JP2964694B2 - Ｄｉ缶用めっき鋼板 - Google Patents
Ｄｉ缶用めっき鋼板Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、円形状に打ち抜かれ
た鋼板を絞り加工によってカップ状に加工し、この側壁
をしごき加工により薄く成形してなる２ピ−ス缶（Draw
n and IronedCan）の製造に用いられるＤＩ缶用めっき
鋼板に関する。
た鋼板を絞り加工によってカップ状に加工し、この側壁
をしごき加工により薄く成形してなる２ピ−ス缶（Draw
n and IronedCan）の製造に用いられるＤＩ缶用めっき
鋼板に関する。
【０００２】
【従来の技術】２ピ−ス缶（以下、ＤＩ缶という）用素
材としては、アルミニウム板と、ぶりき板（錫めっき鋼
板）とが使用されている。ＤＩ缶加工の第一段階では、
先ず鋼板を円形状に打ち抜き、これを絞り加工によって
カップ状に成形する（Drawn ）。さらに、一次カップ成
形品をもう一段小径のカップに成形する（Redrawn ）。
次いで、この二次カップ成形品をしごきダイスに通し、
胴部側壁をダイスとポンチとの間でしごき、減肉加工し
ながら胴長を増大させ（Ironing)、所定長の缶とする。
材としては、アルミニウム板と、ぶりき板（錫めっき鋼
板）とが使用されている。ＤＩ缶加工の第一段階では、
先ず鋼板を円形状に打ち抜き、これを絞り加工によって
カップ状に成形する（Drawn ）。さらに、一次カップ成
形品をもう一段小径のカップに成形する（Redrawn ）。
次いで、この二次カップ成形品をしごきダイスに通し、
胴部側壁をダイスとポンチとの間でしごき、減肉加工し
ながら胴長を増大させ（Ironing)、所定長の缶とする。
【０００３】このようにＤＩ成形によって製造される缶
は、缶底よりも缶壁（胴部）のほうが板厚が薄いことか
ら、缶底と同じ板厚で缶壁を製造した場合と比べて素材
使用量を少なくすることができるという利点がある。
は、缶底よりも缶壁（胴部）のほうが板厚が薄いことか
ら、缶底と同じ板厚で缶壁を製造した場合と比べて素材
使用量を少なくすることができるという利点がある。
【０００４】しかしながら、従来のＤＩ缶は、缶壁部の
板厚が薄く、胴部の強さが弱いことから、真空巻き締め
を行なう減圧缶には採用することができず、ビ−ルや炭
酸飲料などの陽圧を発生する飲料用の缶に主として採用
されている。
板厚が薄く、胴部の強さが弱いことから、真空巻き締め
を行なう減圧缶には採用することができず、ビ−ルや炭
酸飲料などの陽圧を発生する飲料用の缶に主として採用
されている。
【０００５】このように、ＤＩ缶は素材使用量が少ない
ことからコスト的に有利であり、需要が増大する傾向に
あり、将来的にも用途の拡大が期待されている。アルミ
ニウム材とぶりき材とを比較した場合に、コスト的に有
利であることからぶりき材のほうが注目されている。
ことからコスト的に有利であり、需要が増大する傾向に
あり、将来的にも用途の拡大が期待されている。アルミ
ニウム材とぶりき材とを比較した場合に、コスト的に有
利であることからぶりき材のほうが注目されている。
【０００６】しかしながら、ＤＩ缶の製造工程において
は上述のように過酷な加工がなされることから、素材に
は優れた成形性が要求される。また、近時、ＤＩ成形加
工は生産性向上のために、さらに高速化が求められてお
り、従来よりもさらに成形性に優れた素材が求められて
いる。この点、ぶりき材は、Ｓｎめっき層が耐食性の確
保と共に、しごき加工時の潤滑剤の役目を果たし、ＤＩ
缶用鋼板としては好適な材料である。
は上述のように過酷な加工がなされることから、素材に
は優れた成形性が要求される。また、近時、ＤＩ成形加
工は生産性向上のために、さらに高速化が求められてお
り、従来よりもさらに成形性に優れた素材が求められて
いる。この点、ぶりき材は、Ｓｎめっき層が耐食性の確
保と共に、しごき加工時の潤滑剤の役目を果たし、ＤＩ
缶用鋼板としては好適な材料である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ぶりき材は、ある程度までの速度のＤＩ成形加工は可能
なものの、さらに高速の製缶を行なうと成形加工時の発
熱によりＳｎめっき層が溶け、ダイスに缶が焼き付くと
いう不都合がある。また、Ｓｎめっき層の部分的な溶融
によって缶壁部の光沢にムラができ、美麗な外観が損な
われるという欠点がある。
ぶりき材は、ある程度までの速度のＤＩ成形加工は可能
なものの、さらに高速の製缶を行なうと成形加工時の発
熱によりＳｎめっき層が溶け、ダイスに缶が焼き付くと
いう不都合がある。また、Ｓｎめっき層の部分的な溶融
によって缶壁部の光沢にムラができ、美麗な外観が損な
われるという欠点がある。
【０００８】特開平１−１３２７７８号公報には、Ｓｎ
の融点（約２３２℃）よりも高融点のＺｎ，Ｔｉ，Ｎｉ
等の金属をめっきした後に、さらにＡｌをめっきしたＤ
Ｉ缶が記載されている。このように、高融点金属のめっ
き層を形成することにより、焼き付けを起こすことなく
製缶スピ−ドを上昇させることができる。
の融点（約２３２℃）よりも高融点のＺｎ，Ｔｉ，Ｎｉ
等の金属をめっきした後に、さらにＡｌをめっきしたＤ
Ｉ缶が記載されている。このように、高融点金属のめっ
き層を形成することにより、焼き付けを起こすことなく
製缶スピ−ドを上昇させることができる。
【０００９】しかしながら、Ｚｎ，Ｔｉ，Ｎｉ等の融点
の比較的高い金属は、Ｓｎに比べて硬い材料であること
から、成形加工に要する仕事エネルギ−がぶりき材より
も大幅に増大し、エネルギコスト及び設備コストの観点
から不経済である。
の比較的高い金属は、Ｓｎに比べて硬い材料であること
から、成形加工に要する仕事エネルギ−がぶりき材より
も大幅に増大し、エネルギコスト及び設備コストの観点
から不経済である。
【００１０】特開平１−１１１８５３号公報には、Ｓｎ
めっき後に、溶融ＡｌめっきしたＤＩ缶が記載されてい
る。これによれば、ＡｌはＳｎにかなり近い柔らかさを
有しているので、加工性の点では成形エネルギ−を低い
レベルでおさえることができる。
めっき後に、溶融ＡｌめっきしたＤＩ缶が記載されてい
る。これによれば、ＡｌはＳｎにかなり近い柔らかさを
有しているので、加工性の点では成形エネルギ−を低い
レベルでおさえることができる。
【００１１】しかしながら、このようなＤＩ缶の被膜構
造においては、製缶速度を上昇させると、缶体の温度が
Ｓｎの融点を越えてしまい、下層に存在するＳｎ層と鉄
素地との合金化反応が進み、ＦｅＳｎ合金層生成による
光沢ムラが生じる。この結果、製缶速度をあるスピ−ド
以上に上昇させることができず、生産性の向上を図るこ
とができないでいた。
造においては、製缶速度を上昇させると、缶体の温度が
Ｓｎの融点を越えてしまい、下層に存在するＳｎ層と鉄
素地との合金化反応が進み、ＦｅＳｎ合金層生成による
光沢ムラが生じる。この結果、製缶速度をあるスピ−ド
以上に上昇させることができず、生産性の向上を図るこ
とができないでいた。
【００１２】一方、缶の内面側では製缶後の耐食性が重
視される。従来のぶりき材を用いてＤＩ缶を製造する
と、製缶後に鉄素地が部分的に露出し、鉄イオンが溶出
しやすい状態となる。このため、味が変わりやすい飲料
用缶では、鉄イオンが溶出しにくいように入念な補修塗
装が必要になる。
視される。従来のぶりき材を用いてＤＩ缶を製造する
と、製缶後に鉄素地が部分的に露出し、鉄イオンが溶出
しやすい状態となる。このため、味が変わりやすい飲料
用缶では、鉄イオンが溶出しにくいように入念な補修塗
装が必要になる。
【００１３】特開平１−１１１８５３号公報には、缶内
面の耐食性を向上させることを目的として、Ｓｎ層の上
にＡｌめっき層を有するめっき鋼板が記載されている。
また、特開昭６３−２８２２９１号公報には、同様の目
的で、Ａｌのみを電気めっきしためっき鋼板が記載され
ている。
面の耐食性を向上させることを目的として、Ｓｎ層の上
にＡｌめっき層を有するめっき鋼板が記載されている。
また、特開昭６３−２８２２９１号公報には、同様の目
的で、Ａｌのみを電気めっきしためっき鋼板が記載され
ている。
【００１４】しかしながら、これらのＡｌめっき鋼板で
は、純Ａｌ皮膜が内面に露出しているので、酸性飲料や
食塩含有内容物に対する耐食性が不十分であり、腐食を
受けやすい。また、これらの化成処理にぶりき材用の化
成処理設備を転用した場合に、もともと錫めっき鋼板用
に開発された処理液であることから、Ａｌに対して十分
な化成処理性を得ることができない。このため、ＡｌＤ
Ｉ缶用の化成処理液か、あるいは当該鋼板専用の化成処
理液に処理ごとに逐一入れ替えなければならないという
不都合がある。化成処理液の入れ替え作業には長時間を
要するので、設備稼働率の低下を招き、生産性が低下す
る。
は、純Ａｌ皮膜が内面に露出しているので、酸性飲料や
食塩含有内容物に対する耐食性が不十分であり、腐食を
受けやすい。また、これらの化成処理にぶりき材用の化
成処理設備を転用した場合に、もともと錫めっき鋼板用
に開発された処理液であることから、Ａｌに対して十分
な化成処理性を得ることができない。このため、ＡｌＤ
Ｉ缶用の化成処理液か、あるいは当該鋼板専用の化成処
理液に処理ごとに逐一入れ替えなければならないという
不都合がある。化成処理液の入れ替え作業には長時間を
要するので、設備稼働率の低下を招き、生産性が低下す
る。
【００１５】この発明は、上記課題を解決するためにな
されたものであり、製造の観点からは、高速製缶が可能
で、ぶりき材に要する程度の小さな加工エネルギ−で成
形することができるともに、さらに、化成処理液の変更
作業を不要にすることができるＤＩ缶用めっき鋼板を提
供することを目的とする。また、用途の観点からは、酸
性飲料および食塩含有内容物に対して十分な耐食性を有
するＤＩ缶用めっき鋼板を提供することを目的とする。
されたものであり、製造の観点からは、高速製缶が可能
で、ぶりき材に要する程度の小さな加工エネルギ−で成
形することができるともに、さらに、化成処理液の変更
作業を不要にすることができるＤＩ缶用めっき鋼板を提
供することを目的とする。また、用途の観点からは、酸
性飲料および食塩含有内容物に対して十分な耐食性を有
するＤＩ缶用めっき鋼板を提供することを目的とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】この発明に係るＤＩ缶用
めっき鋼板は、缶用鋼板の缶外面となるべき面に形成さ
れた膜厚0.05〜 5μm のＡｌＳｎ合金又はＡｌからなる
外面皮膜と、この外面皮膜の上にさらに形成された膜厚
0.04〜 2μm のＳｎ層と、缶用鋼板の缶内面となるべき
面に形成された膜厚0.1 〜 5μm のＡｌＳｎ合金又はＡ
ｌからなる内面皮膜と、を有することを特徴とする。
めっき鋼板は、缶用鋼板の缶外面となるべき面に形成さ
れた膜厚0.05〜 5μm のＡｌＳｎ合金又はＡｌからなる
外面皮膜と、この外面皮膜の上にさらに形成された膜厚
0.04〜 2μm のＳｎ層と、缶用鋼板の缶内面となるべき
面に形成された膜厚0.1 〜 5μm のＡｌＳｎ合金又はＡ
ｌからなる内面皮膜と、を有することを特徴とする。
【００１７】この場合に、加工時の潤滑性向上を図るた
め、及び、ＦｅＳｎ合金化反応を回避するために、Ａｌ
Ｓｎ合金からなる外面皮膜中のＳｎ含有率を５０重量％
以下とすることが望ましい。
め、及び、ＦｅＳｎ合金化反応を回避するために、Ａｌ
Ｓｎ合金からなる外面皮膜中のＳｎ含有率を５０重量％
以下とすることが望ましい。
【００１８】また、耐食性向上を図るため、及び、化成
処理性のバランスをとるために、ＡｌＳｎ合金からなる
内面皮膜中のＡｌ含有率を１０〜９０重量％とすること
が望ましい。
処理性のバランスをとるために、ＡｌＳｎ合金からなる
内面皮膜中のＡｌ含有率を１０〜９０重量％とすること
が望ましい。
【００１９】
【作用】この発明に係るＤＩ缶用めっき鋼板では、Ａｌ
Ｓｎ合金又はＡｌからなる外面皮膜をＳｎ層と鋼板素地
との間に形成しているので、高速製缶による摩擦熱で缶
体が過熱されたとしても、外面皮膜の存在によりＳｎ層
のＦｅ素地側への拡散が有効に阻止され、缶外面でＳｎ
とＦｅとの合金化が抑制される。
Ｓｎ合金又はＡｌからなる外面皮膜をＳｎ層と鋼板素地
との間に形成しているので、高速製缶による摩擦熱で缶
体が過熱されたとしても、外面皮膜の存在によりＳｎ層
のＦｅ素地側への拡散が有効に阻止され、缶外面でＳｎ
とＦｅとの合金化が抑制される。
【００２０】ＡｌＳｎ系合金は共晶反応型であるために
固体状態では固溶し合わない。特に、真空蒸着法や溶融
法により作製したＡｌＳｎ合金めっき材の場合、Ａｌ相
とＡｌＳｎ共晶相とが存在する。ＡｌＳｎ共晶相からは
ＤＩ成形時に相内のＳｎが摩擦熱によって溶け出し、こ
れが潤滑作用を生み出す効果を有する。
固体状態では固溶し合わない。特に、真空蒸着法や溶融
法により作製したＡｌＳｎ合金めっき材の場合、Ａｌ相
とＡｌＳｎ共晶相とが存在する。ＡｌＳｎ共晶相からは
ＤＩ成形時に相内のＳｎが摩擦熱によって溶け出し、こ
れが潤滑作用を生み出す効果を有する。
【００２１】Ｓｎ及びＦｅの合金化抑制効果は、外面被
膜中のＳｎ含有量を５０重量％以下にしたときに顕著に
発揮される。外面被膜中のＳｎ含有量を増大させると、
成形加工時にＡｌＳｎ合金のなかからＳｎが溶け出し、
溶出したＳｎの潤滑作用付与効果により成形エネルギ−
は軽減される。しかし、Ｓｎ含有量が５０重量％を越え
ると、溶出ＳｎがＦｅと反応して合金化するようにな
り、その結果、光沢ムラを生じる。このため、外面被膜
中のＳｎ含有量は５０重量％以下であることが望まし
い。
膜中のＳｎ含有量を５０重量％以下にしたときに顕著に
発揮される。外面被膜中のＳｎ含有量を増大させると、
成形加工時にＡｌＳｎ合金のなかからＳｎが溶け出し、
溶出したＳｎの潤滑作用付与効果により成形エネルギ−
は軽減される。しかし、Ｓｎ含有量が５０重量％を越え
ると、溶出ＳｎがＦｅと反応して合金化するようにな
り、その結果、光沢ムラを生じる。このため、外面被膜
中のＳｎ含有量は５０重量％以下であることが望まし
い。
【００２２】なお、外面被膜中にＳｎを含ませず、外面
被膜をＡｌのみで形成したときがＦｅＳｎ合金化抑制効
果が最大となり、光沢ムラ発生防止の観点からは最も好
ましい。
被膜をＡｌのみで形成したときがＦｅＳｎ合金化抑制効
果が最大となり、光沢ムラ発生防止の観点からは最も好
ましい。
【００２３】また、外面被膜の厚さが0.05μm を下回る
と、ＦｅＳｎ合金化を十分に抑制することができなくな
るため、外面被膜の厚さは少なくとも0.05μm 以上であ
ることが必要である。一方、厚さが 5μm を上回る外面
被膜は、技術的な観点から不必要なものであり、製造上
の観点から見ても不経済である。
と、ＦｅＳｎ合金化を十分に抑制することができなくな
るため、外面被膜の厚さは少なくとも0.05μm 以上であ
ることが必要である。一方、厚さが 5μm を上回る外面
被膜は、技術的な観点から不必要なものであり、製造上
の観点から見ても不経済である。
【００２４】さらに、Ａｌ含有の外面被膜のみでは成形
エネルギ−が高くなるので、この上にＳｎ層が必要にな
る。上層となるＳｎ層の厚さは、潤滑性の向上を図り、
成形エネルギ−を軽減させる観点から0.04μm 以上であ
ることが必要である。Ｓｎ層が厚くなるに従って製缶時
の潤滑性は向上するが、厚さが 2μm を上回ると潤滑性
改善効果が飽和する。このため、厚さが 2μm を上回る
Ｓｎ層は、技術的な観点から不必要なものであり、製造
上の観点から見ても不経済である。
エネルギ−が高くなるので、この上にＳｎ層が必要にな
る。上層となるＳｎ層の厚さは、潤滑性の向上を図り、
成形エネルギ−を軽減させる観点から0.04μm 以上であ
ることが必要である。Ｓｎ層が厚くなるに従って製缶時
の潤滑性は向上するが、厚さが 2μm を上回ると潤滑性
改善効果が飽和する。このため、厚さが 2μm を上回る
Ｓｎ層は、技術的な観点から不必要なものであり、製造
上の観点から見ても不経済である。
【００２５】一方、缶内面側には耐食性向上を目的とし
てＡｌＳｎ合金又はＡｌからなる内面皮膜が形成されて
いる。この内面皮膜を単独で形成して内面に露出させて
もよいが、さらに、この上層としてＳｎ層をめっき形成
し、缶内面を覆うことが望ましい。この場合に、Ｓｎ層
と内面皮膜との合計厚さは、被覆率の観点から0.1 μm
以上とすることが望ましい。この合計厚さが0.1 μm を
下回ると、被覆率が急速に低下して鉄素地の露出量が増
大する。一方、合計厚さが 5μm を越えるものは、技術
的な観点から不必要なものであり、製造上の観点から見
ても不経済である。
てＡｌＳｎ合金又はＡｌからなる内面皮膜が形成されて
いる。この内面皮膜を単独で形成して内面に露出させて
もよいが、さらに、この上層としてＳｎ層をめっき形成
し、缶内面を覆うことが望ましい。この場合に、Ｓｎ層
と内面皮膜との合計厚さは、被覆率の観点から0.1 μm
以上とすることが望ましい。この合計厚さが0.1 μm を
下回ると、被覆率が急速に低下して鉄素地の露出量が増
大する。一方、合計厚さが 5μm を越えるものは、技術
的な観点から不必要なものであり、製造上の観点から見
ても不経済である。
【００２６】ＡｌＳｎ合金からなる内面皮膜中のＡｌ含
有率は、酸性飲料や食塩含有内容物に対する十分な耐食
性を確保するために、少なくとも１０重量％以上が必要
である。しかしながら、Ａｌ含有率が９０重量％を越え
ると、ＤＩ加工後の化成処理性が劣化するので、内面皮
膜は９０重量％以下のＡｌ含有率とすることが好まし
い。これは、上層のＳｎ層が無い場合も同じである。こ
の理由は、ＡｌＳｎ合金の内面皮膜上にＳｎ層を形成し
た場合であっても、ＤＩ加工によって上層のＳｎ層に亀
裂が生じ、部分的に下層のＡｌＳｎ合金層が露出するこ
とがあるからである。
有率は、酸性飲料や食塩含有内容物に対する十分な耐食
性を確保するために、少なくとも１０重量％以上が必要
である。しかしながら、Ａｌ含有率が９０重量％を越え
ると、ＤＩ加工後の化成処理性が劣化するので、内面皮
膜は９０重量％以下のＡｌ含有率とすることが好まし
い。これは、上層のＳｎ層が無い場合も同じである。こ
の理由は、ＡｌＳｎ合金の内面皮膜上にＳｎ層を形成し
た場合であっても、ＤＩ加工によって上層のＳｎ層に亀
裂が生じ、部分的に下層のＡｌＳｎ合金層が露出するこ
とがあるからである。
【００２７】
【実施例】以下、添付の図面及び表を参照して本発明の
実施例について説明する。
実施例について説明する。
【００２８】図１に示すように、本発明の実施例に係る
ＤＩ缶用めっき鋼板２の基本構成は、鋼板からなる基材
３の一方の面にＡｌＳｎ合金からなる外面皮膜４が形成
され、さらにその上にＳｎ層５がめっき形成されてい
る。また、基材３の他方の面にはＡｌＳｎ合金からなる
内面皮膜６が形成され、さらにその上にＳｎ層７がめっ
き形成されている。さらに、ＤＩ缶用めっき鋼板２の内
外最表面には化成処理膜８がそれぞれ形成されている。
ＤＩ缶用めっき鋼板２の基本構成は、鋼板からなる基材
３の一方の面にＡｌＳｎ合金からなる外面皮膜４が形成
され、さらにその上にＳｎ層５がめっき形成されてい
る。また、基材３の他方の面にはＡｌＳｎ合金からなる
内面皮膜６が形成され、さらにその上にＳｎ層７がめっ
き形成されている。さらに、ＤＩ缶用めっき鋼板２の内
外最表面には化成処理膜８がそれぞれ形成されている。
【００２９】次に、表１を参照しながら、本発明の実施
例１及び２について説明する。実施例１及び２は、それ
ぞれ製造方法を変更し、各種めっき皮膜を有するサンプ
ルを作製したものである。 実施例１（製造法タイプＡ；真空蒸着法）
例１及び２について説明する。実施例１及び２は、それ
ぞれ製造方法を変更し、各種めっき皮膜を有するサンプ
ルを作製したものである。 実施例１（製造法タイプＡ；真空蒸着法）
【００３０】水冷銅るつぼを２個備えた真空蒸着装置に
より板厚0.29mmの低炭素アルミキルド鋼板の片面（缶外
面に相当する面）にＡｌＳｎ共蒸着めっき又はＡｌ蒸着
めっきし、めっき組成及びめっき厚さの異なる５種類の
サンプル１〜５を作製した。蒸着めっき層のそれぞれ
は、サンプル１を厚さ2.0 μm のＡｌ層、サンプル２を
厚さ4.8 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ10重量％）、サン
プル３を厚さ1.8 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ21重量
％）、サンプル４を厚さ3.2 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓ
ｎ33重量％）、サンプル５を厚さ0.6 μm のＡｌＳｎ合
金層（Ｓｎ45重量％）とした。その後、各サンプルの蒸
着面の上にＳｎ層をめっき形成した。Ｓｎめっき層の各
厚さは、サンプル１を1.0 μm 、サンプル２を0.1 μm
、サンプル３を1.0 μm 、サンプル４を0.3 μm 、サ
ンプル５を1.8 μm とした。
より板厚0.29mmの低炭素アルミキルド鋼板の片面（缶外
面に相当する面）にＡｌＳｎ共蒸着めっき又はＡｌ蒸着
めっきし、めっき組成及びめっき厚さの異なる５種類の
サンプル１〜５を作製した。蒸着めっき層のそれぞれ
は、サンプル１を厚さ2.0 μm のＡｌ層、サンプル２を
厚さ4.8 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ10重量％）、サン
プル３を厚さ1.8 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ21重量
％）、サンプル４を厚さ3.2 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓ
ｎ33重量％）、サンプル５を厚さ0.6 μm のＡｌＳｎ合
金層（Ｓｎ45重量％）とした。その後、各サンプルの蒸
着面の上にＳｎ層をめっき形成した。Ｓｎめっき層の各
厚さは、サンプル１を1.0 μm 、サンプル２を0.1 μm
、サンプル３を1.0 μm 、サンプル４を0.3 μm 、サ
ンプル５を1.8 μm とした。
【００３１】一方、各サンプルのもう一方の面（缶内面
に相当する面）にも共蒸着によりＡｌＳｎ合金皮膜をめ
っきした。蒸着めっき層のそれぞれは、サンプル１を厚
さ2.0 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａｌ15重量％）、サンプ
ル２を厚さ4.0 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａｌ30重量
％）、サンプル３を厚さ1.8 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａ
ｌ51重量％）、サンプル４を厚さ3.2 μm のＡｌＳｎ合
金層（Ａｌ73重量％）、サンプル５を厚さ0.2 μm のＡ
ｌＳｎ合金層（Ａｌ85重量％）とした。その後、各サン
プルの蒸着面の上にＳｎ層をめっき形成した。Ｓｎめっ
き層の各厚さは、サンプル１を1.0 μm 、サンプル２を
0.5 μm 、サンプル３を1.0 μm 、サンプル４には形成
せず、サンプル５を1.8 μm とした。
に相当する面）にも共蒸着によりＡｌＳｎ合金皮膜をめ
っきした。蒸着めっき層のそれぞれは、サンプル１を厚
さ2.0 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａｌ15重量％）、サンプ
ル２を厚さ4.0 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａｌ30重量
％）、サンプル３を厚さ1.8 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａ
ｌ51重量％）、サンプル４を厚さ3.2 μm のＡｌＳｎ合
金層（Ａｌ73重量％）、サンプル５を厚さ0.2 μm のＡ
ｌＳｎ合金層（Ａｌ85重量％）とした。その後、各サン
プルの蒸着面の上にＳｎ層をめっき形成した。Ｓｎめっ
き層の各厚さは、サンプル１を1.0 μm 、サンプル２を
0.5 μm 、サンプル３を1.0 μm 、サンプル４には形成
せず、サンプル５を1.8 μm とした。
【００３２】めっき処理後、各サンプルを重クロム酸ナ
トリウム溶液（20g/ｌ）中に約１秒間浸漬し、ＣｒＯX
被膜を約１mg/m2 付与した。化成処理後、所定サイズの
試験片を打ち抜き、後述するＤＩ缶成形性評価試験を実
施した。 実施例２（製造法タイプＢ；溶融めっき法）
トリウム溶液（20g/ｌ）中に約１秒間浸漬し、ＣｒＯX
被膜を約１mg/m2 付与した。化成処理後、所定サイズの
試験片を打ち抜き、後述するＤＩ缶成形性評価試験を実
施した。 実施例２（製造法タイプＢ；溶融めっき法）
【００３３】板厚0.29mmの低炭素アルミキルド鋼板を脱
脂、酸洗した後に、Ａｌ及びＳｎを混合溶解した溶融金
属浴中に浸漬し、種々の組成及び厚さのＡｌＳｎ合金め
っき層を鋼板の片面（缶外面に相当する面）に形成し
た。溶融めっき層のそれぞれは、サンプル６を厚さ2.7
μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ 6重量％）、サンプル７を
厚さ1.4 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ17重量％）、サン
プル８を厚さ3.2 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ27重量
％）、サンプル９を厚さ4.0 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓ
ｎ33重量％）、サンプル１０を厚さ1.2μm のＡｌＳｎ
合金層（Ｓｎ42重量％）とした。その後、各サンプルの
溶融めっき面の上に通常の錫めっき条件（フェロスタン
浴）によりＳｎ層をめっき形成した。Ｓｎめっき層の各
厚さは、サンプル６を1.4 μm 、サンプル７を1.0 μm
、サンプル８を0.2 μm、サンプル９を0.5 μm 、サン
プル１０を1.5 μmとした。
脂、酸洗した後に、Ａｌ及びＳｎを混合溶解した溶融金
属浴中に浸漬し、種々の組成及び厚さのＡｌＳｎ合金め
っき層を鋼板の片面（缶外面に相当する面）に形成し
た。溶融めっき層のそれぞれは、サンプル６を厚さ2.7
μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ 6重量％）、サンプル７を
厚さ1.4 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ17重量％）、サン
プル８を厚さ3.2 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ27重量
％）、サンプル９を厚さ4.0 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓ
ｎ33重量％）、サンプル１０を厚さ1.2μm のＡｌＳｎ
合金層（Ｓｎ42重量％）とした。その後、各サンプルの
溶融めっき面の上に通常の錫めっき条件（フェロスタン
浴）によりＳｎ層をめっき形成した。Ｓｎめっき層の各
厚さは、サンプル６を1.4 μm 、サンプル７を1.0 μm
、サンプル８を0.2 μm、サンプル９を0.5 μm 、サン
プル１０を1.5 μmとした。
【００３４】一方、各サンプルの反対面（缶内面に相当
する面）にも溶融めっき法によりＡｌＳｎ合金皮膜をめ
っきした。めっき層のそれぞれは、サンプル６を厚さ2.
0 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａｌ15重量％）、サンプル７
を厚さ4.3 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａｌ30重量％）、サ
ンプル８を厚さ1.0 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａｌ51重量
％）、サンプル９を厚さ3.2 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａ
ｌ73重量％）、サンプル１０を厚さ0.2 μm のＡｌＳｎ
合金層（Ａｌ85重量％）とした。その後、各サンプルの
溶融めっき面の上にＳｎ層をめっき形成した。Ｓｎめっ
き層の各厚さは、サンプル６を1.0 μm 、サンプル７を
0.3 μm 、サンプル８を1.0 μm 、サンプル９を0.6 μ
m 、サンプル１０を1.5 μmとした。めっき処理後、各
サンプルをリン酸塩溶液（50g/ｌ，50℃）中に５Ａ／ｄ
ｍ2 で約１秒間浸漬し、リン酸塩皮膜を約1.5 mg/m2 付
与した。化成処理後、所定サイズの試験片を打ち抜き、
後述するＤＩ缶成形性評価試験を実施した。
する面）にも溶融めっき法によりＡｌＳｎ合金皮膜をめ
っきした。めっき層のそれぞれは、サンプル６を厚さ2.
0 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａｌ15重量％）、サンプル７
を厚さ4.3 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａｌ30重量％）、サ
ンプル８を厚さ1.0 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａｌ51重量
％）、サンプル９を厚さ3.2 μm のＡｌＳｎ合金層（Ａ
ｌ73重量％）、サンプル１０を厚さ0.2 μm のＡｌＳｎ
合金層（Ａｌ85重量％）とした。その後、各サンプルの
溶融めっき面の上にＳｎ層をめっき形成した。Ｓｎめっ
き層の各厚さは、サンプル６を1.0 μm 、サンプル７を
0.3 μm 、サンプル８を1.0 μm 、サンプル９を0.6 μ
m 、サンプル１０を1.5 μmとした。めっき処理後、各
サンプルをリン酸塩溶液（50g/ｌ，50℃）中に５Ａ／ｄ
ｍ2 で約１秒間浸漬し、リン酸塩皮膜を約1.5 mg/m2 付
与した。化成処理後、所定サイズの試験片を打ち抜き、
後述するＤＩ缶成形性評価試験を実施した。
【００３５】次に、表２を参照しながら、比較例１乃至
５について説明する。比較例１乃至５は、それぞれ製造
方法を変更し、各種めっき皮膜を有するサンプルを作製
したものである。 比較例１（製造法タイプＡ；真空蒸着法）
５について説明する。比較例１乃至５は、それぞれ製造
方法を変更し、各種めっき皮膜を有するサンプルを作製
したものである。 比較例１（製造法タイプＡ；真空蒸着法）
【００３６】上記実施例１と同様の方法で、缶外面側の
合金皮膜の厚さを薄くしたものと、缶内面側の合金被膜
のＡｌ含有量を10〜90重量％から外れたものと、種々組
成及び厚さの異なる４種類のサンプル１１〜１４を作製
した。蒸着めっき層のそれぞれは、サンプル１１を厚さ
2.5 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ65重量％）、サンプル
１２を厚さ4.5 μmのＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ84重量
％）、サンプル１３を厚さ0.03μm のＡｌＳｎ合金層
（Ｓｎ25重量％）、サンプル１４を厚さ2.0 μm のＡｌ
Ｓｎ合金層（Ｓｎ60重量％）とした。その後、各サンプ
ルの蒸着面の上に通常の錫めっき条件（フェロスタン
浴）によりＳｎ層をめっき形成した。Ｓｎめっき層の各
厚さは、サンプル１１を1.3 μm 、サンプル１２を0.9
μm 、サンプル１３を1.5 μm 、サンプル１４を1.1 μ
m とした。めっき処理後、各サンプルを重クロム酸ナト
リウム溶液（20g/ｌ）中に約１秒間浸漬し、ＣｒＯX 被
膜を約１mg/m2 付与した。化成処理後、所定サイズの試
験片を打ち抜き、後述するＤＩ缶成形性評価試験を実施
した。 比較例２（製造法タイプＣ；電気めっき法）
合金皮膜の厚さを薄くしたものと、缶内面側の合金被膜
のＡｌ含有量を10〜90重量％から外れたものと、種々組
成及び厚さの異なる４種類のサンプル１１〜１４を作製
した。蒸着めっき層のそれぞれは、サンプル１１を厚さ
2.5 μm のＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ65重量％）、サンプル
１２を厚さ4.5 μmのＡｌＳｎ合金層（Ｓｎ84重量
％）、サンプル１３を厚さ0.03μm のＡｌＳｎ合金層
（Ｓｎ25重量％）、サンプル１４を厚さ2.0 μm のＡｌ
Ｓｎ合金層（Ｓｎ60重量％）とした。その後、各サンプ
ルの蒸着面の上に通常の錫めっき条件（フェロスタン
浴）によりＳｎ層をめっき形成した。Ｓｎめっき層の各
厚さは、サンプル１１を1.3 μm 、サンプル１２を0.9
μm 、サンプル１３を1.5 μm 、サンプル１４を1.1 μ
m とした。めっき処理後、各サンプルを重クロム酸ナト
リウム溶液（20g/ｌ）中に約１秒間浸漬し、ＣｒＯX 被
膜を約１mg/m2 付与した。化成処理後、所定サイズの試
験片を打ち抜き、後述するＤＩ缶成形性評価試験を実施
した。 比較例２（製造法タイプＣ；電気めっき法）
【００３７】板厚0.29mmの低炭素アルミキルド鋼板を脱
脂、酸洗した後に、通常の錫めっき条件（フェロスタン
浴）で両面にＳｎめっきし、サンプル１５，１６を作製
した。Ｓｎめっき層の各厚さは、サンプル１５を0.4 μ
m 、サンプル１６を1.0 μmとした。Ｓｎめっき処理
後、重クロム酸ナトリウム溶液で上述と同様の化成処理
し、所定サイズの試験片を打ち抜き、後述するＤＩ缶成
形性評価試験を実施した。 比較例３（製造法タイプＣ；電気めっき法）
脂、酸洗した後に、通常の錫めっき条件（フェロスタン
浴）で両面にＳｎめっきし、サンプル１５，１６を作製
した。Ｓｎめっき層の各厚さは、サンプル１５を0.4 μ
m 、サンプル１６を1.0 μmとした。Ｓｎめっき処理
後、重クロム酸ナトリウム溶液で上述と同様の化成処理
し、所定サイズの試験片を打ち抜き、後述するＤＩ缶成
形性評価試験を実施した。 比較例３（製造法タイプＣ；電気めっき法）
【００３８】上記比較例２と実質的に同じ条件でサンプ
ル１７の両面にＳｎめっきし、サンプル１７を作製し
た。Ｓｎめっき層の厚さを0.8 μm とした。めっき処理
後、各サンプルをリン酸塩溶液（50g/ｌ，50℃）中に５
Ａ／ｄｍ2 で約１秒間浸漬し、リン酸塩皮膜を約1.5 mg
/m2 付与した。化成処理後、所定サイズの試験片を打ち
抜き、後述するＤＩ缶成形性評価試験を実施した。 比較例４（製造法タイプＣからタイプＢ）
ル１７の両面にＳｎめっきし、サンプル１７を作製し
た。Ｓｎめっき層の厚さを0.8 μm とした。めっき処理
後、各サンプルをリン酸塩溶液（50g/ｌ，50℃）中に５
Ａ／ｄｍ2 で約１秒間浸漬し、リン酸塩皮膜を約1.5 mg
/m2 付与した。化成処理後、所定サイズの試験片を打ち
抜き、後述するＤＩ缶成形性評価試験を実施した。 比較例４（製造法タイプＣからタイプＢ）
【００３９】上記比較例２と同じ条件でサンプル１８，
１９の両面を電気錫めっき処理した後に、Ａｌを溶解し
た溶融金属浴中にこれらを浸漬し、Ａｌめっきした。Ｓ
ｎめっき層の各厚さは、サンプル１８を0.4 μm 、サン
プル１９を0.8 μm とした。また、Ａｌめっき層の各厚
さは、サンプル１８を1.5 μm 、サンプル１９を3.0μm
とした。Ａｌめっき処理後、重クロム酸ナトリウム溶
液で上述と同様の化成処理し、所定サイズの試験片を打
ち抜き、後述するＤＩ缶成形性評価試験を実施した。 比較例５（製造法タイプＡ）
１９の両面を電気錫めっき処理した後に、Ａｌを溶解し
た溶融金属浴中にこれらを浸漬し、Ａｌめっきした。Ｓ
ｎめっき層の各厚さは、サンプル１８を0.4 μm 、サン
プル１９を0.8 μm とした。また、Ａｌめっき層の各厚
さは、サンプル１８を1.5 μm 、サンプル１９を3.0μm
とした。Ａｌめっき処理後、重クロム酸ナトリウム溶
液で上述と同様の化成処理し、所定サイズの試験片を打
ち抜き、後述するＤＩ缶成形性評価試験を実施した。 比較例５（製造法タイプＡ）
【００４０】上記実施例１と同じ条件でサンプル２０の
両面にＮｉを蒸着めっきした後に、Ａｌを溶解した溶融
金属浴中にこれを浸漬し、Ａｌめっきした。Ｎｉ蒸着め
っき層の厚さは1.0 μm 、Ａｌめっき層の厚さは1.5μm
とした。Ａｌめっき処理後、リン酸塩溶液で上述と同
様の化成処理し、所定サイズの試験片を打ち抜き、下記
のＤＩ缶成形性評価試験を実施した。次に、ＤＩ缶成形
性評価試験について説明する。
両面にＮｉを蒸着めっきした後に、Ａｌを溶解した溶融
金属浴中にこれを浸漬し、Ａｌめっきした。Ｎｉ蒸着め
っき層の厚さは1.0 μm 、Ａｌめっき層の厚さは1.5μm
とした。Ａｌめっき処理後、リン酸塩溶液で上述と同
様の化成処理し、所定サイズの試験片を打ち抜き、下記
のＤＩ缶成形性評価試験を実施した。次に、ＤＩ缶成形
性評価試験について説明する。
【００４１】各サンプル鋼板から直径123mm の円板を打
ち抜き、これらを市販のカッピングプレスで内径72mm、
高さ36mmのカップにそれぞれ成形した。次いで、各成形
カップをＤＩマシンにそれぞれ装入し、40℃の冷媒を循
環させつつ、ポンチを最大毎分50ｍまでの速度、ストロ
−ク長さ600mm でリドロ−加工した。さらに、これらに
対して三段階のしごき加工を施し、ＤＩ缶とした。この
場合に、サンプル１〜１３，１５，１６，１８〜２０の
成形速度はそれぞれ毎分45ｍ、サンプル１４，１７の成
形速度はそれぞれ毎分30ｍであった。ＤＩ缶のそれぞれ
は、内径52mm、高さ130mm で、缶胴部の厚さは約0.12mm
まで薄くなった。
ち抜き、これらを市販のカッピングプレスで内径72mm、
高さ36mmのカップにそれぞれ成形した。次いで、各成形
カップをＤＩマシンにそれぞれ装入し、40℃の冷媒を循
環させつつ、ポンチを最大毎分50ｍまでの速度、ストロ
−ク長さ600mm でリドロ−加工した。さらに、これらに
対して三段階のしごき加工を施し、ＤＩ缶とした。この
場合に、サンプル１〜１３，１５，１６，１８〜２０の
成形速度はそれぞれ毎分45ｍ、サンプル１４，１７の成
形速度はそれぞれ毎分30ｍであった。ＤＩ缶のそれぞれ
は、内径52mm、高さ130mm で、缶胴部の厚さは約0.12mm
まで薄くなった。
【００４２】ＤＩ成形性の評価は、成形荷重及び変形量
からＤＩ成形に必要な成形エネルギ−をそれぞれ算出
し、その値の大小に基づき行なった。表１に示すよう
に、実施例のサンプル１〜１０のいずれも、ぶりき材と
同等か又はそれを下回る成形エネルギ−値を示す結果を
得た。このように、本発明のめっき鋼板では低い成形エ
ネルギ−で高速製缶することができる。
からＤＩ成形に必要な成形エネルギ−をそれぞれ算出
し、その値の大小に基づき行なった。表１に示すよう
に、実施例のサンプル１〜１０のいずれも、ぶりき材と
同等か又はそれを下回る成形エネルギ−値を示す結果を
得た。このように、本発明のめっき鋼板では低い成形エ
ネルギ−で高速製缶することができる。
【００４３】また、目視観察により各サンプル缶胴部の
外観試験を実施したところ、比較例のサンプル１１〜１
３，１５，１６，１８，１９には光沢ムラがそれぞれ生
じていたが、実施例のサンプル１〜１０のいずれにも光
沢ムラは皆無であった。
外観試験を実施したところ、比較例のサンプル１１〜１
３，１５，１６，１８，１９には光沢ムラがそれぞれ生
じていたが、実施例のサンプル１〜１０のいずれにも光
沢ムラは皆無であった。
【００４４】比較例１の結果から明らかなように、Ａｌ
Ｓｎ合金被膜中のＳｎ含有量が50重量％を越える場合
は、成形速度を高速（毎分45ｍ）から低速（毎分30ｍ）
に落とさないと光沢ムラが生じることがわかる。
Ｓｎ合金被膜中のＳｎ含有量が50重量％を越える場合
は、成形速度を高速（毎分45ｍ）から低速（毎分30ｍ）
に落とさないと光沢ムラが生じることがわかる。
【００４５】また、比較例２及び３の結果からも同様の
ことが言え、サンプル１５，１６の従来のぶりき材で
は、サンプル１７のように成形速度を低速にしない限
り、光沢ムラを生じることなく高速製缶することはでき
ない。さらに、比較例４の結果からも同様のことが言
え、サンプル１８，１９では光沢ムラを生じることなく
高速製缶することはできない。比較例５のサンプル２０
では、高速製缶時に光沢ムラは生じないが、成形エネル
ギ−値が大幅に増大した。次に、ＤＩ加工後の耐食性試
験について説明する。
ことが言え、サンプル１５，１６の従来のぶりき材で
は、サンプル１７のように成形速度を低速にしない限
り、光沢ムラを生じることなく高速製缶することはでき
ない。さらに、比較例４の結果からも同様のことが言
え、サンプル１８，１９では光沢ムラを生じることなく
高速製缶することはできない。比較例５のサンプル２０
では、高速製缶時に光沢ムラは生じないが、成形エネル
ギ−値が大幅に増大した。次に、ＤＩ加工後の耐食性試
験について説明する。
【００４６】ＤＩ加工後、各サンプルを脱脂し、水洗後
リン酸塩系の化成処理した後に、内面にエポキシフェノ
−ル系塗料を 5μm の厚さで塗布し、その後、缶胴部か
ら試験片を（ 5＊5 cm2 ）を切り出し、これを酸性で食
塩を含有する所定の試験液に浸漬する。試験液は1.5 ％
クエン酸と1.5 ％ＮａＣｌとの混合溶液（Ｎ2 脱気）で
ある。このような試験液100 ml中に38℃で96時間浸漬
し、浸漬後の塗膜越しのＡｌ溶出量を測定し、耐食性を
評価した。
リン酸塩系の化成処理した後に、内面にエポキシフェノ
−ル系塗料を 5μm の厚さで塗布し、その後、缶胴部か
ら試験片を（ 5＊5 cm2 ）を切り出し、これを酸性で食
塩を含有する所定の試験液に浸漬する。試験液は1.5 ％
クエン酸と1.5 ％ＮａＣｌとの混合溶液（Ｎ2 脱気）で
ある。このような試験液100 ml中に38℃で96時間浸漬
し、浸漬後の塗膜越しのＡｌ溶出量を測定し、耐食性を
評価した。
【００４７】また、中性で食塩を含有する試験液（1.5
％ＮａＣｌ；Ｎ2 脱気）100 ml中で125 ℃で60分間のレ
トルト処理を施した後、38℃で96時間浸漬し、浸漬後の
塗膜越しのＦｅ溶出量を測定し、耐食性を評価した。表
１及び表２の比較から明らかなように、実施例のサンプ
ル１〜１０のほうが比較例のサンプル１１〜２０よりも
耐食性に優れている。
％ＮａＣｌ；Ｎ2 脱気）100 ml中で125 ℃で60分間のレ
トルト処理を施した後、38℃で96時間浸漬し、浸漬後の
塗膜越しのＦｅ溶出量を測定し、耐食性を評価した。表
１及び表２の比較から明らかなように、実施例のサンプ
ル１〜１０のほうが比較例のサンプル１１〜２０よりも
耐食性に優れている。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【発明の効果】この発明のＤＩ缶用めっき鋼板によれ
ば、焼き付きを生じることなく、高速で製缶することが
できるとともに、ぶりき材に要する程度の小さな加工エ
ネルギ−で成形することができる。このため、光沢ムラ
のない美麗な外観を有するＤＩ缶を高速で製造すること
ができる。また、化成処理液の変更作業を不要にするこ
とができる。さらに、この発明のＤＩ缶用めっき鋼板を
用途の観点から見れば、酸性飲料および食塩含有内容物
に対して十分な耐食性を有する。
ば、焼き付きを生じることなく、高速で製缶することが
できるとともに、ぶりき材に要する程度の小さな加工エ
ネルギ−で成形することができる。このため、光沢ムラ
のない美麗な外観を有するＤＩ缶を高速で製造すること
ができる。また、化成処理液の変更作業を不要にするこ
とができる。さらに、この発明のＤＩ缶用めっき鋼板を
用途の観点から見れば、酸性飲料および食塩含有内容物
に対して十分な耐食性を有する。
【図１】この発明の実施例に係るＤＩ缶用めっき鋼板を
示す縦断面図。
示す縦断面図。
３；基材、４；外面被膜、５，８；Ｓｎめっき層、６；
内面皮膜、８；化成処理皮膜
内面皮膜、８；化成処理皮膜
Claims (4)
- 【請求項１】 缶用鋼板の缶外面となるべき面に形成さ
れた膜厚0.05〜 5μm のＡｌＳｎ合金又はＡｌからなる
外面皮膜と、この外面皮膜の上にさらに形成された膜厚
0.04〜 2μm のＳｎ層と、缶用鋼板の缶内面となるべき
面に形成された膜厚0.1 〜 5μm のＡｌＳｎ合金又はＡ
ｌからなる内面皮膜と、を有することを特徴とするＤＩ
缶用めっき鋼板。 - 【請求項２】 さらに、内面皮膜との合計の膜厚が0.1
〜 5μm となるように、前記内面皮膜の上に形成された
膜厚 2μm 以下のＳｎ層を有することを特徴とする請求
項１記載のＤＩ缶用めっき鋼板。 - 【請求項３】 外面皮膜中のＳｎ含有率が５０重量％以
下であることを特徴とする請求項１または請求項２のい
ずれか一方に記載のＤＩ缶用めっき鋼板。 - 【請求項４】 内面皮膜中のＡｌ含有率が１０〜９０重
量％であることを特徴とする請求項１または請求項２の
いずれか一方に記載のＤＩ缶用めっき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11771591A JP2964694B2 (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | Ｄｉ缶用めっき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11771591A JP2964694B2 (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | Ｄｉ缶用めっき鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04346675A JPH04346675A (ja) | 1992-12-02 |
| JP2964694B2 true JP2964694B2 (ja) | 1999-10-18 |
Family
ID=14718506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11771591A Expired - Fee Related JP2964694B2 (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | Ｄｉ缶用めっき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2964694B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6070607B2 (ja) * | 2014-03-07 | 2017-02-01 | Ｊｆｅスチール株式会社 | Ａｌ−Ｓｎ合金被覆鋼板 |
-
1991
- 1991-05-22 JP JP11771591A patent/JP2964694B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04346675A (ja) | 1992-12-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |