JP2973455B2 - 包接化合物 - Google Patents
包接化合物Info
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- JP2973455B2 JP2973455B2 JP2081506A JP8150690A JP2973455B2 JP 2973455 B2 JP2973455 B2 JP 2973455B2 JP 2081506 A JP2081506 A JP 2081506A JP 8150690 A JP8150690 A JP 8150690A JP 2973455 B2 JP2973455 B2 JP 2973455B2
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- Japan
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- compound
- dci
- isothiazolone
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- clathrate
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- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は包接化合物に係り、特に水系に適用しにくい
油溶性殺菌剤であるイソチアゾロン系化合物を、水系に
適用可能とする新規包接化合物に関するものである。
油溶性殺菌剤であるイソチアゾロン系化合物を、水系に
適用可能とする新規包接化合物に関するものである。
［従来の技術］ 各種工場プラントの冷却水系では、細菌、糸状菌、藻
類等から構成されるスライム系内に発生、付着し、熱効
率の低下、通水配管の閉塞、配管金属材質の腐食等のス
ライム障害を引き起こしている。
類等から構成されるスライム系内に発生、付着し、熱効
率の低下、通水配管の閉塞、配管金属材質の腐食等のス
ライム障害を引き起こしている。
また、紙パルプ抄紙系では、セルロースやデンプン等
の各種添加物を栄養源として、細菌、糸状菌等を主構成
微生物としたスライムが系内壁面に形成される。そし
て、このようなスライムが壁面から剥離することによ
り、製品中に異物として混入し、製品品質を低下させた
り、紙抄造工程において紙切れを誘発して連続操業を阻
害し、生産効率を大幅に低下させるなどの障害の原因と
なる。特に、紙パルプ工業では、添加物としてデンプ
ン、ラテックス、カゼイン等が大量に使用されている
が、これらの添加物質はいずれも微生物繁殖のための栄
養源となることから、微生物により腐敗し、製品劣化の
大きな原因となる。
の各種添加物を栄養源として、細菌、糸状菌等を主構成
微生物としたスライムが系内壁面に形成される。そし
て、このようなスライムが壁面から剥離することによ
り、製品中に異物として混入し、製品品質を低下させた
り、紙抄造工程において紙切れを誘発して連続操業を阻
害し、生産効率を大幅に低下させるなどの障害の原因と
なる。特に、紙パルプ工業では、添加物としてデンプ
ン、ラテックス、カゼイン等が大量に使用されている
が、これらの添加物質はいずれも微生物繁殖のための栄
養源となることから、微生物により腐敗し、製品劣化の
大きな原因となる。
その他、有機物質を豊富に含む水性塗料、エマルジョ
ン塗料、エマルジョン接着剤、金属加工油、ラテック
ス、デンプン糊液、紙塗工液等の関連分野においても、
微生物による製品品質の低下、生産性の低下などの様々
な障害が発生する。
ン塗料、エマルジョン接着剤、金属加工油、ラテック
ス、デンプン糊液、紙塗工液等の関連分野においても、
微生物による製品品質の低下、生産性の低下などの様々
な障害が発生する。
従来、このような各種工業分野における細菌、糸状
菌、酵母、藻類等の微生物障害に対しては、その実施が
比較的簡便で、安価であることから、抗菌剤（スライム
コントロール剤）による処理がなされている。そして、
抗菌剤としては、特に下記［IV］式で示される4,5−ジ
クロロ−２−オクチル−３（2H）−イソチアゾロン（以
下「DCI」と略称する）が、抗菌力に優れていることか
ら、冷却水系用、紙パルプ用などの各種水系用スライム
コントロール剤、殺菌剤、殺藻剤、殺かび剤としての適
用が期待されている。
菌、酵母、藻類等の微生物障害に対しては、その実施が
比較的簡便で、安価であることから、抗菌剤（スライム
コントロール剤）による処理がなされている。そして、
抗菌剤としては、特に下記［IV］式で示される4,5−ジ
クロロ−２−オクチル−３（2H）−イソチアゾロン（以
下「DCI」と略称する）が、抗菌力に優れていることか
ら、冷却水系用、紙パルプ用などの各種水系用スライム
コントロール剤、殺菌剤、殺藻剤、殺かび剤としての適
用が期待されている。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、このDCIは優れた抗菌力を有する抗菌剤であ
りながら、皮膚刺激性があり、取り扱い上多大な注意が
必要であった。また、有機溶媒系には溶け易いが、極め
て水に溶け難いため、水系適用する場合には、効率良く
水系に分散させるための何らかの製剤的な改善技術が必
要である。しかしながら、このDCIは融点が40℃と極め
て低く、製剤化時に発生するわずかの熱で溶けて油状物
となるため、製剤化し難いという欠点があった。
りながら、皮膚刺激性があり、取り扱い上多大な注意が
必要であった。また、有機溶媒系には溶け易いが、極め
て水に溶け難いため、水系適用する場合には、効率良く
水系に分散させるための何らかの製剤的な改善技術が必
要である。しかしながら、このDCIは融点が40℃と極め
て低く、製剤化時に発生するわずかの熱で溶けて油状物
となるため、製剤化し難いという欠点があった。
このように油溶性殺菌剤DCIは、毒性があると、水へ
の溶融性が悪いこと、融点が低いことなどから、取り扱
い、抗菌効果、製剤化の面で不都合を有するものであっ
た。
の溶融性が悪いこと、融点が低いことなどから、取り扱
い、抗菌効果、製剤化の面で不都合を有するものであっ
た。
本発明は上記従来の問題点を解決し、DCI等の水系へ
の適用を可能にする優れた抗菌剤を提供することができ
る包接化合物を提供することを目的とする。
の適用を可能にする優れた抗菌剤を提供することができ
る包接化合物を提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 本発明の包接化合物は、下記一般式［Ｉ］で表わされ
る難水溶性イソチアゾロン系化合物をゲスト化合物と
し、下記一般式［II］で表わされるビスフェノール系化
合物又は下記構造式［III］で表わされるデオキシコー
ル酸をホスト化合物とすることを特徴とする。
る難水溶性イソチアゾロン系化合物をゲスト化合物と
し、下記一般式［II］で表わされるビスフェノール系化
合物又は下記構造式［III］で表わされるデオキシコー
ル酸をホスト化合物とすることを特徴とする。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の包接化合物において、ゲスト化合物となる前
記一般式［Ｉ］で示される難水溶性イソチアゾロン系化
合物としては、前記一般式［II］で表わされるビスフェ
ノール系化合物又は前記構造式［III］で表わされるデ
オキシコール酸と包接化合物を形成し得るものであれば
良く、特に限定はされないが、具体的には次の〜等
が挙げられる。
記一般式［Ｉ］で示される難水溶性イソチアゾロン系化
合物としては、前記一般式［II］で表わされるビスフェ
ノール系化合物又は前記構造式［III］で表わされるデ
オキシコール酸と包接化合物を形成し得るものであれば
良く、特に限定はされないが、具体的には次の〜等
が挙げられる。
前記［IV］式で示される4,5−ジクロロ−２−オク
チル−３（2H）−イソチアゾロン（DCI） ４−クロロ−２−オクチル−３（2H）−イソチアゾ
ロン 4,5−ジクロロ−２−ペンチル−３（2H）−イソチ
アゾロン 4,5−ジクロロ−２−デシル−３（2H）−イソチア
ゾロン 4,5−ジクロロ−２−オクテニル−３（2H）−イソ
チアゾロン ４−クロロ−２−ペンテニル−３（2H）−イソチア
ゾロン 本発明においては、これらのうち、特にDCIが好適で
あるが、これに何ら限定されるものではない。
チル−３（2H）−イソチアゾロン（DCI） ４−クロロ−２−オクチル−３（2H）−イソチアゾ
ロン 4,5−ジクロロ−２−ペンチル−３（2H）−イソチ
アゾロン 4,5−ジクロロ−２−デシル−３（2H）−イソチア
ゾロン 4,5−ジクロロ−２−オクテニル−３（2H）−イソ
チアゾロン ４−クロロ−２−ペンテニル−３（2H）−イソチア
ゾロン 本発明においては、これらのうち、特にDCIが好適で
あるが、これに何ら限定されるものではない。
一方ホスト化合物のうち、前記一般式［II］で表わさ
せるビスフェノール系化合物としては、例えば、4,4′
−シクロヘキシリデンビスフェノール、4,4′−スルホ
ニルビスフェノール、4,4′−ブチリデンビス（３−メ
チル−６−tert−ブチルフェノール）等が挙げられる。
せるビスフェノール系化合物としては、例えば、4,4′
−シクロヘキシリデンビスフェノール、4,4′−スルホ
ニルビスフェノール、4,4′−ブチリデンビス（３−メ
チル−６−tert−ブチルフェノール）等が挙げられる。
前記イソチアゾロン系化合物をゲスト化合物とし、前
記ビフェノール系化合物又はデオキシコール酸をホスト
化合物とする本発明の包接化合物は、溶媒中若しくは無
溶媒反応にて容易に製造することができる。
記ビフェノール系化合物又はデオキシコール酸をホスト
化合物とする本発明の包接化合物は、溶媒中若しくは無
溶媒反応にて容易に製造することができる。
溶媒中反応の場合には、例えばエーテル、塩化メチレ
ン、メタノール、ベンゼン、酢酸エチルなどの通常使用
される溶媒にDCI等のイソチアゾロン系化合物を溶解
し、これにホスト化合物を添加して反応させる。これに
より、包接化合物が固形物として析出するので、これを
常法により濾過分離して目的とする包接化合物を得る。
このような溶媒中での反応によって、本発明の包接化合
物は容易に得ることができるが、本発明において、無溶
媒反応にて行なうのが有利である。
ン、メタノール、ベンゼン、酢酸エチルなどの通常使用
される溶媒にDCI等のイソチアゾロン系化合物を溶解
し、これにホスト化合物を添加して反応させる。これに
より、包接化合物が固形物として析出するので、これを
常法により濾過分離して目的とする包接化合物を得る。
このような溶媒中での反応によって、本発明の包接化合
物は容易に得ることができるが、本発明において、無溶
媒反応にて行なうのが有利である。
即ち、溶媒中反応の場合には、 溶媒を選定する必要がある。
条件設定が比較的難しい。
固液分離後の反応濾過を処理が必要となる。
特に有機溶媒使用時には人体及び作業環境を保護す
るための設備が必要となる。
るための設備が必要となる。
ホスト化合物ベースでの収率が比較的低い。
などの問題があるが、無溶媒反応の場合には、このよう
な問題が解消される。
な問題が解消される。
無溶媒反応の場合には、まず、ゲスト化合物であるイ
ソチアゾロン系化合物を溶融させて液体とする。即ち、
ゲスト化合物のイソチアゾロン系化合物を、その融点よ
り高い温度に加温、加熱して溶融させる。例えば、DCI
は融点が40℃であるので、温水浴上にて60±10℃程度に
加熱して溶融させる。次いで、ゲスト化合物の溶融液中
に、ホスト化合物の粉末を直接添加して混合、攪拌す
る。この場合、反応温度はゲスト化合物が溶融状態であ
る温度以上であって、100℃以下の範囲において任意で
良く、反応時間は１〜60分程度、通常５分程度で十分で
ある。反応により、包接化合物が生成し、反応混合物が
固化したら、これを室温に戻し、反応を終了する。包接
化合物の生成はIRスペクトルにより確認することができ
る。
ソチアゾロン系化合物を溶融させて液体とする。即ち、
ゲスト化合物のイソチアゾロン系化合物を、その融点よ
り高い温度に加温、加熱して溶融させる。例えば、DCI
は融点が40℃であるので、温水浴上にて60±10℃程度に
加熱して溶融させる。次いで、ゲスト化合物の溶融液中
に、ホスト化合物の粉末を直接添加して混合、攪拌す
る。この場合、反応温度はゲスト化合物が溶融状態であ
る温度以上であって、100℃以下の範囲において任意で
良く、反応時間は１〜60分程度、通常５分程度で十分で
ある。反応により、包接化合物が生成し、反応混合物が
固化したら、これを室温に戻し、反応を終了する。包接
化合物の生成はIRスペクトルにより確認することができ
る。
なお、本発明において、ゲスト化合物であるイソチア
ゾロン系化合物とホスト化合物であるビスフェノール系
化合物又はデオキシコール酸との包接比には特に制限は
ないが、一般には包接化合物のイソチアゾロン系化合物
含有量は20〜50重量％、ホスト化合物含有量は50〜80重
量％である。
ゾロン系化合物とホスト化合物であるビスフェノール系
化合物又はデオキシコール酸との包接比には特に制限は
ないが、一般には包接化合物のイソチアゾロン系化合物
含有量は20〜50重量％、ホスト化合物含有量は50〜80重
量％である。
［作用］ 本発明の包接化合物は、通常は固体であって、ホスト
化合物の融点がゲスト化合物の融点よりも高いので、包
接化合物の融点もゲスト化合物の融点より高くなってい
る。即ち、イソチアゾロン系化合物は、ビスフェノール
系化合物又はデオキシコール酸のホスト化合物により包
接化合物とされることによりイソチアゾロン系化合物よ
り融点の高い固形物となる。従って、粉砕時に発生する
熱によって溶融することなく、所望の粒子径に粉砕する
ことができる。このようにして得られた粉砕物は適宜、
分散剤等を用いて製剤化することができ、水系へも任意
に適用することができる。また殺菌剤は包接されること
によりその危険性が低減されるため、安全に取り扱うこ
とができる。
化合物の融点がゲスト化合物の融点よりも高いので、包
接化合物の融点もゲスト化合物の融点より高くなってい
る。即ち、イソチアゾロン系化合物は、ビスフェノール
系化合物又はデオキシコール酸のホスト化合物により包
接化合物とされることによりイソチアゾロン系化合物よ
り融点の高い固形物となる。従って、粉砕時に発生する
熱によって溶融することなく、所望の粒子径に粉砕する
ことができる。このようにして得られた粉砕物は適宜、
分散剤等を用いて製剤化することができ、水系へも任意
に適用することができる。また殺菌剤は包接されること
によりその危険性が低減されるため、安全に取り扱うこ
とができる。
本発明の包接化合物は、水中に投入した場合、ゲスト
化合物自体よりも水に溶け易くなっており、ゲスト化合
物だけの場合にくらべて、抗菌活性を発現する濃度によ
り短時間で達することができる。
化合物自体よりも水に溶け易くなっており、ゲスト化合
物だけの場合にくらべて、抗菌活性を発現する濃度によ
り短時間で達することができる。
本発明の包接化合物を抗菌剤（以下、「本剤」とい
う。）として用いる場合、その使用方法としては、以下
に示すような方法が挙げられる。
う。）として用いる場合、その使用方法としては、以下
に示すような方法が挙げられる。
本剤を水浸透性で、水に溶解しない袋やカートリッ
ジに入れ、水系に浸漬若しくは浮遊させて使用する。
ジに入れ、水系に浸漬若しくは浮遊させて使用する。
製剤化した粉末状の本剤を水系に分散させて流す。
本剤を塗料、その他の樹脂等と混合して水系等の機
器表面に塗る。
器表面に塗る。
本剤を保護物体の表面に適当な方法により付着させ
る。
る。
［実施例］ 以下に本発明を実施例を挙げて更に具体的に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。
が、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。
実施例1:DCIと4,4′−シクロヘキシリデンビスフェノー
ルとの包接化合物の製造 DCI 7.05gを温水浴上で約65℃に加温して溶かした。
これに同温度で4,4′−シクロヘキシリデンビスフェノ
ール 10.5gを加えよく攪拌した。反応は直ちに進行
し、固形物が得られた。得られた固形物のIRスペクトル
（第１図）より、このものはDCIを包接した包接化合物
（DCI含量40重量％）であることが確認された。本物質
の融点は88〜95℃（包接化合物の融点）と180℃（未反
応の4,4′−シクロヘキシリデンビスフェノールの融
点）の２点であった。
ルとの包接化合物の製造 DCI 7.05gを温水浴上で約65℃に加温して溶かした。
これに同温度で4,4′−シクロヘキシリデンビスフェノ
ール 10.5gを加えよく攪拌した。反応は直ちに進行
し、固形物が得られた。得られた固形物のIRスペクトル
（第１図）より、このものはDCIを包接した包接化合物
（DCI含量40重量％）であることが確認された。本物質
の融点は88〜95℃（包接化合物の融点）と180℃（未反
応の4,4′−シクロヘキシリデンビスフェノールの融
点）の２点であった。
実施例2:DCIとデオキシコール酸との包接化合物の製造 DCI 2.82gを温水浴上で約65℃に加温して溶かした。
これに同温度でデオキシコール酸3.92gを加え、よく攪
拌した。反応は直ちに進行し、固形物が得られた。得ら
れた固形物のIRスペクトル（第２図）より、このものは
DCIを包接した包接化合物（DCI含量41.8重量％）である
ことが確認された。本物質の融点は160〜170℃であっ
た。
これに同温度でデオキシコール酸3.92gを加え、よく攪
拌した。反応は直ちに進行し、固形物が得られた。得ら
れた固形物のIRスペクトル（第２図）より、このものは
DCIを包接した包接化合物（DCI含量41.8重量％）である
ことが確認された。本物質の融点は160〜170℃であっ
た。
実施例１、２の結果から、DCIを包接した包接化合物
は、DCIの融点よりもはるかに高い融点を有し、取り扱
い性が向上することが明らかである。
は、DCIの融点よりもはるかに高い融点を有し、取り扱
い性が向上することが明らかである。
実施例3:DCIと4,4′−シクロヘキシリデンビスフェノー
ルとの包接化合物の水中ゲスト溶解性試験 実施例１で製造したDCIと4,4′−シクロヘキシリデン
ビスフェノールとの包接化合物75mg（DCIとして30mg）
を純水１中に分散させ、25℃で攪拌した。経時中にサ
ンプリングし、DCIの水中への溶出濃度を調べた。結果
を第１表に示す。
ルとの包接化合物の水中ゲスト溶解性試験 実施例１で製造したDCIと4,4′−シクロヘキシリデン
ビスフェノールとの包接化合物75mg（DCIとして30mg）
を純水１中に分散させ、25℃で攪拌した。経時中にサ
ンプリングし、DCIの水中への溶出濃度を調べた。結果
を第１表に示す。
また、比較のため、DCI単独の水中溶解性を調べた。
即ち、DCI30mgを純水１中に分散させ、25℃で攪拌し
た。経時中にサンプリングし、DCIの水中への溶出濃度
を調べた。結果を第１表に併記した。
即ち、DCI30mgを純水１中に分散させ、25℃で攪拌し
た。経時中にサンプリングし、DCIの水中への溶出濃度
を調べた。結果を第１表に併記した。
この結果から、本発明の包接化合物は、抗菌剤として
用いた場合、有効成分の溶出が、ゲスト化合物（DCI）
のみの場合に比べて速くなる効果により、抗菌活性を発
現するための濃度に短時間で達することが明らかであ
る。
用いた場合、有効成分の溶出が、ゲスト化合物（DCI）
のみの場合に比べて速くなる効果により、抗菌活性を発
現するための濃度に短時間で達することが明らかであ
る。
［発明の効果］ 以上詳述した通り、本発明の包接化合物によれば、溶
出性抗菌剤等として有用なイソチアゾロン系化合物をゲ
スト化合物として包接することにより、 ゲスト化合物のイソチアゾロン系化合物自体よりも
融点が高くなり、熱安定性が増すため、粉砕、成形など
の製剤化が可能になり、水系にも容易に適用できるよう
になる。
出性抗菌剤等として有用なイソチアゾロン系化合物をゲ
スト化合物として包接することにより、 ゲスト化合物のイソチアゾロン系化合物自体よりも
融点が高くなり、熱安定性が増すため、粉砕、成形など
の製剤化が可能になり、水系にも容易に適用できるよう
になる。
ゲスト化合物のみの場合よりも水に溶解し易くな
り、効果を発現できる濃度に達するまでの時間が短縮さ
れる。
り、効果を発現できる濃度に達するまでの時間が短縮さ
れる。
危険性が低減し、取り扱い性が向上する。
等の効果が奏され、イソチアゾロン系化合物の適用分野
を大幅に拡大することが可能とされる。
を大幅に拡大することが可能とされる。
第１図は実施例１で得られた包接化合物のIRスペクトル
線図、第２図は実施例２で得られた包接化合物のIRスペ
クトル線図である。
線図、第２図は実施例２で得られた包接化合物のIRスペ
クトル線図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 275/03 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で表わされる難水溶性イ
ソチアゾロン系化合物をゲスト化合物とし、下記一般式
［II］で表わされるビスフェノール系化合物又は下記構
造式［III］で表わされるデオキシコール酸をホスト化
合物とする包接化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2081506A JP2973455B2 (ja) | 1990-03-29 | 1990-03-29 | 包接化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2081506A JP2973455B2 (ja) | 1990-03-29 | 1990-03-29 | 包接化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03279373A JPH03279373A (ja) | 1991-12-10 |
| JP2973455B2 true JP2973455B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=13748247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2081506A Expired - Lifetime JP2973455B2 (ja) | 1990-03-29 | 1990-03-29 | 包接化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2973455B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3659644B2 (ja) * | 1993-06-23 | 2005-06-15 | 日本曹達株式会社 | 新規包接化合物，その製造方法及び防汚剤 |
| JP2985604B2 (ja) * | 1993-10-01 | 1999-12-06 | 栗田工業株式会社 | 包接化合物 |
| JPH11180806A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Kurita Water Ind Ltd | 抗菌性組成物 |
| EP1120391B1 (en) | 1998-10-08 | 2008-08-06 | Nippon Soda Co., Ltd. | Molecular compounds containing novel carboxylic acid derivatives as the constituent compound |
-
1990
- 1990-03-29 JP JP2081506A patent/JP2973455B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03279373A (ja) | 1991-12-10 |
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