JPS6281352A - アリ−ルオキシフエノキシアシルマロネ−ト - Google Patents
アリ−ルオキシフエノキシアシルマロネ−トInfo
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- F28D3/00—Heat-exchange apparatus having stationary conduit assemblies for one heat-exchange medium only, the media being in contact with different sides of the conduit wall, in which the other heat-exchange medium flows in a continuous film, or trickles freely, over the conduits
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ハ、新規なアリールオキシフェノキシアシルマロ
ネート、その製造方法、前記化合物を含む除草剤組成物
および前記組成物を使用することによって雑草を除去す
る方法に関する。
ネート、その製造方法、前記化合物を含む除草剤組成物
および前記組成物を使用することによって雑草を除去す
る方法に関する。
所定のフェノキシ−フェノキシ−カル１トン酸誘導体が
除草特性を有していることが知られている。
除草特性を有していることが知られている。
かかる化合物は、ハンガリー特許第１７８，２４５号明
細書および米国特許第４．４４８，９６６号明細書に開
示されている。
細書および米国特許第４．４４８，９６６号明細書に開
示されている。
本発明の一観点に従い、下記一般式（Ｉ）：以Ｔ全山
〔上式中。
Ｒ１は水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、トリフル
オロメトキシまたはシアンを表わし、Ｒ２は水素、ハロ
ダン１念はメチルを表わし、Ｒ３はＣ１〜４アルキルを
表わし、ナしてＲ５置換基は同一または相異なっていて
よく、 Ｘは一隅または−ＣＨ＝を表わし、そしてｎはＯまたは
１である〕 で表わされる新規なアリールオキシフェノキシアシルマ
ロネートを提供する。
オロメトキシまたはシアンを表わし、Ｒ２は水素、ハロ
ダン１念はメチルを表わし、Ｒ３はＣ１〜４アルキルを
表わし、ナしてＲ５置換基は同一または相異なっていて
よく、 Ｘは一隅または−ＣＨ＝を表わし、そしてｎはＯまたは
１である〕 で表わされる新規なアリールオキシフェノキシアシルマ
ロネートを提供する。
上記一般式（１）の新規化合物は、カルボニル基に結合
している部分の構造において公知の誘導体と異なってい
る。
している部分の構造において公知の誘導体と異なってい
る。
一般式（１）の新規化合物は、とりわけ出芽前施用にお
いて、公知の誘導体より強い除草効果を示す。本発明の
化合物は、種々の栽培植物、特に双子葉植物の栽培にお
けるイネ科雑草の選択的制御にとりわけ適している。
いて、公知の誘導体より強い除草効果を示す。本発明の
化合物は、種々の栽培植物、特に双子葉植物の栽培にお
けるイネ科雑草の選択的制御にとりわけ適している。
一７役式（１）の化合物のうち好ましいのは、式中のＲ
１およびＲ２が塩素であり、Ｒ３がエチルを表わし、Ｘ
が−Ｃ）（＝でありそしてｎがＯである誘導体である。
１およびＲ２が塩素であり、Ｒ３がエチルを表わし、Ｘ
が−Ｃ）（＝でありそしてｎがＯである誘導体である。
一般式（１）のさらに好ましい化合物において、Ｒ１は
トリフルオロメパチルであり、Ｒ２は水素を表わし、Ｒ
はエチルであり、Ｘは−Ｎ＝を表わしセしてｎけ０であ
る。
トリフルオロメパチルであり、Ｒ２は水素を表わし、Ｒ
はエチルであり、Ｘは−Ｎ＝を表わしセしてｎけ０であ
る。
「Ｃ１〜４アルキル」なる語は１〜４＠の炭素原子を有
する直Ｓまたは分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル）を
意味する。
する直Ｓまたは分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル）を
意味する。
本発明の別の観点に従って、活性成分として０．０１〜
９５重１チの量の少なくとも１種の一般式（１）の化合
物（式中のＲ，Ｒ，Ｒ，Ｘおよびｎは前記定義に同じで
ある）を適当な固体または液体の担体または稀釈剤およ
び必要により助剤（例えば、界面活性剤、消泡剤、凍結
防止剤および接着剤等）と混合して含む除草剤組成物を
提供する。
９５重１チの量の少なくとも１種の一般式（１）の化合
物（式中のＲ，Ｒ，Ｒ，Ｘおよびｎは前記定義に同じで
ある）を適当な固体または液体の担体または稀釈剤およ
び必要により助剤（例えば、界面活性剤、消泡剤、凍結
防止剤および接着剤等）と混合して含む除草剤組成物を
提供する。
本発明の組成物は固体ま念は液体であることができ、通
常の形（例えば、粉末混合物、散粉、顆粒、ペースト、
乳濁液、懸濁液、溶液、スプレーおよび濃厚物等）で最
終製品にすることができる。
常の形（例えば、粉末混合物、散粉、顆粒、ペースト、
乳濁液、懸濁液、溶液、スプレーおよび濃厚物等）で最
終製品にすることができる。
本組成物は、農業および植物保護において通常使用され
る稀釈剤および担体および助剤を含んでいる。
る稀釈剤および担体および助剤を含んでいる。
固体担体は鉱物または合成材料、例えば、チャイナクレ
ー、珪質上、タルク、アタ・ぐルジャイト、珪藻土、ア
ルミナ、珪酸および種々のシリケートであることができ
る。液体稀釈剤として、例えば。
ー、珪質上、タルク、アタ・ぐルジャイト、珪藻土、ア
ルミナ、珪酸および種々のシリケートであることができ
る。液体稀釈剤として、例えば。
鉱油留分（例えば、軽油ま九は灯油）、動物または植物
起源の油、芳香族、脂肪族ま之は脂環式炭化水Ｒ（例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン。
起源の油、芳香族、脂肪族ま之は脂環式炭化水Ｒ（例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン。
シクロヘキサンおよびテトラヒドロナフタレン等）およ
びそれらの誘導体（例えば、クロロベンゼン、アルキル
ナフタレン、シクロヘキサノールおよびブタノール等）
または強い極性溶剤（例えば、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンおよび水
等）を用いることができる。
びそれらの誘導体（例えば、クロロベンゼン、アルキル
ナフタレン、シクロヘキサノールおよびブタノール等）
または強い極性溶剤（例えば、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンおよび水
等）を用いることができる。
界面活性剤（乳化剤、分散助剤、湿潤剤、消泡剤または
抗凝集剤）はイオン性または非イオン性のものでありて
よい。イオン界面活性剤として。
抗凝集剤）はイオン性または非イオン性のものでありて
よい。イオン界面活性剤として。
以下の化合物を用いることができる：飽和ま念は不飽和
カルボン酸の塩：脂肪族、芳香族ま念は脂肪−芳香族炭
化水素のスルホネート；アルキル、アリールおよびアル
アルキルアルコールのスルホネート；アルキル、アリー
ルおよびアルアルキルカルボン酸およびそれらのエステ
ルおよびエーテルのスルホネート；フェノール、クレゾ
ールマ念はナフタレンの縮合物のスルホネート；動物ま
友は植物起源の硫酸化油；アルキル、アリールまたはア
ルアルキルリン酸エステル：脂肪アルコールまたはアル
キルフェノールを用いて形成された酸化エチレンのポＩ
Ｊ りＩＪコールエーテルのスルフェートおよびホスフ
ェート、等。
カルボン酸の塩：脂肪族、芳香族ま念は脂肪−芳香族炭
化水素のスルホネート；アルキル、アリールおよびアル
アルキルアルコールのスルホネート；アルキル、アリー
ルおよびアルアルキルカルボン酸およびそれらのエステ
ルおよびエーテルのスルホネート；フェノール、クレゾ
ールマ念はナフタレンの縮合物のスルホネート；動物ま
友は植物起源の硫酸化油；アルキル、アリールまたはア
ルアルキルリン酸エステル：脂肪アルコールまたはアル
キルフェノールを用いて形成された酸化エチレンのポＩ
Ｊ りＩＪコールエーテルのスルフェートおよびホスフ
ェート、等。
非イオン界面活性剤として、例えば以下の化合物を用い
ることができる：酸化エチレンと脂肪アルコールとの縮
合物：アルキルアリールポリグリコールエーテル：酸化
エチレンおよび／または酸化プロピレンおよびそれらの
誘導体のポリマー；アルキルセルロース。
ることができる：酸化エチレンと脂肪アルコールとの縮
合物：アルキルアリールポリグリコールエーテル：酸化
エチレンおよび／または酸化プロピレンおよびそれらの
誘導体のポリマー；アルキルセルロース。
消泡剤として、例えば、低分子量を肩する酸化エチレン
／酸化プロピレン縮合物；脂肪族アルコール；特別のシ
リコーン油または脂肪酸アミドを用いることができる。
／酸化プロピレン縮合物；脂肪族アルコール；特別のシ
リコーン油または脂肪酸アミドを用いることができる。
接着剤または増粘剤として、例えば、アルカリ土類金属
石鹸；スルホ琥珀酸エステルの塩：水に可溶性または膨
潤性の天然または合成高分子材料を用いることができる
。
石鹸；スルホ琥珀酸エステルの塩：水に可溶性または膨
潤性の天然または合成高分子材料を用いることができる
。
凍結防止剤として、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコールまたはグリセロールを用いることがで
きる。
ピレングリコールまたはグリセロールを用いることがで
きる。
本発明の除草剤組成物は、炙桑工業の公知方法によって
少なくとも１種の一般式（１）の化合物を適当な不活性
の固体および／または液体の担体または稀釈剤とおよび
必要により助剤と温合することによって製造することが
できる。
少なくとも１種の一般式（１）の化合物を適当な不活性
の固体および／または液体の担体または稀釈剤とおよび
必要により助剤と温合することによって製造することが
できる。
本発明のさらに別の観点に従って、保護すべき対象物に
、好ましくは植物、植物の部分または土壌に、！動量の
一般式（ｒ）の化合物または該化合物を含有する組成物
を施用することを含む雑草の制御方法を提供する。
、好ましくは植物、植物の部分または土壌に、！動量の
一般式（ｒ）の化合物または該化合物を含有する組成物
を施用することを含む雑草の制御方法を提供する。
本発明のさらにまた別の観点に従って、一般式（Ｉ）の
化合物（式中のＲ、Ｒ、Ｒ％Ｘおよびｎは前記定義に同
じである）の與遣方法を提供する。
化合物（式中のＲ、Ｒ、Ｒ％Ｘおよびｎは前記定義に同
じである）の與遣方法を提供する。
この判遣方法は、
ａ）下記一般式（ＩＩ）：
〔上式中、Ｒ１、Ｒ２、ｎおよびＸは前記定義に同じで
あり、ナしてＹはハロゲン、シアノまたはＣ１〜６アル
キルカルざニルオキシを表わす〕で表わされるアリール
オキシフェノキシカルボン［９導体を、下記一般式（■
）： 〔−上式中、Ｒけ前記定義に同じである〕で表わされる
マロネートの金属誘導体と反応させるか、または金属化
合物の存在において前記一般式（ＩＩＩ）のマロネート
と反応させること、またはｂ）下記一般式（ＩＶ）： 〔上式中、Ｒ’ 、 Ｒ２およびＸは前記定義に同じで
ある〕で表わされるアリールオキシフェノールまたはそ
のアルカリ金属塩を、下記一般式（■）二す：Ｔ／Ｊ？
白 〔上式中、ｎおよびＲ５は前記定義に同じであり、そし
て２はハロゲンである〕で表わされるハロダン化合物と
反応させること、または Ｃ）下記一般式（■）： で表わされるアリール化合物を、下記一般式（ｔ’ＩＩ
） ：以下仝白 〔上記式（Ｖｌ）および（■）中、Ｒ、Ｒ、Ｒ、ｎおよ
びＸは前記定義に同じであり、そしてＱがヒドロキシま
たはアルカリ金属オキシを表わす場合にけＰはハロゲン
を表わし、またはＱがハロダンを表わす場合にはＰはヒ
ドロキシまたはアルカリ金属オキシを表わす〕で表わさ
れるアリールオキシ銹導体と反応させること を含むものである。
あり、ナしてＹはハロゲン、シアノまたはＣ１〜６アル
キルカルざニルオキシを表わす〕で表わされるアリール
オキシフェノキシカルボン［９導体を、下記一般式（■
）： 〔−上式中、Ｒけ前記定義に同じである〕で表わされる
マロネートの金属誘導体と反応させるか、または金属化
合物の存在において前記一般式（ＩＩＩ）のマロネート
と反応させること、またはｂ）下記一般式（ＩＶ）： 〔上式中、Ｒ’ 、 Ｒ２およびＸは前記定義に同じで
ある〕で表わされるアリールオキシフェノールまたはそ
のアルカリ金属塩を、下記一般式（■）二す：Ｔ／Ｊ？
白 〔上式中、ｎおよびＲ５は前記定義に同じであり、そし
て２はハロゲンである〕で表わされるハロダン化合物と
反応させること、または Ｃ）下記一般式（■）： で表わされるアリール化合物を、下記一般式（ｔ’ＩＩ
） ：以下仝白 〔上記式（Ｖｌ）および（■）中、Ｒ、Ｒ、Ｒ、ｎおよ
びＸは前記定義に同じであり、そしてＱがヒドロキシま
たはアルカリ金属オキシを表わす場合にけＰはハロゲン
を表わし、またはＱがハロダンを表わす場合にはＰはヒ
ドロキシまたはアルカリ金属オキシを表わす〕で表わさ
れるアリールオキシ銹導体と反応させること を含むものである。
方法ａ）に従って、一般式（１）のマロネートのナトリ
ウム、カリウムまたはマグネシウム誘導体を用いること
が好ましい。一般式（ｌ［［）のマロン酸誘導体自体を
用いる場合には、金属化合物としてのマグネシウム化合
物とりわけ塩化マグネシウムの存在において反応を行な
うことが好ましい。ハロゲンとしてのＹは好ましくは塩
素を表わす。反応は好ましくは不活性溶剤中で行なうこ
とができる。溶剤として、好都合には炭化水素（例えば
、ベンゼン、トルエンまたはキシレン）、エーテル（例
、ｔｉｉ’、ジエチルエーテル、１．２−ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフランｔｅはジオキサン）、アミド
（例えば、ジメチルホルムアミドまたはへキサメチルリ
ン酸トリアミド）、ケトン（例えば、アセトンまたはノ
エチルケトン）またはニトリル（例えば、アセトニトリ
ル）等を用いることができる。
ウム、カリウムまたはマグネシウム誘導体を用いること
が好ましい。一般式（ｌ［［）のマロン酸誘導体自体を
用いる場合には、金属化合物としてのマグネシウム化合
物とりわけ塩化マグネシウムの存在において反応を行な
うことが好ましい。ハロゲンとしてのＹは好ましくは塩
素を表わす。反応は好ましくは不活性溶剤中で行なうこ
とができる。溶剤として、好都合には炭化水素（例えば
、ベンゼン、トルエンまたはキシレン）、エーテル（例
、ｔｉｉ’、ジエチルエーテル、１．２−ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフランｔｅはジオキサン）、アミド
（例えば、ジメチルホルムアミドまたはへキサメチルリ
ン酸トリアミド）、ケトン（例えば、アセトンまたはノ
エチルケトン）またはニトリル（例えば、アセトニトリ
ル）等を用いることができる。
一般式（！［１）のマロン酸訪導体はその金嬬塩の形で
一般式（■）の化合物と反応させる。マロネートの金属
塩は、例えば、一般式（ＩＩＩ）のマロネートをアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属化合物と反応させること
だよって予め調製することができる。
一般式（■）の化合物と反応させる。マロネートの金属
塩は、例えば、一般式（ＩＩＩ）のマロネートをアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属化合物と反応させること
だよって予め調製することができる。
これに代わる他の方法に従って、一般式（ｆｌ）の化合
物と一般式（ＩＩＩ）の化合物との反応は金属化合物、
好ｉｔ、＜は塩化マグネシウムの存在において実施する
。この場合、一般式（ＩＩＩ）のマロネートの金属塩は
同一反応系において反応混合物中で形成される。
物と一般式（ＩＩＩ）の化合物との反応は金属化合物、
好ｉｔ、＜は塩化マグネシウムの存在において実施する
。この場合、一般式（ＩＩＩ）のマロネートの金属塩は
同一反応系において反応混合物中で形成される。
反応は一１０℃〜＋１８０℃の温度で、好ましくは３０
〜１００℃の温度で達成することができる。所望化合物
は、形成された副生物の除去後、公知の方法によって分
離される。
〜１００℃の温度で達成することができる。所望化合物
は、形成された副生物の除去後、公知の方法によって分
離される。
一般式（［１）のマロネートおよびその金属塩および一
般式（ＩＩ）の出発材料はその一部が公知の化合物であ
る。かかる化合物は米国特許第４，２６３，０４０号お
よび第４，２２７，００９号の各明細書におよび刊行物
オルグ、シンス、コル、 （Ｏｒｇ、 ５ｙｎｔｈ。
般式（ＩＩ）の出発材料はその一部が公知の化合物であ
る。かかる化合物は米国特許第４，２６３，０４０号お
よび第４，２２７，００９号の各明細書におよび刊行物
オルグ、シンス、コル、 （Ｏｒｇ、 ５ｙｎｔｈ。
Ｃｏ１ｔ、 ） Ｖｏｌ−Ｎ ２８５およびジェイ、オ
ルグ。
ルグ。
ケｌ−、（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、 ） ５０．２
６２２（１９８５年）に開示されている。一般式（ＩＩ
）の新規化合物は前記した刊行物に記載の方法と類似し
た方法で製造することができる。
６２２（１９８５年）に開示されている。一般式（ＩＩ
）の新規化合物は前記した刊行物に記載の方法と類似し
た方法で製造することができる。
方法ｂ）およびＣ）に従って、一般式（ＩＶ）の化合物
を一般式（Ｖ）の化合物と、および一般式（Ｖｌ）の化
合物を一般式（ｖｒｉ）の化合物とそれぞれ、好ましく
は不活性の溶剤または稀釈剤の存在下に反応させる。反
応媒体として、方法ａ）に関連して前記開示した溶剤を
用いることができる。酸結合剤、例えば、水酸化アルカ
リ、炭酸アルカリ、アルカリエチレートｔｆｃＦｉアル
カリｔａｒｔ−ブチレート（例えば、ナトリウムまたは
カリウム水酸化物、炭酸塩、エチレートまたはｔａｒｔ
−ブチレート）または任意の適当な有機塩基（例え
ば、トリエチルアミン）の存在下に実施するのが好まし
い。
を一般式（Ｖ）の化合物と、および一般式（Ｖｌ）の化
合物を一般式（ｖｒｉ）の化合物とそれぞれ、好ましく
は不活性の溶剤または稀釈剤の存在下に反応させる。反
応媒体として、方法ａ）に関連して前記開示した溶剤を
用いることができる。酸結合剤、例えば、水酸化アルカ
リ、炭酸アルカリ、アルカリエチレートｔｆｃＦｉアル
カリｔａｒｔ−ブチレート（例えば、ナトリウムまたは
カリウム水酸化物、炭酸塩、エチレートまたはｔａｒｔ
−ブチレート）または任意の適当な有機塩基（例え
ば、トリエチルアミン）の存在下に実施するのが好まし
い。
本発明は、保護の範囲を限定するものではない以下の例
においてさらに詳細に説明する。
においてさらに詳細に説明する。
例１
−トの製造
ａ）２−（：４’−（２”、４“−ジクロロ−フェノキ
シ）−フェノキシツープロピオニル−クロリド３５ｇの
５０チエーチル溶液を、ジエチルマロネート１７．６ｇ
から調製したジエチル−エトキシ−マグネシウム−１０
ネートとエーテル５（ｌｊとの混合物に攪拌下に滴下し
て加える。酸塩化物の添加が終了し念ら、反応混合物を
加熱して１時間煮沸し、室温まで冷却しそして５優硫酸
１０（１７！、６係炭酸水素ナトリウム俗液ＩＱＱｍ／
および水１ＱＱｒｎ４を用℃・て連続的に洗浄する。こ
のエーテル相を蒸発させ、過剰のマロン酸エステルを蒸
留して除き、この残渣をベンゼン１００ｒｎ７！と混合
し、シリカカラム上でのクロマトグラフィーに付しそし
てベンゼン５０ｍ／で溶離する。合した溶出液を蒸発さ
せる。このようにして、所望化合物３５ｇが徐々に凝固
する生成物の形で得られる。融点：４６〜５０℃。収率
７５係。
シ）−フェノキシツープロピオニル−クロリド３５ｇの
５０チエーチル溶液を、ジエチルマロネート１７．６ｇ
から調製したジエチル−エトキシ−マグネシウム−１０
ネートとエーテル５（ｌｊとの混合物に攪拌下に滴下し
て加える。酸塩化物の添加が終了し念ら、反応混合物を
加熱して１時間煮沸し、室温まで冷却しそして５優硫酸
１０（１７！、６係炭酸水素ナトリウム俗液ＩＱＱｍ／
および水１ＱＱｒｎ４を用℃・て連続的に洗浄する。こ
のエーテル相を蒸発させ、過剰のマロン酸エステルを蒸
留して除き、この残渣をベンゼン１００ｒｎ７！と混合
し、シリカカラム上でのクロマトグラフィーに付しそし
てベンゼン５０ｍ／で溶離する。合した溶出液を蒸発さ
せる。このようにして、所望化合物３５ｇが徐々に凝固
する生成物の形で得られる。融点：４６〜５０℃。収率
７５係。
ｂ）スターラーおよび滴下漏斗を備えた５００ｍ１容フ
ラスコに無水塩化マグネシウム９．５２ｇおよび無水ア
セトニトリル１００ｍ１を入れる。この不均質混合物に
ジエチルマロネート１６．（ｌを加え、この反応フラス
コを水浴中に置きその後トリエチルアミン２８ ｍｌ
ｆ加える。この０℃の溶液に２−［４’−（２”、４“
−ジクロロ−フェノキシ）−７ユノキシ〕−プロピオニ
ルクロリド３５ ｇ”、（１５分間以内に滴下して加え
る。この反応混合物を０℃で１時間および室温で１２時
間攪拌した後、０チまで冷却し５Ｍ塩酸溶液６０ｒ！Ｉ
ｌを添加する。
ラスコに無水塩化マグネシウム９．５２ｇおよび無水ア
セトニトリル１００ｍ１を入れる。この不均質混合物に
ジエチルマロネート１６．（ｌを加え、この反応フラス
コを水浴中に置きその後トリエチルアミン２８ ｍｌ
ｆ加える。この０℃の溶液に２−［４’−（２”、４“
−ジクロロ−フェノキシ）−７ユノキシ〕−プロピオニ
ルクロリド３５ ｇ”、（１５分間以内に滴下して加え
る。この反応混合物を０℃で１時間および室温で１２時
間攪拌した後、０チまで冷却し５Ｍ塩酸溶液６０ｒ！Ｉ
ｌを添加する。
このようにして得られた溶液を、毎回１００ ｍｌのエ
ーテルを用いて３回抽出し、合した抽出物を硫酸マグネ
シウム上で乾燥させ溶剤および痕跡量のジエチルマロネ
ートを除去する。このようにして得られたわずかに黄色
の油状物は徐々に凝固する。
ーテルを用いて３回抽出し、合した抽出物を硫酸マグネ
シウム上で乾燥させ溶剤および痕跡量のジエチルマロネ
ートを除去する。このようにして得られたわずかに黄色
の油状物は徐々に凝固する。
このようにして４．１１７の所望化合Ｉ吻が得られる。
収率８９俤、融点４６〜５０℃。
（り４−（２’、４’−ジクロロ−フェノキシ）−フェ
ノール２５．５ｇおよびジエチル−２−クロローグロピ
オニルーマａネー）２５．１．Ｆをジメチルスルホギシ
ド１５（ＩＡ！中に溶解し、炭酸カリウム１３．８ｇを
添加しそしてこの反応混合物を６０℃で４８時間攪拌す
る。この反応混合物を濾過しそしてＰ液を蒸発させる。
ノール２５．５ｇおよびジエチル−２−クロローグロピ
オニルーマａネー）２５．１．Ｆをジメチルスルホギシ
ド１５（ＩＡ！中に溶解し、炭酸カリウム１３．８ｇを
添加しそしてこの反応混合物を６０℃で４８時間攪拌す
る。この反応混合物を濾過しそしてＰ液を蒸発させる。
残渣をベンゼン１０（１／中に溶解し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液１００ｍ１および水を用いて連続的に洗
浄する。ベンゼン溶液を蒸発はせる。このようにして、
所望化合物３２．９を得る。収率６８俤。
トリウム水溶液１００ｍ１および水を用いて連続的に洗
浄する。ベンゼン溶液を蒸発はせる。このようにして、
所望化合物３２．９を得る。収率６８俤。
ｄ）ナトリウム−４−（２’、４’−ノクロローフェノ
キシ）−フェノラート２７．７ Ｐおよびツェナルー２
−クロローグロヒオニルーマロネ〜ト２５．１．９をジ
メチルスルホキシド１５０ｍ１中に溶解し、この反応混
合物を攪拌下に６０℃で４８時間（シ拝する。反応混合
物を濾過しそしてＰ液を蒸発させる。その残渣をベンゼ
ン１００ｍ／中に溶解し、そして飽和炭酸水素ナトリウ
ム水浴液１００ｍ１および水を用いて連続的に洗浄する
。ベンゼン溶液を蒸発させる。このようにして所望化合
物３０ｆ！が得られる。収率は６１チ。
キシ）−フェノラート２７．７ Ｐおよびツェナルー２
−クロローグロヒオニルーマロネ〜ト２５．１．９をジ
メチルスルホキシド１５０ｍ１中に溶解し、この反応混
合物を攪拌下に６０℃で４８時間（シ拝する。反応混合
物を濾過しそしてＰ液を蒸発させる。その残渣をベンゼ
ン１００ｍ／中に溶解し、そして飽和炭酸水素ナトリウ
ム水浴液１００ｍ１および水を用いて連続的に洗浄する
。ベンゼン溶液を蒸発させる。このようにして所望化合
物３０ｆ！が得られる。収率は６１チ。
例２
２−［４’−（４”−トリフルオロメチル−フェノキシ
）−フェノキシ〕−グロピオニルプロミド３９．９の５
０係エーテル性溶液を、ジメチルマロネー）１４．５．
Ｖから調製したジメチル−エトキシー−ｒ ／” ネシ
ウムーマロネートトエーテル５０ｒｎｌトの混合物に攪
拌下に滴下して加える。酸臭化物の添加が終了したら、
反応混合物を加熱して１時間煮梯し、そして例１に記載
したと同様に処理する。
）−フェノキシ〕−グロピオニルプロミド３９．９の５
０係エーテル性溶液を、ジメチルマロネー）１４．５．
Ｖから調製したジメチル−エトキシー−ｒ ／” ネシ
ウムーマロネートトエーテル５０ｒｎｌトの混合物に攪
拌下に滴下して加える。酸臭化物の添加が終了したら、
反応混合物を加熱して１時間煮梯し、そして例１に記載
したと同様に処理する。
このようにして、所望化合＊３７ｉが放置すると凝固す
る黄色の粘稠な油状物の形で得られる。融点：４０〜４
４℃。収率８４優。
る黄色の粘稠な油状物の形で得られる。融点：４０〜４
４℃。収率８４優。
例３
ａ）２−［４’−（４“−シアノ−フェノキシ）−７エ
ノキシ〕−プロピオニルクロリド３０ｇおよびエーテル
３０ｍ１の混合物を、ジエチルマロネート１７．６ｇか
ら調製したマグネシウムジエチルマロネートの３５係エ
ーテル性溶液に滴下して加える。酸塩化物の添加が終了
したら、反応混合物を加熱して１時間煮沸し、そして例
１に記載のように処理する。このようにして、所望化合
物３０５＋が、放置時に凝固する融点４２〜４６℃の粘
稠な油状物の形で得られる。収率７２％。
ノキシ〕−プロピオニルクロリド３０ｇおよびエーテル
３０ｍ１の混合物を、ジエチルマロネート１７．６ｇか
ら調製したマグネシウムジエチルマロネートの３５係エ
ーテル性溶液に滴下して加える。酸塩化物の添加が終了
したら、反応混合物を加熱して１時間煮沸し、そして例
１に記載のように処理する。このようにして、所望化合
物３０５＋が、放置時に凝固する融点４２〜４６℃の粘
稠な油状物の形で得られる。収率７２％。
ｂ）シアノ−フェノール１１．９．９およびジエチル−
２−（４’−フルオロ−フェノキシ）−プロピオニル−
マロネート３２．６９をジメチルスルホキシド１５０ゴ
中に溶解した後、炭酸カリウム１３．８ｇを添加し、こ
の反応混合物を６０℃で６時間攪拌する。反応混合物を
濾過しそしてそのｐ液を蒸発させる。このようにして所
望化合物３６１が得られる。収率８６チ。
２−（４’−フルオロ−フェノキシ）−プロピオニル−
マロネート３２．６９をジメチルスルホキシド１５０ゴ
中に溶解した後、炭酸カリウム１３．８ｇを添加し、こ
の反応混合物を６０℃で６時間攪拌する。反応混合物を
濾過しそしてそのｐ液を蒸発させる。このようにして所
望化合物３６１が得られる。収率８６チ。
例４
ａ）マグネシウムスターラー、滴下漏斗および塩化カル
シウム管を備えた２５０ｍＡ！容丸底フラスコに、）ル
エン１００１７１１％ トリエチルアミン１０，１ｇお
よび２−１：４’−（５“−トリフルオロメチル−２“
−ピリジルオキシ）−フェノキシ〕−グロビオン酸３３
．９を秤量して入れる。この反応混合物を０℃以下に冷
却し、クロロ蟻酸エチル１０．８ｇｉ、温度が一１℃〜
０℃に保たれる速度で滴下して加える。このようにして
得られｆＣ濃厚な懸濁液をさらに２０分間攪拌する。こ
の攪拌下の混合物に、ジエチルマロネ−１−１７，６ｇ
から調製したノエチルーエトキシーマグネシウムマロネ
ートおよびエーテル５ Ｑ ｍｌの混合物を、温度が０
℃を越えない速度で添加する。この反応混合物を室温で
１６時間放置し、そして例１に記載のように処理する。
シウム管を備えた２５０ｍＡ！容丸底フラスコに、）ル
エン１００１７１１％ トリエチルアミン１０，１ｇお
よび２−１：４’−（５“−トリフルオロメチル−２“
−ピリジルオキシ）−フェノキシ〕−グロビオン酸３３
．９を秤量して入れる。この反応混合物を０℃以下に冷
却し、クロロ蟻酸エチル１０．８ｇｉ、温度が一１℃〜
０℃に保たれる速度で滴下して加える。このようにして
得られｆＣ濃厚な懸濁液をさらに２０分間攪拌する。こ
の攪拌下の混合物に、ジエチルマロネ−１−１７，６ｇ
から調製したノエチルーエトキシーマグネシウムマロネ
ートおよびエーテル５ Ｑ ｍｌの混合物を、温度が０
℃を越えない速度で添加する。この反応混合物を室温で
１６時間放置し、そして例１に記載のように処理する。
このようにして、所望化合物４２！ｊが濃厚々黄色の油
状物の形で得られる。収率９０％、ｎ二４＝１．４９６
０゜ ｂ） ２−クロロ−４−トリフルオロメチル−ビリノ
ン１８．１ｇおよびジエチル−２−（４’−ヒドロキシ
ーフェノギシ）−プロピオニル−マロネート３２．４ｇ
をジメチルホルムアミド１５０ｒｎ！！中に溶解し念後
、この反応混合物を炭酸カリウム１３．８ｇの存在にお
いて６０℃で４８時間借拌する。この反応混合物を濾過
し、そして蒸発させる。
状物の形で得られる。収率９０％、ｎ二４＝１．４９６
０゜ ｂ） ２−クロロ−４−トリフルオロメチル−ビリノ
ン１８．１ｇおよびジエチル−２−（４’−ヒドロキシ
ーフェノギシ）−プロピオニル−マロネート３２．４ｇ
をジメチルホルムアミド１５０ｒｎ！！中に溶解し念後
、この反応混合物を炭酸カリウム１３．８ｇの存在にお
いて６０℃で４８時間借拌する。この反応混合物を濾過
し、そして蒸発させる。
この残渣を例１の１）に記載のようにシリカカラム上で
精製する。このようにして、所望化合物３０ｇが得られ
る。収率６４優。
精製する。このようにして、所望化合物３０ｇが得られ
る。収率６４優。
例５〜１２
第１表に挙げた一般式（１）の化合物を例１〜４に開示
した方法と同様な方法で製造する。
した方法と同様な方法で製造する。
！ｌ’Ｊ、Ｔ 、ｒ ：白
第 １ 表
５ ＣＨＣｔ ＨＣ２Ｈ３Ｏ３５〜３８６Ｃ
ＨＣＦ３ＨＣ２Ｈ５０油状物 ７ ＣＨＣＦＯＨＣ２Ｈ３Ｏ油状物 ８ＣＨＣＦ３ＣＨ３Ｃ２Ｈ５０油状物 ９ＣＨＢｒＨＣ２Ｈ５０３７〜４１ １０ Ｎ ＨＨＣ２Ｈ５０油状物 １１ Ｎ Ｃｔ ＨＣ２Ｈ３Ｏ油状物１２
Ｎ ＣＬ Ｃ１Ｃ２Ｈ３Ｏ３３〜３６例１
３ 例４に記載の方法と同様々方法で、４−１：４’−（４
“−トリフルオロメチル−フェノキシ）−７エノキシ）
−２−”ンテン酸を最初に塩化ピパロイル１２ｇと反応
させその後ジエチルマロネート１７．６９から調製した
ジエチル−エトキシ−マグネシウムマロネートと反応さ
せる。この反応混合物の仕上げを行なう。放置すると薄
黄色の結晶付生成物に変わる、粘稠々油状の所望化合物
４３ｇが得られる。融点＝５２〜５５℃、収率８７４゜
例１４ ナトリウム４．６ｇ、ジメチルマロネート２６、ゾおよ
びエーテル６０ｍｔから、ジメチルナトリウムマロネー
ト溶液を調製し、これを４−（４’−（２“、４“−ジ
クロロ−フェノキシ）−７エノキシ〕−２−ペンテノイ
ルクロリド３７ｇおよびエーテル５０ｒｙｌの混合物に
攪拌下に滴下して添加する。
ＨＣＦ３ＨＣ２Ｈ５０油状物 ７ ＣＨＣＦＯＨＣ２Ｈ３Ｏ油状物 ８ＣＨＣＦ３ＣＨ３Ｃ２Ｈ５０油状物 ９ＣＨＢｒＨＣ２Ｈ５０３７〜４１ １０ Ｎ ＨＨＣ２Ｈ５０油状物 １１ Ｎ Ｃｔ ＨＣ２Ｈ３Ｏ油状物１２
Ｎ ＣＬ Ｃ１Ｃ２Ｈ３Ｏ３３〜３６例１
３ 例４に記載の方法と同様々方法で、４−１：４’−（４
“−トリフルオロメチル−フェノキシ）−７エノキシ）
−２−”ンテン酸を最初に塩化ピパロイル１２ｇと反応
させその後ジエチルマロネート１７．６９から調製した
ジエチル−エトキシ−マグネシウムマロネートと反応さ
せる。この反応混合物の仕上げを行なう。放置すると薄
黄色の結晶付生成物に変わる、粘稠々油状の所望化合物
４３ｇが得られる。融点＝５２〜５５℃、収率８７４゜
例１４ ナトリウム４．６ｇ、ジメチルマロネート２６、ゾおよ
びエーテル６０ｍｔから、ジメチルナトリウムマロネー
ト溶液を調製し、これを４−（４’−（２“、４“−ジ
クロロ−フェノキシ）−７エノキシ〕−２−ペンテノイ
ルクロリド３７ｇおよびエーテル５０ｒｙｌの混合物に
攪拌下に滴下して添加する。
この反応混合物を加熱して２時間煮沸し、そして例１に
記載のように処理する。このようにして、薄黄色の結晶
性の所望化合物３７ｇが得られる。
記載のように処理する。このようにして、薄黄色の結晶
性の所望化合物３７ｇが得られる。
収率７９優、融点：６０〜６３℃。
例１５〜１９
例１〜４および１３〜１４に記載の方法と同様な方法に
よシ、第２表に挙げ念一般式（１）の化合物を調製する
。
よシ、第２表に挙げ念一般式（１）の化合物を調製する
。
第 ２ 表
１５ ＣＨＣＬ Ｉｆ Ｃ２Ｈ５１４２〜
４５１６ ＣＨＣＦＯＨＣ２Ｈ５１３６〜３８１７
ＣＨＣＮ ＨＣ２Ｈ５１油状物１８ Ｎ
ＣＦ ＨＣ２Ｈ５１油状物例２０ 工業銘柄の化合物ＡＩ（純度＝８９チ）２．３．９を塩
化メチレン９７．７９中に溶解し、２重量係の濃度ｔ−
育する溶液を得る。珪藻±４０００．９から調製した酸
性パール（Ｐｅａｒｌ ）珪質上担体をレディ’ｒ’
（Ｌｏｅｄｉｇｅ ） ２０型タービンスターラー中に
入れる。担体の平均粒度は０．５〜２叫である。活性成
分プレミックス（２％ｗｗ／ｍ溶液）２０ｇを一シ、そ
れによって顆粒をレディデ型スターラー中で５ Ｏｒ、
ｐ、ｍ、 の回転数で攪拌する。この収着型の顆粒を
パックする。
４５１６ ＣＨＣＦＯＨＣ２Ｈ５１３６〜３８１７
ＣＨＣＮ ＨＣ２Ｈ５１油状物１８ Ｎ
ＣＦ ＨＣ２Ｈ５１油状物例２０ 工業銘柄の化合物ＡＩ（純度＝８９チ）２．３．９を塩
化メチレン９７．７９中に溶解し、２重量係の濃度ｔ−
育する溶液を得る。珪藻±４０００．９から調製した酸
性パール（Ｐｅａｒｌ ）珪質上担体をレディ’ｒ’
（Ｌｏｅｄｉｇｅ ） ２０型タービンスターラー中に
入れる。担体の平均粒度は０．５〜２叫である。活性成
分プレミックス（２％ｗｗ／ｍ溶液）２０ｇを一シ、そ
れによって顆粒をレディデ型スターラー中で５ Ｏｒ、
ｐ、ｍ、 の回転数で攪拌する。この収着型の顆粒を
パックする。
例２１
９５チの活性成分を有する噴霧可能な粉末化合物墓２（
純度９７チ：回転羽根を備えたミル中で予め粉末にした
もの）２４０．９を、Ｃａｂ−０−８ｉｔＭ５ （非晶
質シリカ；担体）２．５ｇおよびタイｆ１４９４分散助
剤（スルホン化クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合
物のナトリウム塩）７．５ｇと乳鉢中で混合する。この
粉末混合物を、２５０．９／ｈの供給率の４．５ ｂａ
ｒ （４，５Ｘ１０Ｐａ）の磨砕空気圧および５ｂａｒ
（５Ｘ１０５Ｐａ ）の注入空気圧下でタービンミル
〔アル／ディン（Ａｌｐｉｎｅ ） ＬＭＲ３−８０）
中で磨砕する。このようにして得られた噴霧可能々粉末
は湿潤剤を含有していないが、容易に湿潤可能であり、
２０１１ｍの最大粒度を肩している。１０．９／ｌの濃
度を有するスプレーにおいて、３０℃で３０分後の浮遊
度は次の通シである： ＣＩＰＡＣ標準り水中８４％；および ＣＩＰＡＣ標準Ａ水中９１％。
純度９７チ：回転羽根を備えたミル中で予め粉末にした
もの）２４０．９を、Ｃａｂ−０−８ｉｔＭ５ （非晶
質シリカ；担体）２．５ｇおよびタイｆ１４９４分散助
剤（スルホン化クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合
物のナトリウム塩）７．５ｇと乳鉢中で混合する。この
粉末混合物を、２５０．９／ｈの供給率の４．５ ｂａ
ｒ （４，５Ｘ１０Ｐａ）の磨砕空気圧および５ｂａｒ
（５Ｘ１０５Ｐａ ）の注入空気圧下でタービンミル
〔アル／ディン（Ａｌｐｉｎｅ ） ＬＭＲ３−８０）
中で磨砕する。このようにして得られた噴霧可能々粉末
は湿潤剤を含有していないが、容易に湿潤可能であり、
２０１１ｍの最大粒度を肩している。１０．９／ｌの濃
度を有するスプレーにおいて、３０℃で３０分後の浮遊
度は次の通シである： ＣＩＰＡＣ標準り水中８４％；および ＣＩＰＡＣ標準Ａ水中９１％。
例２２
ツイーン（Ｔｗｅｅｎ ） ８５ （エトキシル化ノル
ピタントリオレエート）４０ｇおよびサボｒナツト（Ｓ
ａｐｏｇｅｎａｔ ） Ｔ −１８０（エトキシル化ト
リグチルフェノール）乳化剤３０Ｉおよび工業銘柄の化
合物Ａ７（純度： ９６４）２５０ｇを攪拌下に４０〜
４５℃でシクロヘキサノン４００．９中に溶解する。全
取分が溶解した後、この活性成分の溶液（温度４０〜４
５℃）を強攪拌下にイオン交換水２００ｇおよびエチレ
ングリコール７０．９の混合物中に注ぎ、その後この混
合物を１５〜２０℃まで冷却する。攪拌時間の終了前に
、シリコーン（５ｉｌｉｃｏｎ ） Ｓ ＲＥ消泡剤（
ツメチルシリコーン油の３０係乳濁液）１０ｇを乳濁液
に添加し、５分後に攪拌を停止する。
ピタントリオレエート）４０ｇおよびサボｒナツト（Ｓ
ａｐｏｇｅｎａｔ ） Ｔ −１８０（エトキシル化ト
リグチルフェノール）乳化剤３０Ｉおよび工業銘柄の化
合物Ａ７（純度： ９６４）２５０ｇを攪拌下に４０〜
４５℃でシクロヘキサノン４００．９中に溶解する。全
取分が溶解した後、この活性成分の溶液（温度４０〜４
５℃）を強攪拌下にイオン交換水２００ｇおよびエチレ
ングリコール７０．９の混合物中に注ぎ、その後この混
合物を１５〜２０℃まで冷却する。攪拌時間の終了前に
、シリコーン（５ｉｌｉｃｏｎ ） Ｓ ＲＥ消泡剤（
ツメチルシリコーン油の３０係乳濁液）１０ｇを乳濁液
に添加し、５分後に攪拌を停止する。
例２３
本組成物の生物学的適用
イネ科植物（ｇｒａｓａ ）の種子および栽培植物の種
子を、グラスチック裂の箱（ｌ０ＸＩＯＸＩＯｃｒＪ１
３の大きさ）に入れたドナウ用の砂に播種し、試験化合
物の乳化性濃厚物から調製した組成物を砂の表面上に噴
霧しく出芽前処理）および播種の３週間後に噴霧する（
出芽後処理）。グラスチック箱に通常の植物の成長に必
要な速度で給水する。
子を、グラスチック裂の箱（ｌ０ＸＩＯＸＩＯｃｒＪ１
３の大きさ）に入れたドナウ用の砂に播種し、試験化合
物の乳化性濃厚物から調製した組成物を砂の表面上に噴
霧しく出芽前処理）および播種の３週間後に噴霧する（
出芽後処理）。グラスチック箱に通常の植物の成長に必
要な速度で給水する。
グラスチック箱はガラス室内に保つ。処理の結果は４週
間の試験期間の後に評価し、０−１０の尺度を用いて評
価する。この尺度において、０は徴候なしということを
表わし、そして１０は影響を受けた植物が完全に枯死し
たこと（１０（１）を表わす。
間の試験期間の後に評価し、０−１０の尺度を用いて評
価する。この尺度において、０は徴候なしということを
表わし、そして１０は影響を受けた植物が完全に枯死し
たこと（１０（１）を表わす。
対照化合物として、２種の市販されている除草剤、すな
わちジクロロホップ−メチル（化学名：メチル−２−（
４−（２，４−ジクロロ−フェノキシ）−フェノキシ〕
−プロパノエート）およびフルアジホップブチル（化学
名ニブチル−２−［４−（５−）リフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）〕−〕フェノキシーグロノ９ノエー
トを用いる。
わちジクロロホップ−メチル（化学名：メチル−２−（
４−（２，４−ジクロロ−フェノキシ）−フェノキシ〕
−プロパノエート）およびフルアジホップブチル（化学
名ニブチル−２−［４−（５−）リフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）〕−〕フェノキシーグロノ９ノエー
トを用いる。
この結果を下記の第３表に要約する。このデータから、
本発明の化合物の活性は、イネ科雑草に対する平均活性
として、とりわけ出芽前施用において、対照化合物の活
性よりすぐれていると考えられる。
本発明の化合物の活性は、イネ科雑草に対する平均活性
として、とりわけ出芽前施用において、対照化合物の活
性よりすぐれていると考えられる。
本発明の組成物に対する数種の栽培植物の耐性は、本例
に開示の処理方法によって測定した。双子葉の栽培植物
は本発明の組成物のすべてに対して十分に耐性でありそ
して除草用量において本発明の化合物はいずれも植物毒
性の症状を引き起こさ々いことが見い出された。
に開示の処理方法によって測定した。双子葉の栽培植物
は本発明の組成物のすべてに対して十分に耐性でありそ
して除草用量において本発明の化合物はいずれも植物毒
性の症状を引き起こさ々いことが見い出された。
以下ぶ白
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、 Ｒ＾１は水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、トリフ
ルオロメトキシまたはシアノを表わし、Ｒ＾２は水素、
ハロゲンまたはメチルを表わし、Ｒ＾３はＣ＿１＿〜＿
４アルキルを表わし、そしてＲ＾３置換基は同一または
相異なっていてよく、 Ｘは−Ｎ＝または−ＣＨ＝を表わし、そしてｎは０また
は１である〕 で表わされるアリールオキシフェノキシアシルマロネー
ト。 ２、前記Ｒ＾１およびＲ＾２が塩素であり、Ｒ＾３がエ
チルを表わし、Ｘが−ＣＨ＝でありそしてｎが０である
、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、前記Ｒ＾１がトリフルオロメチルであり、Ｒ＾２が
水素を表わし、Ｒ＾３がエチルであり、Ｘが−Ｎ＝を表
わしそしてｎが０である、特許請求の範囲第１項記載の
化合物。 ４、活性成分として０．０１〜９５重量％の量の下記一
般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、 Ｒ＾１は水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、トリフ
ルオロメトキシまたはシアノを表わし、Ｒ＾２は水素、
ハロゲンまたはメチルを表わし、Ｒ＾３はＣ＿１＿〜＿
４アルキルを表わし、そしてＲ＾３置換基は同一または
相異なっていてよく、 Ｘは−Ｎ＝または−ＣＨ＝を表わし、そしてｎは０また
は１である〕 で表わされるアリールオキシフェノキシアシルマロネー
トを、適当な固体および／または液体の担体、好ましく
は珪質土、シリカおよび／またはシクロヘキサノン、お
よび必要により助剤、好ましくはエトキシル化トリブチ
ルフェノールまたはアルキルスルホネートと混合して含
む除草剤組成物。 ５、前記活性成分として、式中のＲ＾１およびＲ＾２が
塩素であり、Ｒ＾３がエチルを表わし、Ｘが−ＣＨ＝で
ありそしてｎが０である一般式（ I ）の化合物を含む
、特許請求の範囲第４項記載の除草剤組成物。 ６、前記活性成分として、式中のＲ＾１がトリフルオロ
メチルであり、Ｒ＾２が水素を表わし、Ｒ＾３がエチル
であり、Ｘが−Ｎ＝を表わしそしてｎが０である一般式
（ I ）の化合物を含む特許請求の範囲第４項記載の除
草剤組成物。 ７、下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、 Ｒ＾１は水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、トリフ
ルオロメトキシまたはシアノを表わし、Ｒ＾２は水素、
ハロゲンまたはメチルを表わし、Ｒ＾３はＣ＿１＿〜＿
４アルキルを表わし、そしてＲ＾３置換基は同一または
相異なっていてよく、 Ｘは−Ｎ＝または−ＣＨ＝を表わし、そしてｎは０また
は１である〕 で表わされるアリールオキシフェノキシアシルマロネー
トの製造方法であって、 ａ）下記一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、ｎおよびＸは前記定義に同
じであり、そしてＹはハロゲン、シアノまたはＣ＿１＿
〜＿６アルキルカルボニルオキシを表わす〕で表わされ
るアリールオキシフェノキシカルボン酸誘導体を、下記
一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔上式中、Ｒ＾３は前記定義に同じである〕で表わされ
るマロネートの金属誘導体と反応させるか、または金属
化合物の存在において前記一般式（III）のマロネート
と反応させること、または ｂ）下記一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＸは前記定義に同じで
ある〕で表わされるアリールオキシフェノールまたはそ
のアルカリ金属塩を下記一般式（Ｖ）：▲数式、化学式
、表等があります▼（Ｖ） 〔上式中、ｎおよびＲ＾３は前記定義に同じであり、そ
してＺはハロゲンである〕で表わされるハロゲン化合物
と反応させること、または ｃ）下記一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） で表わされるアリール化合物を、下記一般式（VII）：
▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 〔上記式（VI）および（VII）中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ
＾３、ｎおよびＸは前記定義に同じであり、そしてＱが
ヒドロキシまたはアルカリ金属オキシを表わす場合には
Ｐはハロゲンを表わし、またはＱがハロゲンを表わす場
合にはＰはヒドロキシまたはアルカリ金属オキシを表わ
す〕で表わされるアリールオキシ誘導体と反応させるこ
と を含む製造方法。 ８、式中のＹがハロゲン、シアノ、エチルカルボニルオ
キシまたはｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシを表わす
一般式（II）で表わされるアリールオキシフェノキシカ
ルボン酸誘導体を一般式（III）で表わされるマロネー
トの金属誘導体と反応させることを含む、特許請求の範
囲第７項記載の製造方法。 ９、特許請求の範囲第４項から第６項までのいずれかに
記載の除草剤組成物の製造方法であって、０．０１〜９
５重量％の量の一般式（ I ）の化合物（式中、Ｒ＾１
、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｘおよびｎは特許請求の範囲第４項
に定義したと同じである）を、適当な不活性の固体また
は液体担体および／または稀釈剤および必要により別の
助剤と混合することを含む製造方法。 １０、雑草の制御方法であって、保護すべき対象物に、
好ましくは植物、植物の部分または土壌に、有効量の下
記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、 Ｒ＾１は水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、トリフ
ルオロメトキシまたはシアノを表わし、Ｒ＾２は水素、
ハロゲンまたはメチルを表わし、Ｒ＾３はＣ＿１＿〜＿
４アルキルを表わし、そしてＲ＾３置換基は同一または
相異なっていてよく、 Ｘは−Ｎ＝または−ＣＨ＝を表わし、そしてｎは０また
は１である〕 で表わされるアリールオキシフェノキシアシルマロネー
トまたは式（ I ）の化合物を含有する組成物を施用す
ることを含む制御方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU37985A HUT42344A (en) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | Apparatus for originating intensive heat and mass tansport between liquid and steam-gas composite |
| HU2251/379/85 | 1985-10-01 | ||
| HU2251-3798/85 | 1986-06-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6281352A true JPS6281352A (ja) | 1987-04-14 |
Family
ID=10949342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61230189A Pending JPS6281352A (ja) | 1985-02-01 | 1986-09-30 | アリ−ルオキシフエノキシアシルマロネ−ト |
Country Status (3)
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|---|---|
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| JP (1) | JPS6281352A (ja) |
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| US6176101B1 (en) | 1997-06-18 | 2001-01-23 | Gas Research Institute | Flat-plate absorbers and evaporators for absorption coolers |
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| JP5794775B2 (ja) | 2010-12-09 | 2015-10-14 | 三菱重工業株式会社 | 気液接触板、気液接触積層ブロック体、気液接触積層構造体及びガス浄化装置 |
| CN103743281B (zh) * | 2014-01-16 | 2015-10-28 | 深圳市丰瑞德机电技术有限公司 | 一种换热板、热交换器及热交换系统 |
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| DE1289066C2 (de) * | 1965-10-08 | 1973-03-01 | Thumm Heinz | Kreuzstrom-Rieselwerk fuer Rueckkuehlanlagen, insbesondere fuer einen Kuehlturm zur Wasserkuehlung |
| DE2527143A1 (de) * | 1975-06-18 | 1977-01-13 | Ring Hugo | Fuellmaterial fuer rieseltuerme, insbesondere fuer biologische tropfkoerper |
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1986
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- 1986-09-30 JP JP61230189A patent/JPS6281352A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT42344A (en) | 1987-07-28 |
| EP0261251A1 (de) | 1988-03-30 |
| EP0261251B1 (de) | 1989-07-19 |
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