JP2970089B2 - ニトロフェノール類の製造法 - Google Patents
ニトロフェノール類の製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、2,4-ジクロロ-3- アル
キル-6- ニトロフェノール類の製造法に関し、詳しくは
アルキルベンゼン系溶媒の存在下に、2,4-ジクロロ-3-
アルキルフェノール類とニトロ化剤とを反応させること
を特徴とする2,4-ジクロロ-3- アルキル-6- ニトロフェ
ノール類の製造法に関するものである。
キル-6- ニトロフェノール類の製造法に関し、詳しくは
アルキルベンゼン系溶媒の存在下に、2,4-ジクロロ-3-
アルキルフェノール類とニトロ化剤とを反応させること
を特徴とする2,4-ジクロロ-3- アルキル-6- ニトロフェ
ノール類の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】2,4-ジク
ロロ-3- アルキル-6- ニトロフェノール類は写真用カッ
プラー等の重要な中間体として知られている (例えば特
開昭47-34326号公報) 。またニトロフェノール類の製造
方法としては、混酸等を用いてフェノール類をニトロ化
する方法（例えば、J.Prakt.Chem. 91,414）等が知られ
ている。
ロロ-3- アルキル-6- ニトロフェノール類は写真用カッ
プラー等の重要な中間体として知られている (例えば特
開昭47-34326号公報) 。またニトロフェノール類の製造
方法としては、混酸等を用いてフェノール類をニトロ化
する方法（例えば、J.Prakt.Chem. 91,414）等が知られ
ている。
【０００３】しかし、混酸を用いるニトロ化方法では、
多量の酸を用いるという問題点の他に、反応マスから目
的物を取り出すために、反応マスを水にジスチャージ
し、生成する結晶を濾過により回収せねばならず、ジス
チャージ、濾過という煩雑で効率の悪い操作をを必要と
する問題、廃酸も多量に副生するという問題、更には水
ウエットで得られる目的物の乾燥に多量のエネルギーを
必要とする等の問題点があった。
多量の酸を用いるという問題点の他に、反応マスから目
的物を取り出すために、反応マスを水にジスチャージ
し、生成する結晶を濾過により回収せねばならず、ジス
チャージ、濾過という煩雑で効率の悪い操作をを必要と
する問題、廃酸も多量に副生するという問題、更には水
ウエットで得られる目的物の乾燥に多量のエネルギーを
必要とする等の問題点があった。
【０００４】本発明者らは、かかる問題点を解決すべく
鋭意検討を重ねた結果、アルキルベンゼン系溶媒の存在
下に2,4-ジクロロ-3- アルキルフェノール類とニトロ化
剤とを反応させれば、上記問題点を解決し得ることを見
出すとともに、予想されたアルキルベンゼン系溶媒のニ
トロ化（例えば、 J.Appl.Chem.,18,108(1968)) は意外
にも殆んど進行せず、原料のみが極めて選択的にニトロ
化されることを見出し、さらに種々の検討を加え本発明
を完成した。
鋭意検討を重ねた結果、アルキルベンゼン系溶媒の存在
下に2,4-ジクロロ-3- アルキルフェノール類とニトロ化
剤とを反応させれば、上記問題点を解決し得ることを見
出すとともに、予想されたアルキルベンゼン系溶媒のニ
トロ化（例えば、 J.Appl.Chem.,18,108(1968)) は意外
にも殆んど進行せず、原料のみが極めて選択的にニトロ
化されることを見出し、さらに種々の検討を加え本発明
を完成した。
【０００５】
【課題を解決する手段】すなわち本発明は、アルキルベ
ンゼン系溶媒の存在下に、2,4-ジクロロ-3- アルキルフ
ェノール類とニトロ化剤とを反応させることを特徴とす
る2,4-ジクロロ-3- アルキル-6- ニトロフェノール類の
製造法の工業的に優れた製造法を提供するものである。
ンゼン系溶媒の存在下に、2,4-ジクロロ-3- アルキルフ
ェノール類とニトロ化剤とを反応させることを特徴とす
る2,4-ジクロロ-3- アルキル-6- ニトロフェノール類の
製造法の工業的に優れた製造法を提供するものである。
【０００６】次に、本発明をより詳細に説明する。本発
明は、アルキルベンゼン系溶媒を用いることを特徴とす
るものであるが、かかる溶媒としては、例えばトルエ
ン, エチルベンゼン, イソプロピルベンゼン, ブチルベ
ンゼン, キシレン, エチルトルエン, プロピルトルエ
ン, ブチルトルエン, ジエチルベンゼン, プロピルエチ
ルベンゼン, ブチルエチルベンゼン, ブチルプロピルベ
ンゼン, ジブチルベンゼン, デュレン, ペンタメチルベ
ンゼン等の低級アルキルベンゼン類が挙げられる。
明は、アルキルベンゼン系溶媒を用いることを特徴とす
るものであるが、かかる溶媒としては、例えばトルエ
ン, エチルベンゼン, イソプロピルベンゼン, ブチルベ
ンゼン, キシレン, エチルトルエン, プロピルトルエ
ン, ブチルトルエン, ジエチルベンゼン, プロピルエチ
ルベンゼン, ブチルエチルベンゼン, ブチルプロピルベ
ンゼン, ジブチルベンゼン, デュレン, ペンタメチルベ
ンゼン等の低級アルキルベンゼン類が挙げられる。
【０００７】その使用量は、2,4-ジクロロ-3- アルキル
フェノール類に対して、通常0.5 〜10重量倍、好ましく
は１〜５重量倍である。
フェノール類に対して、通常0.5 〜10重量倍、好ましく
は１〜５重量倍である。
【０００８】また本発明の原料である2,4-ジクロロ-3-
アルキルフェノール類としては、アルキル基として例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、sec-ブチル等の低級アルキル基を有するジクロ
ロフェノール類が挙げられる。
アルキルフェノール類としては、アルキル基として例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、sec-ブチル等の低級アルキル基を有するジクロ
ロフェノール類が挙げられる。
【０００９】かかる2,4-ジクロロ-3- アルキルフェノー
ル類については、特に限定はなく、どのような方法で得
られたものでも使用できるが、アルキルベンゼン系溶媒
の存在下に2,4-ジクロロ-3- アルキル-6-t- ブチルフエ
ノールを脱t-ブチル化せしめる方法によって得られたも
の( 例えば、特開平1-207253号公報) を用いる場合は、
2,4-ジクロロ-3- アルキルフェノール類を単離すること
なく、アルキルベンゼン溶液のまま使用することによ
り、工程の簡素化、省力化を計ることもできる。
ル類については、特に限定はなく、どのような方法で得
られたものでも使用できるが、アルキルベンゼン系溶媒
の存在下に2,4-ジクロロ-3- アルキル-6-t- ブチルフエ
ノールを脱t-ブチル化せしめる方法によって得られたも
の( 例えば、特開平1-207253号公報) を用いる場合は、
2,4-ジクロロ-3- アルキルフェノール類を単離すること
なく、アルキルベンゼン溶液のまま使用することによ
り、工程の簡素化、省力化を計ることもできる。
【００１０】本発明で使用されるニトロ化剤としては、
硝酸が通常用いられるが、硝酸ソーダ、硝安等の硝酸の
アルカリ塩と酸とから生成せしめることもできる。硝酸
を用いる場合は、通常30〜98％の濃度のものが用いられ
る。ニトロ化剤の使用量は、2,4-ジクロロ-3- アルキル
フェノール類に対して、通常１〜３モル倍、好ましくは
１〜1.5 モル倍である。
硝酸が通常用いられるが、硝酸ソーダ、硝安等の硝酸の
アルカリ塩と酸とから生成せしめることもできる。硝酸
を用いる場合は、通常30〜98％の濃度のものが用いられ
る。ニトロ化剤の使用量は、2,4-ジクロロ-3- アルキル
フェノール類に対して、通常１〜３モル倍、好ましくは
１〜1.5 モル倍である。
【００１１】ニトロ化反応は、溶媒と2,4-ジクロロ-3-
アルキルフェノール類とを混合した後、ニトロ化剤を加
えることにより通常実施される。反応温度は、通常０〜
100℃、好ましくは20〜70℃である。反応時間は、通常
１〜10時間程度である。
アルキルフェノール類とを混合した後、ニトロ化剤を加
えることにより通常実施される。反応温度は、通常０〜
100℃、好ましくは20〜70℃である。反応時間は、通常
１〜10時間程度である。
【００１２】反応終了後、通常、反応マスから水層を分
離した後、有機層を水洗、溶媒を留去することにより目
的とする2,4-ジクロロ-3- アルキル-6- ニトロフェノー
ル類が得られる。このものは、必要に応じさらに精製す
ることもできる。
離した後、有機層を水洗、溶媒を留去することにより目
的とする2,4-ジクロロ-3- アルキル-6- ニトロフェノー
ル類が得られる。このものは、必要に応じさらに精製す
ることもできる。
【００１３】
【発明の効果】本発明方法によれば、副生物として予想
されたアルキルベンゼン系溶媒のニトロ化物を生成する
ことなしに、極めて選択的に目的とする2,4-ジクロロ-3
- アルキル-6- ニトロフェノール類を製造し得る。さら
に、用いる酸の量、副生する廃酸量等を著しく削減し得
るので、本発明方法は、工業的な2,4-ジクロロ-3- アル
キル-6- ニトロフェノール類の製造法として極めて有利
である。
されたアルキルベンゼン系溶媒のニトロ化物を生成する
ことなしに、極めて選択的に目的とする2,4-ジクロロ-3
- アルキル-6- ニトロフェノール類を製造し得る。さら
に、用いる酸の量、副生する廃酸量等を著しく削減し得
るので、本発明方法は、工業的な2,4-ジクロロ-3- アル
キル-6- ニトロフェノール類の製造法として極めて有利
である。
【００１４】
【実施例】次に、実施例に基づき本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００１５】参考例１ 6-t-ブチル- 3-メチルフェノール344g (純度99％) とト
ルエン70g とをフラスコに入れ、攪拌下、液温を25℃に
保ちながら、塩素ガス137gを３時間かけて吹き込んだ
後、窒素ガスを吹き込んで残存する塩素ガスを除去する
ことにより、6-t-ブチル-2,4- ジクロロ- 3-メチルフェ
ノールのトルエン溶液を得た（554g、含量85.4％）。
ルエン70g とをフラスコに入れ、攪拌下、液温を25℃に
保ちながら、塩素ガス137gを３時間かけて吹き込んだ
後、窒素ガスを吹き込んで残存する塩素ガスを除去する
ことにより、6-t-ブチル-2,4- ジクロロ- 3-メチルフェ
ノールのトルエン溶液を得た（554g、含量85.4％）。
【００１６】次いで、これにトルエン143g、塩化アルミ
ニウム107gを加え、攪拌下、45℃で４時間保温しトラン
スアルキル化反応を行った後、30℃に冷却して水350gを
添加することにより、塩化アルミニウムを分解した。次
いで、有機層を分液し、これを水 100ｇで洗浄した後、
20％苛性ソーダ水溶液385gを加えて30℃で１時間攪拌し
た。水層を分液し、これにトルエン850g、20％硫酸水溶
液570gを加えて30℃で0.5 時間攪拌した。次いで、有機
層を分液し、これを30％硫酸ソーダ水 600ｇで洗浄する
ことにより2,4-ジクロロ- 3-メチルフェノールのトルエ
ン溶液を得た（1201g 、含量 29.1％）。
ニウム107gを加え、攪拌下、45℃で４時間保温しトラン
スアルキル化反応を行った後、30℃に冷却して水350gを
添加することにより、塩化アルミニウムを分解した。次
いで、有機層を分液し、これを水 100ｇで洗浄した後、
20％苛性ソーダ水溶液385gを加えて30℃で１時間攪拌し
た。水層を分液し、これにトルエン850g、20％硫酸水溶
液570gを加えて30℃で0.5 時間攪拌した。次いで、有機
層を分液し、これを30％硫酸ソーダ水 600ｇで洗浄する
ことにより2,4-ジクロロ- 3-メチルフェノールのトルエ
ン溶液を得た（1201g 、含量 29.1％）。
【００１７】このトルエン溶液200gを溶媒留去した後、
減圧蒸留することにより、2,4-ジクロロ- 3-メチルフェ
ノール 53gを得た。純度96％、沸点 125〜126/25mmHg
減圧蒸留することにより、2,4-ジクロロ- 3-メチルフェ
ノール 53gを得た。純度96％、沸点 125〜126/25mmHg
【００１８】実施例１ 参考例１で得られた2,4-ジクロロ- 3-メチルフェノール
のトルエン溶液172gとトルエン53.3g との混合物を50℃
に保ちながら攪拌下に68％硝酸水溶液30g を３時間かけ
て滴下し、更に同温度で１時間保温した。次いで、有機
層を分液した後これを水洗、減圧濃縮することにより、
2,4-ジクロロ-3- メチル-6- ニトロフェノール68.4g を
得た。純度 90 ％、収率 98 ％であり、トルエンのニト
ロ化物は認められなかった。
のトルエン溶液172gとトルエン53.3g との混合物を50℃
に保ちながら攪拌下に68％硝酸水溶液30g を３時間かけ
て滴下し、更に同温度で１時間保温した。次いで、有機
層を分液した後これを水洗、減圧濃縮することにより、
2,4-ジクロロ-3- メチル-6- ニトロフェノール68.4g を
得た。純度 90 ％、収率 98 ％であり、トルエンのニト
ロ化物は認められなかった。
【００１９】実施例２ 実施例１において、参考例１で得られた2,4-ジクロロ-
3-メチルフェノール（蒸留品）52.2g とトルエン183gを
用いる以外は、実施例１に準拠して実施しすることによ
り2,4-ジクロロ-3- メチル-6- ニトロフェノール67.6g
を得た。純度 92 ％、収率 99 ％であり、トルエンのニ
トロ化物は認められなかった。
3-メチルフェノール（蒸留品）52.2g とトルエン183gを
用いる以外は、実施例１に準拠して実施しすることによ
り2,4-ジクロロ-3- メチル-6- ニトロフェノール67.6g
を得た。純度 92 ％、収率 99 ％であり、トルエンのニ
トロ化物は認められなかった。
【００２０】参考例２ 参考例１において、6-t-ブチル- 3-メチルフェノールの
代わりに6-t-ブチル-3-エチルフェノール298g (純度98
％) を用いる以外は参考例１に準拠して実施し、2,4-ジ
クロロ- 3-エチルフェノールのトルエン溶液を得た（11
50g 、含量 25.3 ％）。
代わりに6-t-ブチル-3-エチルフェノール298g (純度98
％) を用いる以外は参考例１に準拠して実施し、2,4-ジ
クロロ- 3-エチルフェノールのトルエン溶液を得た（11
50g 、含量 25.3 ％）。
【００２１】このトルエン溶液250gを溶媒留去した後、
減圧蒸留することにより、2,4-ジクロロ- 3-エチルフェ
ノール 57gを得た。純度95％、沸点 148〜150/50mmHg
減圧蒸留することにより、2,4-ジクロロ- 3-エチルフェ
ノール 57gを得た。純度95％、沸点 148〜150/50mmHg
【００２２】実施例３ 参考例２で得られた2,4-ジクロロ- 3-エチルフェノール
のトルエン溶液198gとトルエン27.3g の混合物を50℃に
保ちながら攪拌下に68％硝酸水溶液28g を３時間かけて
滴下し、更に同温度で１時間保温した。次いで、有機層
を分液した後これを水洗、減圧濃縮することにより、2,
4-ジクロロ-3- エチル-6- ニトロフェノール68.1g を得
た。純度 89 ％、収率 98 ％であり、トルエンのニトロ
化物は認められなかった。
のトルエン溶液198gとトルエン27.3g の混合物を50℃に
保ちながら攪拌下に68％硝酸水溶液28g を３時間かけて
滴下し、更に同温度で１時間保温した。次いで、有機層
を分液した後これを水洗、減圧濃縮することにより、2,
4-ジクロロ-3- エチル-6- ニトロフェノール68.1g を得
た。純度 89 ％、収率 98 ％であり、トルエンのニトロ
化物は認められなかった。
【００２３】実施例４ 実施例３において、参考例２で得られた2,4-ジクロロ-
3-エチルフェノール（蒸留品）52.7g とトルエン184gを
用いる以外は実施例３に準拠して実施し、2,4-ジクロロ
-3- エチル-6- ニトロフェノール67.3g を得た。純度 9
1 ％、収率 99％であり、トルエンのニトロ化物は認め
られなかった。
3-エチルフェノール（蒸留品）52.7g とトルエン184gを
用いる以外は実施例３に準拠して実施し、2,4-ジクロロ
-3- エチル-6- ニトロフェノール67.3g を得た。純度 9
1 ％、収率 99％であり、トルエンのニトロ化物は認め
られなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳丸 融 大分県大分市大字鶴崎2200番地 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 中山 佳則 大分県大分市大字鶴崎2200番地 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 間 資雄 大分県大分市大字鶴崎2200番地 住友化 学工業株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 205/00 C07C 201/08
Claims (2)
- 【請求項１】アルキルベンゼン系溶媒の存在下に、2,4-
ジクロロ-3- アルキルフェノール類とニトロ化剤とを反
応させることを特徴とする2,4-ジクロロ-3-アルキル-6-
ニトロフェノール類の製造法。 - 【請求項２】2,4-ジクロロ-3- アルキル-6-t- ブチルフ
エノールをトランスアルキル化反応により脱t-ブチル化
して2,4-ジクロロ-3- アルキルフェノール類を得、次い
でこれとニトロ化剤とをアルキルベンゼン系溶媒の存在
下に反応させることを特徴とする2,4-ジクロロ-3- アル
キル-6- ニトロフェノール類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19167791A JP2970089B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | ニトロフェノール類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19167791A JP2970089B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | ニトロフェノール類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532590A JPH0532590A (ja) | 1993-02-09 |
| JP2970089B2 true JP2970089B2 (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=16278622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19167791A Expired - Lifetime JP2970089B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | ニトロフェノール類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2970089B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5133098B2 (ja) * | 2008-03-13 | 2013-01-30 | エア・ウォーター株式会社 | ４，４’−エチリデンビス（２，５−ジメチル−６−ニトロフェノール）の製造方法 |
| JP5133097B2 (ja) * | 2008-03-13 | 2013-01-30 | エア・ウォーター株式会社 | ４，４’−メチレンビス（２，５−ジメチル−６−ニトロフェノール）の製造方法 |
| JP5243303B2 (ja) * | 2009-02-27 | 2013-07-24 | エア・ウォーター株式会社 | ビス（３−ニトロ−４−ヒドロキシフェニル）類の製造方法 |
-
1991
- 1991-07-31 JP JP19167791A patent/JP2970089B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0532590A (ja) | 1993-02-09 |
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