、厚
さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得
た。

【００４２】実施例４ 表１における組成物Ｂと組成物Ａとを、それぞれ３０ｍ
ｍφの単軸押出機に投入し、組成物Ｂが中心層（ｂ
層）、組成物Ａが両表面層（ａ層，ｃ層）となる３層を
構成するようにした以外は、実施例１と同様にして、厚
さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得
た。

【００４３】実施例５ 表１における組成物Ｃと組成物Ａとを、それぞれ３０ｍ
ｍφの単軸押出機に投入し、組成物Ｃが中心層（ｂ
層）、組成物Ａが両表面層（ａ層，ｃ層）となる３層を
構成するようにした以外は、実施例１と同様にして、厚
さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得
た。

【００４４】実施例６ 表１における組成物Ｄと組成物Ａとを、それぞれ３０ｍ
ｍφの単軸押出機に投入し、組成物Ｄが中心層（ｂ
層）、組成物Ａが両表面層（ａ層，ｃ層）となる３層を
構成するようにした以外は、実施例１と同様にして、厚
さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得
た。

【００４５】実施例７ 表１における組成物Ｅと組成物Ａとを、それぞれ３０ｍ
ｍφの単軸押出機に投入し、組成物Ｅが中心層（ｂ
層）、組成物Ａが両表面層（ａ層，ｃ層）となる３層を
構成するようにした以外は、実施例１と同様にして、厚
さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得
た。

【００４６】実施例８ 表１における組成物Ｆと組成物Ｈとを、それぞれ３０ｍ
ｍφの単軸押出機に投入し、組成物Ｆが中心層（ｂ
層）、組成物Ｈが両表面層（ａ層，ｃ層）となる３層を
構成するようにした以外は、実施例１と同様にして、厚
さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得
た。

【００４７】比較例１ 表１における組成物Ｇのみを、それぞれ３０ｍｍφの単
軸押出機に投入し、中心層（ｂ層）、両表面層（ａ層，
ｃ層）の３層を構成するようにした以外は、実施例１と
同様にして、厚さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹
脂フィルムを得た。

【００４８】比較例２ 表１における組成物Ｆのみを、それぞれ３０ｍｍφの単
軸押出機に投入し、中心層（ｂ層）、両表面層（ａ層，
ｃ層）の３層を構成するようにした以外は、実施例１と
同様にして、厚さ５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹
脂フィルムを得た。

【００４９】比較例３ 実施例１の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを、主
収縮軸方向が円筒形断面方向となり、主収縮方向と直行
する方向の長さが１０ｃｍの円筒形チューブ状である透
明容器のラベル形状に成形してラベルとした。

【００５０】比較例４ フィルムの片面の半分のみに半調印刷により画像を形成
した以外は、実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの熱
収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得た。

【００５１】

【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フ
ィルムは、特に耐溶剤性に優れ、実用上充分に熱収縮率
が大きく、熱収縮時に、収縮工程での温度のゆらぎや不
均一にかかわりなく均等に収縮して、収縮むらが発生せ
ず、美麗な外観を呈する。さらに収縮後に高温条件下に
さらされても、たるみやしわが発生せず、その外観を安
定して保持する。また、外部からの機械的な刺激や光線
から被包装物を保護でき、被包装物の劣化を防止でき
る。

【表１】 ゴム成分（Ｇ） Ｇ１：スチレン（３０ｗｔ％）−ブタジエンブロック共
重合体 改質剤：相溶性調整剤(５重量部配合) 滑剤：1μｍ径(０．０５重量部配合)

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０９Ｆ 3/04 Ｇ０９Ｆ 3/04 Ｃ // Ｂ６５Ｄ 25/20 Ｂ６５Ｄ 25/20 Ｑ Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 早川 聡 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 多保田 規 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 米田 茂 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡績株式会社本社内 (72)発明者 野瀬 克彦 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡績株式会社本社内 Ｆターム(参考） 3E062 AA09 AB02 AC02 AC03 AC06 DA02 DA07 JA01 JA08 JB05 JC07 JD04 JD05 JD06 3E067 AA22 AB01 AB26 AB81 AB83 AC01 BA03A BB14A BB25A BC03A CA01 CA12 CA13 CA16 CA17 EE04 EE48 FA01 FB01 FC02 GD02 GD09 3E086 AA22 AB01 AD16 BA04 BA15 BB21 BB41 BB62 BB67 BB74 CA01 CA11 CA28 DA08 4F100 AA08A AA08B AA08C AK12A AK12B AK12C AK73A AK73B AK73C AL05A AL05B AL05C BA03 BA07 BA10A BA10C BA16 BA27 EH17 EJ37 GB16 JA03 JB07 JD10 YY00 4F210 AA13 AE01 AG03 AH54 AH81 RA03 RC02 RG09 RG43

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１層以上のポリスチレン系樹
   脂からなる層を有するフィルムであって、主収縮方向に
   おいて、１００℃から１０℃毎に１５０℃までの各温度
   で、１分間加熱する処理後の、前記処理前の長さに対す
   る長さ変化率の最大値である最大熱収縮率が４０％以上
   であり、主収縮軸方向が円筒形断面方向となる円筒形チ
   ューブ状の透明容器のラベル形状としてボトルに装着さ
   せ、熱収縮後の、容器外部側から内側へ容器の回転対称
   軸に垂直な方向から近紫外線を照射した場合の、下記式
   １で表される近紫外線の透過率の平均値Ｔが０．５以下
   であり、フィルムを構成する層の１層以上が、１，３−
   ジオキソランまたは酢酸エチルに３０秒間浸漬し、乾燥
   する処理後の処理前に対する重量減少率で示される耐溶
   剤性が９８％以下であることを特徴とする熱収縮性ポリ
   スチレン系樹脂フィルム。 Ｔ＝Ａ／Ｂ 式１ Ａ：熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に
   装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネ
   ルギー密度の平均値（ｎ＝１０） Ｂ：熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させな
   い状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均
   値（ｎ＝１０）
2. 【請求項２】 少なくとも１層以上のポリスチレン系樹
   脂からなる層を有するフィルムであって、主収縮方向に
   おいて、１００℃から１０℃毎に１５０℃までの各温度
   で、１分間加熱する処理後の、前記処理前の長さに対す
   る長さ変化率の最大値である最大熱収縮率が４０％以上
   であり、主収縮軸方向が円筒形断面方向となる円筒形チ
   ューブ状の透明容器のラベル形状としてボトルに装着さ
   せ、熱収縮後の、容器外部側から内側へ容器の回転対称
   軸に垂直な方向から近紫外線を照射した場合の、下記式
   １で表される近紫外線の透過率の平均値Ｔが０．５以下
   であり、１，３−ジオキソランまたは酢酸エチルに３０
   秒間浸漬し、乾燥する処理後の処理前に対する重量減少
   率で示されるフィルム全体の耐溶剤性が９８％以下であ
   ることを特徴とする熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィル
   ム。 Ｔ＝Ａ／Ｂ 式１ Ａ：熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に
   装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネ
   ルギー密度の平均値（ｎ＝１０） Ｂ：熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させな
   い状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均
   値（ｎ＝１０）
3. 【請求項３】 それぞれポリスチレン系樹脂からなる２
   層以上の多層構成であることを特徴とする請求項請求項
   １または２記載の記載の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フ
   ィルム。
4. 【請求項４】 少なくとも１層がシンジオタクティック
   構造を有するポリスチレン系樹脂を含有することを特徴
   とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の熱収縮性
   ポリスチレン系樹脂フィルム。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の
   熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムから構成されるこ
   とを特徴とするラベル。
6. 【請求項６】 請求項５記載のラベルを装着してなる容
   器。