NO783986L - Oksimestere. - Google Patents
Oksimestere.Info
- Publication number
- NO783986L NO783986L NO783986A NO783986A NO783986L NO 783986 L NO783986 L NO 783986L NO 783986 A NO783986 A NO 783986A NO 783986 A NO783986 A NO 783986A NO 783986 L NO783986 L NO 783986L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- phenoxy
- oxime
- carbon atoms
- hydrogen
- propionyl
- Prior art date
Links
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 title claims description 20
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 56
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 43
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 36
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 35
- -1 acetone-O- Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 13
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 11
- VAZKTDRSMMSAQB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 VAZKTDRSMMSAQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 9
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- FJFSSESWAFPCSU-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 FJFSSESWAFPCSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HYDXIWXTPPVITQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-hydroxyiminohexan-3-one Chemical compound CC(Br)C(=O)CC(C)=NO HYDXIWXTPPVITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Substances CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- XMJOXHQZSSLBQT-SNVBAGLBSA-N (2R)-2-[4-(4-bromophenoxy)phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C=C1 XMJOXHQZSSLBQT-SNVBAGLBSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 2
- MDXGYOOITGBCBW-LLVKDONJSA-N methyl (2r)-2-[4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]phenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 MDXGYOOITGBCBW-LLVKDONJSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005424 tosyloxy group Chemical group S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)O* 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 11
- QBXRULLDVGSVNF-GFCCVEGCSA-N ethyl (2R)-2-[4-(4-bromophenoxy)phenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCC)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C=C1 QBXRULLDVGSVNF-GFCCVEGCSA-N 0.000 claims 1
- YZHUMGUJCQRKBT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)=O YZHUMGUJCQRKBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- ILLHORFDXDLILE-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropanoyl bromide Chemical compound CC(Br)C(Br)=O ILLHORFDXDLILE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XQMRZWSYBUCVAX-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 XQMRZWSYBUCVAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 4
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BSFAVVHPEZCASB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4-chlorophenoxy)phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 BSFAVVHPEZCASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- RGEUNBCMSKLYJC-GFCCVEGCSA-N ethyl (2r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)phenoxy]propanoate Chemical class C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCC)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 RGEUNBCMSKLYJC-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- KQIQNXJZUUAJFU-UHFFFAOYSA-N n-but-3-yn-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C(C)C#C KQIQNXJZUUAJFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- VAZKTDRSMMSAQB-SNVBAGLBSA-N (2r)-2-[4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 VAZKTDRSMMSAQB-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 2
- VTWKXBJHBHYJBI-VURMDHGXSA-N (nz)-n-benzylidenehydroxylamine Chemical compound O\N=C/C1=CC=CC=C1 VTWKXBJHBHYJBI-VURMDHGXSA-N 0.000 description 2
- IBHCSFXTRODDNR-UHFFFAOYSA-N (propan-2-ylideneamino) 2-[4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]phenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)ON=C(C)C)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 IBHCSFXTRODDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 2
- 238000003436 Schotten-Baumann reaction Methods 0.000 description 2
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- FEMOFHMHEFIHKN-GFCCVEGCSA-N ethyl (2r)-2-[4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]phenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCC)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 FEMOFHMHEFIHKN-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 2
- 230000017074 necrotic cell death Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- VOTYTZKKZRXRIH-SNVBAGLBSA-N (2R)-2-[4-(4-fluorophenoxy)phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(F)C=C1 VOTYTZKKZRXRIH-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- KNXBIRJAAGYKJX-SNVBAGLBSA-N (2R)-2-[4-(4-nitrophenoxy)phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 KNXBIRJAAGYKJX-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- BSFAVVHPEZCASB-SNVBAGLBSA-N (2r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 BSFAVVHPEZCASB-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYRWDGLGDBMXTO-UHFFFAOYSA-N (benzylideneamino) 2-[4-(4-chlorophenoxy)phenoxy]propanoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=NOC(=O)C(C)OC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 SYRWDGLGDBMXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHNRZXQVBKRYKN-VQHVLOKHSA-N (ne)-n-(1-phenylethylidene)hydroxylamine Chemical compound O\N=C(/C)C1=CC=CC=C1 JHNRZXQVBKRYKN-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- CTLWEGCNQGNBFF-VOTSOKGWSA-N (ne)-n-(4-methylpent-3-en-2-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC(C)=C\C(C)=N\O CTLWEGCNQGNBFF-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- WHXCGIRATPOBAY-VOTSOKGWSA-N (ne)-n-hexan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCCC\C(C)=N\O WHXCGIRATPOBAY-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMJOXHQZSSLBQT-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4-bromophenoxy)phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C=C1 XMJOXHQZSSLBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOTIBUBWWVMJIZ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]phenoxy]propanoyl chloride Chemical compound C1=CC(OC(C)C(Cl)=O)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 VOTIBUBWWVMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPWXRDWSTWARNN-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(6-hydroxyimino-2,4,4-trimethylcyclohexen-1-yl)propan-1-one Chemical compound CC(Br)C(=O)C1=C(C)CC(C)(C)CC1=NO YPWXRDWSTWARNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQHJBMPCGAPOBR-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-9-hydroxyiminotetradecan-3-one Chemical compound CCCCCC(=NO)CCCCCC(=O)C(C)Br GQHJBMPCGAPOBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRVVXWQQMBAVJN-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1-hydroxyimino-1-phenylpentan-3-one Chemical compound CC(Br)C(=O)CC(=NO)C1=CC=CC=C1 QRVVXWQQMBAVJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQAKYPOZRXKFA-UHFFFAOYSA-N 6-Undecanone Chemical compound CCCCCC(=O)CCCCC ZPQAKYPOZRXKFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 7-amino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid Chemical class OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(N)=CC=C21 KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001465363 Panicum capillare Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001355178 Setaria faberi Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N butyl naphthalene-1-sulfonate Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCCCC)=CC=CC2=C1 JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRGPFNGLRSIPSA-UHFFFAOYSA-N butyn-2-one Chemical compound CC(=O)C#C XRGPFNGLRSIPSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N dioctyl butanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCCCCCC KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-SNAWJCMRSA-N methylethyl ketone oxime Chemical compound CC\C(C)=N\O WHIVNJATOVLWBW-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- ZJOPWRYFFJYLHJ-UHFFFAOYSA-N n-(3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC1=CC(=NO)CC(C)(C)C1 ZJOPWRYFFJYLHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUTIAUFCXVFAOM-UHFFFAOYSA-N n-(6-methylhept-5-en-2-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=NO UUTIAUFCXVFAOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBSXDWIAUZOFFV-UHFFFAOYSA-N n-[(2,6-dichlorophenyl)methylidene]hydroxylamine Chemical compound ON=CC1=C(Cl)C=CC=C1Cl YBSXDWIAUZOFFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLVVDHDKRHWUSQ-UHFFFAOYSA-N n-heptan-4-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCCC(=NO)CCC VLVVDHDKRHWUSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000006194 pentinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M sodium;octadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004360 trifluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
- C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
- C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Oksimestere
Foreliggende oppfinnelse vedrører forbindelser med den generelle formel
hvor R, betyr hydrogen, alkyl med 1-6 karbonatomer eller fenyl, R 2 hydrogen, alkyl med 1-6 karbonatomer, alkenyl med 2-6 karbonatomer, alkinyl med 2-6 karbonatomer eller fenyl eller og R^. danner sammen med karbonatomet de er knyttet til en cykloheksanring som eventuelt kan være substituert med mono-, di- eller tri-alkylgrupper med 1-3 karbonatomer, R^ hydrogen, fluor, klor, brom trifluormetyl eller nitro og R^og R,, hydrogen eller klor under den forutsetning at R-^og R2ikke samtidig betyr hydrogen.
Oppfinnelsen vedrører videre en fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med formelen I, pre-emergency og post-emergency-herbicidmidler, fremgangsmåte ved fremstilling av slike midler og til anvendelse av dem, samt anvendelse av slike herbicide midler i og for seg.
Fremgangsmåten for fremstilling av forbindelsene med formel I erkarakterisert vedat man
a) omsetter et syreklorid eller et reaktivt anhydrid av denne J syren med formel
I
hvor R3, R4 og R ■ har den i formel I angitte betydning,
med et oksim
hvor R^og R£har den i formel I angitte betydning, eller b) omsetter en forbindelse med den generelle formel
hvor Z betyr klor, brom, jod, mesyloksy eller tosyloksy,
R^og R2har den i formel I angitte betydning,
med en forbindelse med.den generelle formel
hvor R^, R4og R^har den i formel I angitte betydning, eller et alkalimetallsalt derav, om nødvendig i nærvær av en
base, eller
c) omsetter en syre med formel II med et oksim med formel III i nærvær av dicykloheksylkarbo.diimid.
I
—U.ttrykket "alkyl" med 1-6 hhv. 1-3 karbonatomer omfatter -nårJ
1 intet annet er angitt - både rettlinjede og forgrenede hydrokarbonrester med 1-6 hhv. 1-3 karbonatomer som metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert.-butyl ol.
Uttrykkene "alkenyl" og "alkinyl" med 2-6 karbonatomer omfatter umettede rettkjedede og forgrenede hydrokarbonrester med opp-til 6 karbonatomer som allyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, isopentenyl ol. samt propargyl, butinyl, isobutinyl, pentinyl ol.
Foretrukne forbindelser med formel I er slike hvor R, og R2 betyr alkylrester med 1-2 karbonatomer eller en fenylrest og R^ klor eller trifluorfenylresten og R^og R,- hydrogen.
Spesielt foretrukne forbindelser med formel I er: Aceton-0-/2-[p-(p-klorfenoksy)-fenoksy]propionyl/-oksim, 2-butanon-0-/2- [p- (p-klorfenoksy) fenoksy] propiony l/-oks;im, Benzaldehyd-0-/2r[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim, 2-(6-metyl-5-heptenon)-0-/2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim,
6-undecanon-0-/2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim, Cykloheksanon-0-/2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim, Aceton-0-D-/2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim, 2-(3-butynon)-0-/2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim, Aceton-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propiony1/- oksim,
Acetof enon-0-/2- [p- (p-trif luorme ty lf enoksy) f enoksy ] propiony 1/-, oskim,
2-butanon-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propiony1/- oksim,
6-undecanon-0-/2- [p-( p-trif luorme tyl fenoksy) fenoksy] propiony 1/oksim,
Benzaldehyd-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propiony1/ oksim,
Aceton-0-D-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propiony1/- oksim,
Aceton-0-/2-[p-(2,4-diklbrfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim, Aceton-0-/2-[p-(p-bromfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim,
Aceton-0-/2-[p-(3,4-diklorfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim, Aceton-0-/2-[p-(2,6-diklorfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim.
I en utførelsesform for fremstilling av substituerte fenoksy-alkankarbonsyreoksimestere med den generelle formel I omsettes et reaktivt derivat av en syre med formel II med et oksim med formel III.
Uttrykket "reaktivt derivat av syre" betyr et syrehalogenid eller et syreanhydrid.
For fremstilling av substituerte fenoksyalkankarbonsyreoksim-estere med den generelle formel I utføres forestringen av syren med den generelle formel II med oksimet med den generelle formel III fortrinnsvis i et egnet inert løsningsmiddel, særlig
foretrukket ved romtemperatur eller høyere temperaturer. Et foretrukket temperaturområde er -10 - +100°C, spesielt foretrukket er +20 til +70°C. Ved anvendelse av et syrehalogenid som reaktivt derivat av syren utføres omestringen med oksimet ved romtemperatur og i nærvær av en syreakseptor, f.eks. et tertiært amin som pyridin eller trietylamin eller i alkalisk løsning etter Schotten-Baumann. Man får den tilsvarende est-er i høyt utbytte. Syrekloridene er foretrukket som syre-halogenider. Omsetningen utføres fortrinnsvis i nærvær av et inert løsningsmiddel som benzen, toluen, petroleter eller etter Schotten-Baumann i alkalisk løsning. Ved anvendelse av anhydridet av syren med den generelle formel II kan den tilsvarende alkankarbonsyreester med den generelle formel I fremstilles i høyt utbytte ved oppvarming av anhydridet med oksimet
med den generelle formel III i nærvær av en base, fortrinnsvis et alkalimetallkarbonat. Særlig foretrukket er natriumkarbon-at.
I en ytterligere utførelsesform for fremstilling av forbindelser med formel I omsettes en forbindelse med formel IV med et alkalimetallsalt av en forbindelse med formel I på i og for seg kjent måte. Omsetningen skjer fortrinnsvis i et inert organisk løsningsmiddel som hydrokarboner f.eks. benzen eller
toluen, etere, f.eks. dietyleter, tetrahydrofuran, dimetoksy-etan eller heksametylfosforsyretriamid ol. Temperatur og trykk
er ikke kritisk og man arbeider fortrinnsvis ved en temperatur! mellom -20° og reaksjonsblandingens tilbakeløpstemperatur, fortrinnsvis mellom -10° og 30°C.
I en videre utførelsesform for fremstilling av forbindelsen med formel I omsettes en syre med formel II med et oksim med formel III i nærvær av dicykloheksylkarbodiimid. For dette formål oppløses syren med formel II i et inert organisk løsningsmiddel som , klorerte hydrokarboner, eksempelvis diklormetan, kloroform, karbontetraklorid eller trikloretan, etere som eksempelvis dietyleter, diisopropyleter eller dioksan, aromatiske hydrokarboner som eksempelvis benzen, toluen eller xylen osv. og deretter oppslemmes oksimet med formel III i denne blandingen. Dicyklo-heksylkarbodiimidet oppløses.likeledes i allerede anvendt
.løsningsmiddel og settes, til reaksjonsblandingen. Omsetning-
en skjer i temperaturområdet mellom 0° og reaksjonsblandingens koketemperatur, fortrinnsvis mellom romtemperatur•og 50°C.
Etter ca. 2 timer er omsetningen slutt, reaksjonsblandingen filtreres og inndampes deretter. Resten omkrystalliseres likeledes for rensning eller kromatograferes.
De substituerte fenoksyalkankarbonsyre-oksimestere med den generelle formel I omfatter også optiske isomere da de har et assymetrisk karbonatom i a-stilling. Ytterligere assymetriske karbonatomer kan inneholde esterkomponentene. Om ønsket kan de racemiske forbindelser skilles under anvendelse av kjente fremgangsmåter i høyre-og venstredreiende forbindelser. Slike fremgangsmåter er f.eks. beskrevet i Industrial and Engineering Chemistry 6_0 (8) 12-28. Isomerene og de racemiske blandinger har alle herbicid virkning, dog er graden av denne aktiviteten forskjellig. Høyest aktivitet har D-isomerene, deretter følg-er den racemiske blanding og så L-isomerene. I sammenheng med slike undersøkelser ble det funnet at eksempelvis i bestemte forsøksanordninger har D-isomeren aceton-0-/2-[p-(p-klorfenoksy)-fenoksy]-propionyl/oksim en større aktivitet enn den racemiske blandingen.
Isomerene, spesielt D-isomerene - kan også fremstilles ved syntese av tilsvarende optiske aktive utgangsmaterialer.
Som følge av nitrogenkarbon-dobbeltbindingen i
gruppen får man alltid to geometriske isomere (når R, og R_
har forskjellig betydning)-, som kan betegnes som syn- og anti-form. Det lykkes i visse tilfeller å isolere slike isomere. Disse er likeledes gjenstand for oppfinnelsen.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også herbicide sammensetning-er som inneholder en eller flere forbindelser med formel I som ovenfor definert som aktiv bestanddel. Den herbicide komposisjonen inneholder hensiktsmessig minst ett av de følgende mat-erialer: Bærestoffer,,fuktemidler, inerte fortynningsmidler
og løsningsmidler.
Pre-emergency og-post-emergency-herbicidene ifølge oppfinnelsen egner seg spesielt for bekjem<p>else av ugrass, spesielt Alopecurus myosuroides og hirsetyper som f.eks. Echinochloa crus-galli, Setaria faberii og hårete" hirse Panicum capillare i korn, spesielt bygg, havre og hvete samt bomull, soya-sukkerroer og grønn-sakkulturer. Særlig egner pre- og post-emergency-herbicidene, ifølge oppfinnelsen seg for bekjempelse av ugress i sukkerroe-kulturer. Således har f.eks. aceton-0-/2-[p-(p-klorfenoksy)-fenoksy]propionyl/-oksim, 2-butanon-0-/2-[p-(p<->klorfenoksy)-■f enoksy] propionyl/-ok'sim eller aceton-0-/2- [p- (p-trif luormetyl-fenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim i en konsentrasjon på 1,25 kg/ha tilstrekkelig virkning mot ugress, dog uten å skade suk-kerroekulturene. Generelt er en konsentrasjon på 0,1 - 6 kg/ha, fortrinnsvis 0,6 - 2 kg/ha tilstrekkelig, særlig foretrukket 1 - 1,5 kg/ha for- å oppnå den ønskede herbicide virkning med forbindelsene med formel I.
For det tilfellet at R^ er trifluormetylresten kan forbindelsene bare finne betinget anvendelse i korndyrkning da noe phytotoksisitet inntrer. Disse forbindelsene egner seg dog ! spesielt for bekjempelse av ugress i ris-, bomull-,soya-, sukkerroe-, og grønnsakkulturer.
Forbindelsene med formel I er generelt vannuløselige og kan til-passes bruk ifølge hvilke som helst vanlig metode for uløselige forbindelser.
Om ønsket kan forbindelsene med formel I oppløses i et med vann ikke-blandbart løsningsmiddel som f.eks. et høytkokende hydrokarbon som gjerne inneholder oppløste emulgatorer, slik at det virker som selvemulgerbar olje ved tilsetning til vann.
Forbindelsene med formel I kan også blandes med et fuktemiddel med.eller uten inert fortynningsmiddel for å danne et fuktbart pulver som er løselig eller dispergerbart i vann, eller de kan blandes med det inerte fortynningsmidlet for å danne et fast eller pulverformig produkt.
Inerte fortynningsmiddel som forbindelsen med formel I kan be-handles med, er faste inerte medier omfattende pulverformig eller finfordelte faste stoffer som f.eks. keramisk materiale, sand, talkum, glimmer, gjødningsstoffer ol., hvorunder slike produkter enten kan foreligge som støv eller som materiale med• større partikkelstørrelse.
Fuktemidlene kan være anioniske forbindelser som.f.eks. såper, fettsulfatestere, dodecylnatriumsulfat, oktadecylnatriumsulfat og cetylnatriumsulfat, fettaromatiske sulfonater som alkylben-zensulfonater eller butylnaftalinsulfonater, komplekse fett-sulf ater som ami.dkondensas jonsprodukter av oljesyre og N-metyl-taurin eller natriumsulfonat av dioktylsuccinat.
Fuktemidlene kan også være ikke-ioniske fuktemidler som eksempelvis kondensasjonsprodukter av fettsyrer, fettalkoholer eller fettsubstituerte fenoler med etylenoksyd eller fettsyreestere og -etere av sukkeret eller flerverdige alkoholer eller produktene som kan erholdes fra sistnevnte ved kondensasjon med etylenoksyd, eller produktene som er kjent som blokkopolymere av etylenoksyd og propylenoksyd. Fuktemidlene kan også være kationiske midler som f.eks. cetyltrimetylammoniumbromid ol.
Den herbicide komposisjonen kan også foreligge i form av en aerosolforbindelse hvor formålstjenelig et kosolvent og et fuktemiddel anvendes i tillegg til drivgassen som gjerne er et polyhalogenert alkan som diklordifluormetan.
De herbicide komposisjonene ifølge foreliggende oppfinnelse kan i tillegg til forbindelsen med formel I inneholde syner-gister og andre aktive isekticider,baktericider, herbicider og fungicider.
I sine forskjellige bruksområder kan forbindelsen ifølge oppfinnelsen anvendes i forskjellige mengdeforhold.
Ugressbekjempelsesmidlene ifølge oppfinnelsen kan foreligge
i en form som gjør dem egnet for lagring og transport. Slike former kan f.eks. inneholde 2-90% av en eller flere virkestoffer med formel I. Disse formene kan så fortynnes med samme eller forskjellige bærematerialer til konsentrasjoner som egner seg for praktisk_bruk. ' I bruksferdig middel kan så virkéstoff-konsentrasjonene foreligge fra 2-80% (vekt-%). Virkestoff-konsentrasjonen kan dog også være mindre eller større. Avheng-ig av anvendelsesformålet; er en virkestoffkonsentrasjon på 2-8% henholdsvis 50-80% særlig foretrukket.
Verdifulle utgangsmaterialer for fremstilling av helt spesielt foretrukne forbindelser med formel I er optisk aktive forbindelser fra D-serien med den generelle formel
hvor R er hydrogen eller alkyl med 1-6 karbonatomer, R<1>^hydrogen, fluor, brom, trifluormetyl eller nitro og R^
og Rj- har den i formel I angitte betydning med det forbe-hold at R betyr alkyl med 1-6 karbonatomer når R^' er trip
fluormetyl.
Særlig foretrukne utgangsmaterialer er: D-2-[p-(p-bromfenoksy)fenoksy]-propionsyre, D-2-[p-(p-fluorfenoksy)fenoksy]-propionsyre, D-2-[D-(p-bromfenoksy)fenoksy]-propionsyreetylester, D-2-[p-(p-nitrofenoksy)fenoksy]-propionsyre, D-2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionsyreetylester, D-2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionsyremetylester.
De foranstående angitte optisk aktive utgangsmaterialer er i tillegg også verdifulle som herbicider, da de har et lignende virkningsspektrum som forbindelsen med formel I. De har den fordel at de dog sammenlignet med det enkelte racemat eksempelvis har en mindre phytotoksisitet på bomull og soyabønner.
De følgede eksempler skal illustrere foreliggende oppfinnelse. Alle temperaturer er angitt i °C.
EKSEMPEL 1
1,1 g av en 50%ig suspensjon av natriumhydrid i mineralolje. vaskes i en inert gassatmosfære to ganger med 5 ml tetrahydrofuran, innføres så i 15,0 ml tetrahydrofuran og blandes dråpe-vis med en løsning av 5,0 g p-(p-klorfenoksy)fenol oppløst i 3 0,0 ml dimetylformamid• Deretter blir 5,2 g 2-brompropionylacetonoksim i 20,0 ml dimetylformamid dryppet inn i blandingen. Reaksjonesblandingen oppvarmes 2 timer under tilbakeløpsbeting-elser, avkjøles så, helles på is og ekstraheres uttømmende med eter. Eterekstraktet vaskes med vann, tørkes over natriumsulfat og inndampes under redusert trykk. Det tilbakeblivende aceton-0-/2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]-propionyl/-oksim kan renses ved adsorpsjon på kiselgel, nD 20: 1,5583.
På analog måte får man ved anvendelse av: p-(p-klorfenoksy)fenol og 2-brom-propionylaceto-fenonoksim acetofenon 0-/2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]-propionyl/-oksim: 20 ■ '
n£ : 1,5921.
p-(p-klorfenoksy)fenol og 2-brom-propionyl-2-butanon-oksim 2-butanon 0-/2-[p<->(p-klorfenoksy)fenoksy]-propinyl/-oksim;
20
n£ : 1,5510.
p-(p-trifluormetylfenoksy)fenol og 2-brom-propionyl-2-butanonoksim 2-butanon 0-/2-[p<->(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]pro-20 pionyl/-oksim; nQ : 1,5169.
p-(p-trifluormetylfenoksy)fenol og 2-brom-propionyl-acetonoksim aceton-0-/2- [p- (p-trif luormetylf enoksy;) -fenoksy] propionyl/- oksim; nQ : 1,5212.
20
p-(p-trifluormetylfenoksy).fenol og 2-brom-propionyl-acetofenon-oksim acetofenon-0-/2-[-p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim; Sp.: 102-103°.
p-(p-trifluormetylfenoksy)fenol og 2-brompropionyl-3,5,5-trimet-yl-2-cykloheksenonoksim 3,5,5-trimetyl-2-cykloheksenon-0-/2-[p<->
(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionyl/oksim; nQ 2 0 : 1,5335.1i
p-(p-trifluormetylfenoksy)fenol og 2-brompropionyl-cykloheksa-i nonoksim cyklohexanon-0-/2-[p-(p-trifluormetyl-fenoksy)fenoksy]
2 0 ~
propionyl/oksim; nD : 1,5251.
p-(p-trifluormetylfenoksy)fenol og 2-brompropionyl-6-undecanon-oksim 6-undecanon-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]pro-20
pionyl/oksim; nD : 1,4999.
Utgangsmaterialet kan fremstilles som følger:
5,0 g acetonoksim og 5,6 g pyridin oppløses i 50 ml tetrahydrofuran. Ved 0°C tildryppes nå 15,0 g 2-brompropionsyrebromid. Deretter røres 3 timer videre ved romtemperatur, det hele helles på is og ekstraheres med eter. Eterekstraktet vaskes med vann, tørkes over natriumsulfat og inndampes under redusert trykk. Det gjenværende 2-brompropionylacetonoksim kan renses ved adsorpsjon på kiselgeln^ : 1,4829.
På analog måte får man ved anvendelse av:'
2-butanonoksim og 2-brompropionylbromid 2-brompropionyl-2-but-20
anonoksim; nD : 1,484 0.
Acetofenon og 2-brompropionylbromid 2-brom<p>ropionyl-acetofenon-20
oskim; nQ : 1,5650.
3,5,5-trimetyl-2-cykloheksenonoksim og 2-brompro<p>ionylbromid 2- brompropionyl-3,5,5-trimetyl-2-cykloheksenonoksim; nD 2 0: 1,5291.
Cykloheksanonoksim og 2-brompropionylbromid 2-brompropionylcyklo-20
heksanonoksim; nQ : 1,514 6.
6-undecanon og 2-brompropipnylbromid 2-brompropionyl-6-unde-20
canonoksim; nQ : 1,4760.
3- butin-2-on-oksimet kan fremstilles som følger:
2,5 g 3-butin-2-on oppløst i 10 ml etanol dryppes ved 20° til en løsning av 5,1 g hydroksylaminhydroklorid og 1,6 g natrium-J
hydroksyd i 30 ml vann. Deretter røres 2 timer videre ved romtemperatur, det hele helles i 150 ml vann og ekstraheres med diklormetan. Ekstraktet vaskes med vann, tørkes over natriumsulfat og inndampes. Det gjenblivende 3-butin-2-on-oksimet kan renses ved adsorpsjon på kiselgel: nD 2 0: 1,424.
EKSEMPEL 2
20 g D-2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]pro<p>ionsyre røres med 8,7 g
oksalylklorid og 100 ml benzen 3 timer ved 40°C. Så avdestillerer man benzenet i våkum. Det erholdte syreklorid tilsettes 5 g acetonoksim, 5,0 g pyridin og 50 ml tetrahydrofuran og
blandingen omsettes 2 timer under røring ved romtemperatur. Reaksjonsproduktet helles i vann og ekstraheres med eter. Eterkestraktet vaskes med vann, tørkes over natriumsulfat og inndampes under redusert trykk.. Det gjenværende aceton-O-D-/2-[p-(p-klorfenoksy)-fenoksy]propion71/-oksim kan renses ved
... 20
adsorpsjon på kiselgel. nQ l 1,5583.
På analog måte får man ved anvendelse av: D-2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionsyre og acetonoksim aceton-0-D-/2-[p-(p-trifluormetyl-fenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim; strukturen ble bestemt ved kjerneresonnansspekt-rum, [oi]q<0>+50,8° (CHC13, 1%).
2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionsyre og 2,6-diklor-benzaldehydoksim 2,6-diklorbenzaldehyd-0-/2-[p-(p-trifluormetyl-fenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim. nQ 20: 1,5679.
2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionsyre og benzaldehydoksim benzaldehyd-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionyl/-oksim, smp. 102-103°. D-2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionsyre og aceto-fenonoksim acetofenon-0-D-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy] propionyl/-oksim, smp. 56-57°.
2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionsyre og benzaldehydoksim
I i benzaldehyd-O-2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionyl-oksim, smp. 116-117°.
2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionsyre og heptan-4-onoksim heptan-4-on-0-2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]pro-20
pionyloksim. nD : 1,5101.
2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionsyre og isopropyl-metylketonoksim 2-metylbutan-3-on-0-2-[p-(p-trifluormetylfen- , oksy)fenoksy]propionyloksim. nQ 20: 1,5105.
2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionsyre og 4-metyl-3-penten-2-on-oksim 4-metyl-3-penten-2-on-0-2-[p-(p-trifluormet-ylfenoksy)fenoksy]propionyloksim. nD 2 0: 1,5295.
2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionsyre og 6-metyl-5-hepten-2-onoksim 6-metyl-5-hepten-2-on-0-2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]-
20
propionyloksim. nQ : 1,5527.
2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionsyre og cykloheksanonoksim cykloheksanon-O-2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionyloksim.
20
n^ : 1,5658.
2-[p-(p-bromfenoksy)fenoksy]propionsyre og acetonoksim aceton-0-2-[p-(p-bromfenoksy)fenoksy]propionyloksim. nQ 2 0: 1,5610.
2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionsyre og 3-butin-2-onoksim 3-butin-2-on-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy/-
20
propionyloksim. n^ : 1,5480.
EKSEMPEL 3
4 g 2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionylklorid dryppes til en løsning av 0,8. g acetonoksim og 1 ml pyridin i 20
ml tetrahydrofuran. Deretter røres 3 timer videre ved romtemperatur, det hele helles på is og ekstraheres med eter. Eterekstraktet vaskes med vann, tørkes over natriumsulfat og inndampes under redusert trykk. Det gjenværende aceton-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim kan renses
ved adsorpsjon på kiselgel. nQ 2 0: 1,5212.
EKSEMPEL 4 ' 15 g 2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionsyre oppslemmes i 20 ml diklormetan og ved romtemperatur tilsettes 3,5 g acetonoksim. Deretter tildryppes 9,8 g dicykloheksylkarbodiimid oppløst i 10 ml diklormetan over et tidsrom på 10 min. hvorunder temperaturen stiger henimot 4 0°C. Så røres videre 2 timer ved romtemperatur. Reaksjonsblandingen filtreres og inndampes til tørrhet på rotasjonsfordamper. Man får således aceton-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim, n^°: 1,5212.
EKSEMPEL 5
10 g 2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionsyre oppvarmes med 10 g tionylklorid og 2 dråper dimetylformamid 2 timer ved tilbakeløp. Så avdestillerer man overskuddet tionylklorid i vannstrålevakum. Deretter får man 2-[p-(p-trifluormetylfen-
oksy ) fenoksy]propionsyreklorid.
10,5 g av det således fremstilte syrekloridet oppløses i 10 ml toluen og blandes med en løsning av 2,4 g acetonoksim i 3,03 g trietylamin og 20 ml toluen. Det røres videre 1 time og etter-vaskes med 2 ganger 50 ml, tilsammen 100 ml vann, tørkes over natriumsulfat og inndampes. Man får- således aceton-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim, nD 20: 1,5260.
EKSEMPEL 6
Fremstilling av utgangsmaterialet:
I det følgende angis to eksempelvise muligheter på fremstilling-en av de optisk aktive utgangsmaterialer: I. Fremstilling av D-2-[p-(trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionsyreetylestere- og D-2-[p-(p-klorfenoksy)-fenoksy]-propionsyreetylestere. 50 g p-(p-trifluormetylfenoksy)fenol blandes med 38,4 g L(-)-2-(metylsulfonyloksy)propionsyreetylester' og deretter tilsettes II, 4 g vannfritt soda. Blandingen røres 18 timer ved 110°C, avkjøles så og blandes med 300 ml eter. Den organiske fasen I utvaskes med 2 N NaOH og vann, tørkes over natriumsulfat og inndampes. Man får D-2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionsyreetylester; [a]^<2>= +19,2° (CHC13; c = 1,05%).
På analog måte får man ved anvendelse av:
p-(p-klorfenoksy)fenol og L(-)-2-(metylsulfonyloksy)propionsyreetylester D-2- [p- (p-klorfenoksy) fenoksy] propionsyreetylester;
[a]p° = +28,7° (CHC13; c = 1,05%).
2. Fremstilling av de tilsvarende syrer ved esterforsåpning.
58 g D-2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionsyreetyl-
ester oppslemmes i 50 ml metanol, blandes med 17 g KOH (oppløst i 50 ml vann) og røres 1 .1/2 timer ved romtemperatur. For å opparbeide blandingen fortynnes med 200 ml vann og surgjøres med HC1. Det utf elte'~"D-2-[p-(p-trif luormetylf enoksy) f enoksy]-
22 propionsyre frafiltreres, vaskes med vann og tørkes. [a]D = +12,88° (CHC13; c = 1,1%).
På analog måte får man ved anvendelse av: D-2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionsyreetylester D-2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionsyren, [a]^°= +20,1° (CHC13; c = 1,01%).
EKSEMPEL 7
For fremstilling av et emulgerbart konsentrat blandes de etter-følgende angitte bestanddeler av dette konsentratet med hver-andre.
Denne blandingen fylles opp til 1 liter med. Xylen.
EKSEMPEL 8 I
Virkestoffet, eksempelvis aceton-0-/2-[p-(p-klorfenoksy)fenok-. sy]propionyl/-oksim (forbindelse A i den etterfølgende tabell), oppløses slik .i aceton at en 2%-løsning av virkestoffet dannes. Kort før forsøkets begynnelse fortynnes med vann til den ønskede konsentrasjon som i foreliggende forsøk er 156-1250 g/ha.
(Ved anvendelse av uløselige virkestoffer formuleres sprøyte-pulver som inneholder kaolin som inert fortynningsmiddel).
Forsøksplantene sprøytes i drivhus med det formulerte virkestoffet, og ved hjelp av kvikksølvlamper simuleres en 16 timers dag. 3 uker etter sprøyting undersøkes plantene med hensyn til oppnådd virkning, dvs. den % nekrose bestemmes idet 100% nekrose tilsvarer en fullstendig destruksjon av planten. Løsnings-middeleffekter - så vidt sådanne foreligger - kompenseres ved hjelp av "Abbott-formelen". Resultatene er sammenfattet i den etterfølgende tabell."""
A = Aceton-0-/2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim
B = Aceton-0-/2-[p-(p-bromfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim
C = Aceton-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionyl/-
oksim
D = Aceton-0-/D-2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionyl/-oksim
E = Acetofenon-0-/D-2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propiony l/-oks im
j F = Cykloheksanon-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenosk<y>)fenoksy]pro-|
pionyl/-oksim G = 2-butanon-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propion-. yl/-oksim
EKSEMPEL 9
EKSEMPEL 10
EKSEMPEL 11 r-?;
Claims (27)
1. Forbindelser med den generelle formel
karakterisert ved at betyr hydrogen, alkyl med 1-6 karbonatomer eller fenyl, R2 hydrogen, alkyl med 1-6 karbonatomer, alkenyl med 2-6 karbonatomer, alkinyl med 2-6 karbonatomer eller fenyl eller R^ og R2 sammen med karbonatomet som de er knyttet til danner en cykloheksanring som eventuelt kan være substituert med mono-, di-, eller tri-alkylgrupper med 1-3 karbonatomer, R^ hydrogen, fluor, klor, brom, trifluormetyl eller nitro og R^ og R^ er hydrogen eller klor med den begrensning at R^ og R2 ikke samtidig betyr hydrogen.
2. Forbindelser med formel I ifølge krav 1 karakterisert ved at R^ og R2 betyr alkylrester med 1-2 karbonatomer eller en fenylrest og R^ klor eller trifluormetylresten og R^ og R,, hydrogen.
3. Forbindelser med den generelle formel 1 ifølge krav 1 karakterisert ved at R^ og R2 betyr en metyl-gruppe og R^ klor eller trifluormetylresten og R^ og R^ hydrogen.
4. Forbindelse ifølge ett av kravene 1-3, karakterisert ved at den er aceton-0-/2-[p-(p-klorfenoksy) -fenoksy]propionyl/-oksim.
5. Forbindelse ifølge ett av kravene 1-3, karak-|terisert ved at den er aceton-O-D-/2-[p-(p-klor- j fenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim.
6. Forbindelse ifølge ett av kravene 1-3, karakterisert ved at den er aceton-0-/2-[p-(p-trifluor-
metylf enoksy)fenoksy]propionyl/-oksim.
7. Forbindelse ifølge ett av kravene 1-3, karakterisert ved at den er aceton-O-D-/2-[p <-> (p <-> tri-fluormetylfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim.
8. Forbindelse ifølge ett av kravene 1-3, karakterisert ved at den er aceton-O-/2-[p-(p-bromfen-oksy) fenoksy]propionyl/-oksim.
9. Optisk aktive forbindelser av D-serien karakterisert ved at de svarer til forbindelsene i kravene 1-4, 6 og 8. -'V
10. En forbindelse ifølge ett av kravene 1-9 som ugrass-middel.
11. Ugressmiddel karakterisert ved at det inneholder minst en forbindelse med den generelle formel
hvor R^ betyr hydrogen, alkyl med 1-6 karbonatomer eller fenyl, R^ hydrogen, alkyl med 1-6 karbonatomer, alkenyl med 2-6 karbonatomer, alkinyl med 2-6 karbonatomer eller fenyl eller R-^ og R2 sammen med karbonatomet de er knyttet til danner en cykloheksanring som eventuelt kan være substituert med mono-, di- eller tri-alkylgrupper med 1-3 karbonatomer, R^ hydrogen, fluor, klor, brom, trifluormetyl eller nitro ogR^ og R^ er hydrogen eller klorj,
med den begrensning at R^ og R2 ikke samtidig betyr
hydrogen,
og inert bæremateriale.
12. Ugréssmiddel ifølge krav 11, karakterisert ved at det inneholder aceton-0-/2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy] propionyl/-oksim.
13. Ugressmiddel ifølge krav 11, karakterisert ved at det inneholder aceton-G~ D-/2-[p-(p-klorfenoksy)fenoksy] propionyl/-oksim.
14. Ugressmiddel ifølge krav 11, karakterisert ved at det inneholder aceton-0-/2-[p-(p-trifluormetylfen-oksy) f enoksy] propionyl/-oksim.
15. Ugressmiddel ifølge krav 11, karakterisert ved at det inneholder aceton-0-D-/2-[p-j- (p-trif luormetyl-fenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim.
16. Fremgangsmåte ved fremstilling av forbindelser med den generelle formel
hvor R-^ betyr hydrogen, alkyl med 1-6 karbonatomer eller fenyl, R2 hydrogen, alkyl med 1-6 karbonatomer, alkenyl med 2-6 karbonatomer.,. alkinyl med 2-6 karbonatomer eller fenyl eller R^ og R2 sammen med karbonatomet de er knyttet til danner en cykloheksanring, som eventuelt kan være substituert med mono-, di- eller trialkylgrupper med 1-3 karbonatomer, R^ hydrogen, fluor, klor, brom, trifluormetyl eller nitro og R^ og R,, er hydrogen eller klor med den begrensning at R^ og R2 ikke samtidig betyr hydrogen,J
karakterisert ved at man
a) omsetter et syreklorid eller et reaktivt derivatanhydrid
av denne syren med formel
hvor R^ , R4 og R^ har den i formel I angitte betydning, med et oksim
hvor R^ og R^ har den i formel I angitte betydning, ellerb) omsetter en forbindelse med den generelle formel
hvor Z betyr klor, brom, jod, mesyloksy eller tosyloksy og R^ og R^ har den i formel I angitte betydning,
med en forbindelse med den generelle formel
hvor R^, R4 og R,- har dén i formel I angitte betydning, j eller et alkalimetallsalt derav, om nødvendig i nærvær av en ! base, eller
c) omsetter en syre med formel I med et oksim med formel III i nærvær av dicykloheksylkarbodiimid.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 16 ved fremstilling av aceton-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionyl/-oksim, karakterisert , ved at man omsetter 2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionsyre med acetonoksim i nærvær av dicykloheksylkarbodiimid.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 16 ved fremstilling av aceton-0-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenosky]-propionyl/-oksim, karakterisert ved at man omsetter p-(p-tri-fluormetylfenoksy)fenol og 2-brom-propionylacetonoksim.
19. Fremgangsmåte irølge krav 16 ved fremstilling av aceton-0-D-/2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenosky]propionyl/-oksim, karakterisert ved at man omsetter D-2-[p-(p-trifluormetylfenoksy]-propionsyreklorid med acetonoksim.
20. Fremgangsmåte ved bekjempelse av ugress, karakterisert ved at man behandler gjenstandene som skal beskyttes med ett i kravene 1-15 nevnt middel.
21. Anvendelse av de i kravene 11 - 15 nevnte forbindelser som ugressmidler.
22. Optiske aktive forbindelser i D-serien med den generelle formel
j karakterisert ved 'at R betyr hydrogen j
eller alkyl med 1-6 karbonatomer, R1^ hydrogen, fluor, brom, trifluormetyl eller nitro og R^ og R^ har den i formel I angitte betydning med den begrensning at R betyr
-alkyl med 1-6 karbonatomer når R^<1> er trifluormetyl.
23. D-2-[p-(p-bromfenoksy)fenoksy]-propionsyre.
24. D-2-[p-(p-fluorfenoksy)fenosky]-propionsyre.
25. D-2-[p-(p-trifluormetylfenosky)fenoksy]-propionsyreetylester .
26. D-2-[p-(p-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionsyre-metylester.
27. D-2-[p-(p-bromfenoksy)fenoksy]-propionsyreetylester.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU78591 | 1977-11-28 | ||
| CH966778 | 1978-09-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO783986L true NO783986L (no) | 1979-05-29 |
Family
ID=25705127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO783986A NO783986L (no) | 1977-11-28 | 1978-11-27 | Oksimestere. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4200587A (no) |
| EP (2) | EP0002246B1 (no) |
| JP (1) | JPS5481232A (no) |
| AT (1) | AT366229B (no) |
| AU (1) | AU520473B2 (no) |
| DK (1) | DK516778A (no) |
| ES (1) | ES475422A1 (no) |
| FI (1) | FI783618A (no) |
| IT (1) | IT1101452B (no) |
| NO (1) | NO783986L (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK516778A (da) * | 1977-11-28 | 1979-05-29 | Hoffmann La Roche | Oximestere |
| CH650493A5 (en) * | 1977-12-24 | 1985-07-31 | Hoechst Ag | D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives |
| DK155935C (da) * | 1979-05-16 | 1989-10-16 | Rohm & Haas | Substituerede diphenylethere, herbicide praeparater indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt |
| US4365991A (en) * | 1980-03-10 | 1982-12-28 | Hoffmann-La Roche Inc. | Propionic acid oximes |
| ZA811357B (en) * | 1980-03-10 | 1982-03-31 | Hoffmann La Roche | Oxime esters |
| PH17279A (en) * | 1980-10-15 | 1984-07-06 | Ciba Geigy | Novel alpha-(pyridyl-2-oxy-phenoxy)-propionic acid derivatives and their use as herbicides and/or regulators of plant growth |
| US4329488A (en) * | 1980-12-05 | 1982-05-11 | Hoffmann-La Roche Inc. | Propionic acid esters and herbicidal use thereof |
| EP0054715A3 (de) * | 1980-12-18 | 1982-09-22 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Propionsäureester, Herstellung dieser Verbindungen, Unkrautbekämpfungsmittel, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, sowie Verwendung solcher Verbindungen und Mittel zur Bekämpfung von Unkräutern |
| US4894479A (en) * | 1981-06-01 | 1990-01-16 | Rohm And Haas Company | Herbicidal diphenyl ethers |
| US4386954A (en) * | 1981-08-17 | 1983-06-07 | Rohm And Haas Company | Herbicidal diphenyl ethers |
| JPS58150559A (ja) * | 1982-03-04 | 1983-09-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | オキシムエ−テル誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 |
| DE3220526A1 (de) * | 1982-06-01 | 1983-12-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Trifluormethylphenoxy-phenyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| DE3319290A1 (de) * | 1983-05-27 | 1984-11-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Optisch aktive phenoxypropionsaeure-derivate |
| IL71917A0 (en) * | 1983-05-27 | 1984-09-30 | Bayer Ag | Optically active diphenyl ether derivatives,their preparation and their use as herbicides |
| US4507148A (en) * | 1983-08-10 | 1985-03-26 | Stauffer Chemical Company | N-Acyl-N-alkyl hydroxylamine esters of substituted pyridyloxyphenoxy propionic acids and herbicidal methods of use |
| US4576631A (en) * | 1984-06-25 | 1986-03-18 | Stauffer Chemical Company | Certain aryloxyphenoxy oxoimidazolidines and method of use |
| US4632697A (en) * | 1985-02-25 | 1986-12-30 | Stauffer Chemical Company | Aryloxyphenoxy benzamide herbicides and methods of use |
| EP0553074B1 (en) * | 1990-10-17 | 1996-06-05 | Tomen Corporation | Method and composition for enhancing uptake and transport of bioactive agents in plants |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3644524A (en) * | 1967-11-30 | 1972-02-22 | Gulf Research Development Co | Combating weeds with o-acyl-3 5-dialkyl-4-hydroxybenzaldoximes |
| CH511786A (de) * | 1968-01-11 | 1971-08-31 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Phenoxyalkancarbonsäuren, deren Salzen und Estern |
| US3592920A (en) * | 1968-07-22 | 1971-07-13 | Stauffer Chemical Co | Method of controlling bacteria and fungi with certain oxime esters |
| DE2223894C3 (de) * | 1972-05-17 | 1981-07-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten |
| DE2262402A1 (de) * | 1972-12-15 | 1974-08-01 | Schering Ag | Herbizide phenoxycarbonsaeureoximester |
| US3925473A (en) * | 1973-12-12 | 1975-12-09 | Schering Ag | Herbicidal oxime esters of phenoxyalkanoic esters and their use as selective herbicides |
| DE2433067B2 (de) * | 1974-07-10 | 1977-11-24 | a- [4-(4" Trifluormethylphenoxy)-phenoxy] -propionsäuren und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Hoechst AG, 6000 Frankfurt | Alpha- eckige klammer auf 4-(4' trifluormethylphenoxy)-phenoxy eckige klammer zu -propionsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide mittel |
| CS185694B2 (en) * | 1974-07-17 | 1978-10-31 | Ishihara Sangyo Kaisha | Herbicidal agent |
| FR2285867A1 (fr) * | 1974-09-30 | 1976-04-23 | Lafon Labor | Derives du diphenylsulfoxyde |
| US4059625A (en) * | 1975-02-28 | 1977-11-22 | Stauffer Chemical Company | Certain oxime compositions and their use in controlling fungi |
| US4126595A (en) * | 1975-06-17 | 1978-11-21 | Rohm And Haas Company | Aqueous coating compositions comprising acrylic oligomers, high molecular weight polymers and crosslinkers |
| US4106925A (en) * | 1975-11-20 | 1978-08-15 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds |
| US4193790A (en) * | 1975-11-20 | 1980-03-18 | Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha Ltd. | Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds |
| JPS5283618A (en) * | 1976-01-01 | 1977-07-12 | Hoechst Ag | *44trifluoromethyllphenoxy** phenoxyypropionic acid derivatives and herbicide containing these |
| IT1091580B (it) * | 1977-01-31 | 1985-07-06 | Hoffmann La Roche | Esteri di acidi fenossi-alcan-carbossilici sostituiti |
| US4079149A (en) * | 1977-06-30 | 1978-03-14 | Shell Oil Company | Benzyl oxime ethers |
| DK516778A (da) * | 1977-11-28 | 1979-05-29 | Hoffmann La Roche | Oximestere |
| CH650493A5 (en) * | 1977-12-24 | 1985-07-31 | Hoechst Ag | D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives |
-
1978
- 1978-11-20 DK DK516778A patent/DK516778A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-11-20 US US05/962,087 patent/US4200587A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-11-21 AU AU41753/78A patent/AU520473B2/en not_active Expired
- 1978-11-27 FI FI783618A patent/FI783618A/fi unknown
- 1978-11-27 AT AT0844478A patent/AT366229B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-11-27 ES ES475422A patent/ES475422A1/es not_active Expired
- 1978-11-27 JP JP14642778A patent/JPS5481232A/ja active Pending
- 1978-11-27 NO NO783986A patent/NO783986L/no unknown
- 1978-11-28 IT IT30283/78A patent/IT1101452B/it active
- 1978-11-28 EP EP78101467A patent/EP0002246B1/de not_active Expired
- 1978-11-28 EP EP80102316A patent/EP0025079A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-02-23 US US06/237,196 patent/US4380661A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0002246A2 (de) | 1979-06-13 |
| AU520473B2 (en) | 1982-02-04 |
| FI783618A (fi) | 1979-05-29 |
| IT7830283A0 (it) | 1978-11-28 |
| US4200587A (en) | 1980-04-29 |
| IT1101452B (it) | 1985-09-28 |
| EP0025079A1 (de) | 1981-03-18 |
| AT366229B (de) | 1982-03-25 |
| US4380661A (en) | 1983-04-19 |
| DK516778A (da) | 1979-05-29 |
| ATA844478A (de) | 1981-08-15 |
| EP0002246A3 (en) | 1979-08-22 |
| AU4175378A (en) | 1979-06-07 |
| EP0002246B1 (de) | 1982-01-20 |
| ES475422A1 (es) | 1979-10-16 |
| JPS5481232A (en) | 1979-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO783986L (no) | Oksimestere. | |
| US4370489A (en) | Herbicidal compounds | |
| JPS6134419B2 (no) | ||
| EP0288275A2 (en) | Phenoxypropionic acid derivatives for use as herbicides | |
| US4545807A (en) | Oxime ester herbicides | |
| CA1142540A (en) | Propionic acid esters | |
| JPH0122266B2 (no) | ||
| US2818425A (en) | 4-(chlorophenoxy) valeric acids | |
| US3032406A (en) | Herbicidal method employing phenoxyalkylamines | |
| GB2091248A (en) | Herbicidal propionic acid esters | |
| US4329488A (en) | Propionic acid esters and herbicidal use thereof | |
| US4365991A (en) | Propionic acid oximes | |
| US4948420A (en) | Herbicidal aryloxy phenoxy acyl malonates | |
| US3029277A (en) | Aromatic ethers | |
| NO810798L (no) | Oksimestere. | |
| US3007962A (en) | 2-alkoxymethyl-4-chlorophenoxy-acetates | |
| US4526609A (en) | Phenoxy phenoxy propionic hydrazides | |
| KR820002294B1 (ko) | 4-(P-트리플루오로메틸페녹시)-α-페녹시프로피온산의 시아노메틸에스테르의 제조방법 | |
| JPS6281352A (ja) | アリ−ルオキシフエノキシアシルマロネ−ト | |
| US4276305A (en) | Cyclopropane carboxylic acid esters and cyclopropane(thio)-carboxylic acid esters | |
| CA1233469A (en) | Herbicidal 4-chloro-aryloxy-acetyl- and 4-chloro- aryloxy-propionyl-malonates | |
| AU595834B2 (en) | Herbicidal phenoxy benzoyl malonates | |
| US4746359A (en) | Hydroxyacetic acid amide derivatives, and herbicidal compositions containing them | |
| NO139150B (no) | Herbicid middel inneholdende oximestere | |
| PL120653B1 (en) | Herbicide and process for preparing novel ester oximes |