JP2895462B2 - 新規のシクロプロパンカルボン酸系化合物 - Google Patents
新規のシクロプロパンカルボン酸系化合物Info
- Publication number
- JP2895462B2 JP2895462B2 JP9195216A JP19521697A JP2895462B2 JP 2895462 B2 JP2895462 B2 JP 2895462B2 JP 9195216 A JP9195216 A JP 9195216A JP 19521697 A JP19521697 A JP 19521697A JP 2895462 B2 JP2895462 B2 JP 2895462B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- configuration
- embedded image
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/30—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C62/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C62/16—Saturated compounds containing —CHO groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ｃｉｓ構造を持
つカロン酸セミアルデヒド誘導体を製造するのに有用な
シクロプロパンカルボン酸系中間体化合物に関する。こ
の中間体化合物は、ｃｉｓ構造のカロン酸セミアルデヒ
ド誘導体の新規のエナンチオ選択的製造方法において得
られる。
つカロン酸セミアルデヒド誘導体を製造するのに有用な
シクロプロパンカルボン酸系中間体化合物に関する。こ
の中間体化合物は、ｃｉｓ構造のカロン酸セミアルデヒ
ド誘導体の新規のエナンチオ選択的製造方法において得
られる。
【０００２】
【発明の背景】ｔｒａｎｓ又はｃｉｓ構造のカロン酸セ
ミアルデヒド誘導体の新規のエナンチオ選択的製造方法
が見出された。この方法は、次式（Ｉ）：
ミアルデヒド誘導体の新規のエナンチオ選択的製造方法
が見出された。この方法は、次式（Ｉ）：
【化３】 （式中、Ｒは水素原子、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基又は１２個までの炭素原子を有するアリール基
を表わす）のｃｉｓ又はｔｒａｎｓ構造の化合物のラセ
ミ体又は光学活性体を製造することを可能にするもので
あり、次式（II）：
ルキル基又は１２個までの炭素原子を有するアリール基
を表わす）のｃｉｓ又はｔｒａｎｓ構造の化合物のラセ
ミ体又は光学活性体を製造することを可能にするもので
あり、次式（II）：
【化４】 （式中、Ｒは前記の通りであり、波線はＺ又はＥ配置を
示す）の化合物の異性体、ラセミ体又は光学活性体のい
ずれか１種に、 Ａ）二重結合がＺ配置である場合にイソプロピリデント
リフェニルホスホラン以外のｇｅｍ−ジメチルシクロプ
ロパン化剤を作用させて次式(IIIｂ）：
示す）の化合物の異性体、ラセミ体又は光学活性体のい
ずれか１種に、 Ａ）二重結合がＺ配置である場合にイソプロピリデント
リフェニルホスホラン以外のｇｅｍ−ジメチルシクロプ
ロパン化剤を作用させて次式(IIIｂ）：
【化５】 （式中、Ｒは前記の通りであり、シクロプロパン環はｃ
ｉｓ配置を有する）の化合物を得るか、 Ｂ）二重結合がＺ配置である場合にイソプロピリデント
リフェニルホスホランを作用させて次式(IIIａ）：
ｉｓ配置を有する）の化合物を得るか、 Ｂ）二重結合がＺ配置である場合にイソプロピリデント
リフェニルホスホランを作用させて次式(IIIａ）：
【化６】 （式中、Ｒは前記の通りであり、シクロプロパン環はｔ
ｒａｎｓ配置を有する）の化合物を得るか、又は Ｃ）二重結合がＥ配置である場合にイソプロピリデント
リフェニルホスホラン以外のｇｅｍ−ジメチルシクロプ
ロパン化剤を作用させて前記式(IIIａ）の化合物を得る
かのいずれかであり、そして ａ）これら式(IIIａ）又は(IIIｂ）の化合物のジオキソ
ラン残基を加水分解して次式（IV）：
ｒａｎｓ配置を有する）の化合物を得るか、又は Ｃ）二重結合がＥ配置である場合にイソプロピリデント
リフェニルホスホラン以外のｇｅｍ−ジメチルシクロプ
ロパン化剤を作用させて前記式(IIIａ）の化合物を得る
かのいずれかであり、そして ａ）これら式(IIIａ）又は(IIIｂ）の化合物のジオキソ
ラン残基を加水分解して次式（IV）：
【化７】 （式中、Ｒは前記の通りであり、波線はＺ又はＥ配置を
示し、式(IIIａ）又は(IIIｂ）における配置に対応す
る）の化合物を得て、この式（IV）の化合物の４−５位
の結合を解裂して式（Ｉ）の目的化合物を得るか、又は ｂ) 前記ジオキソラン残基を加水分解し且つ同時に４−
５位の結合を解裂して式（Ｉ）の目的化合物を得るかの
いずれかであることを特徴とする。
示し、式(IIIａ）又は(IIIｂ）における配置に対応す
る）の化合物を得て、この式（IV）の化合物の４−５位
の結合を解裂して式（Ｉ）の目的化合物を得るか、又は ｂ) 前記ジオキソラン残基を加水分解し且つ同時に４−
５位の結合を解裂して式（Ｉ）の目的化合物を得るかの
いずれかであることを特徴とする。
【０００３】Ｒはメチル、エチル、直鎖状若しくは分枝
鎖状のプロピル又は直鎖状若しくは分枝鎖状のブチル基
であることができる。
鎖状のプロピル又は直鎖状若しくは分枝鎖状のブチル基
であることができる。
【０００４】この方法の好ましい実施条件において： ・前記のイソプロピリデントリフェニルホスホラン以外
のｇｅｍ−ジメチルシクロプロパン化剤が次式：
のｇｅｍ−ジメチルシクロプロパン化剤が次式：
【化８】 ｛式中、ＸはＳ（Ａｒ）2 、Ｓｅ（Ａｒ）2 若しくはＡ
ｓ（Ａｒ）3 残基又は次式
ｓ（Ａｒ）3 残基又は次式
【化９】 の残基（ここで、Ａｒはアリール基、特にフェニル基を
表わし、Ｒ1 は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基を表わす）を表わす｝の化合物であり； ・ジオキソラン残基の加水分解剤は塩酸、硫酸、酢酸、
過塩素酸又はｐ−トルエンスルホン酸のような無機又は
有機酸化合物であり； ・４−５位の結合の解裂剤は、過沃素酸塩、四酢酸鉛又
は過マンガン酸カリウムのような酸化剤であり； ・ジオキソラン残基を加水分解し且つ４−５位の結合を
解裂し得る化合物は、硫酸の存在下における過沃素酸塩
又は過沃素酸のような酸化剤である。
表わし、Ｒ1 は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基を表わす）を表わす｝の化合物であり； ・ジオキソラン残基の加水分解剤は塩酸、硫酸、酢酸、
過塩素酸又はｐ−トルエンスルホン酸のような無機又は
有機酸化合物であり； ・４−５位の結合の解裂剤は、過沃素酸塩、四酢酸鉛又
は過マンガン酸カリウムのような酸化剤であり； ・ジオキソラン残基を加水分解し且つ４−５位の結合を
解裂し得る化合物は、硫酸の存在下における過沃素酸塩
又は過沃素酸のような酸化剤である。
【０００５】この製造方法は特に、次式 (ＩA)：
【化１０】 （式中、Ｒは前記の通りである）のｔｒａｎｓ構造の化
合物のラセミ体又は光学活性体を製造することを可能に
するものであり、前記式（II）の化合物の異性体、ラセ
ミ体又は光学活性体のいずれか１種に、 Ａ）二重結合がＺ配置である場合にはイソプロピリデン
トリフェニルホスホランを、 Ｂ）二重結合がＥ配置である場合にはイソプロピリデン
トリフェニルホスホラン以外のｇｅｍ−ジメチルシクロ
プロパン化剤を作用させて次式(IIIａ）：
合物のラセミ体又は光学活性体を製造することを可能に
するものであり、前記式（II）の化合物の異性体、ラセ
ミ体又は光学活性体のいずれか１種に、 Ａ）二重結合がＺ配置である場合にはイソプロピリデン
トリフェニルホスホランを、 Ｂ）二重結合がＥ配置である場合にはイソプロピリデン
トリフェニルホスホラン以外のｇｅｍ−ジメチルシクロ
プロパン化剤を作用させて次式(IIIａ）：
【化１１】 （式中、Ｒは前記の通りであり、シクロプロパン環はｔ
ｒａｎｓ配置を有する）の化合物を得て、そして ａ）この式(IIIａ）の化合物のジオキソラン残基を加水
分解して次式（IVａ）：
ｒａｎｓ配置を有する）の化合物を得て、そして ａ）この式(IIIａ）の化合物のジオキソラン残基を加水
分解して次式（IVａ）：
【化１２】 （式中、Ｒ及びシクロプロパン環の配置は前記の通りで
ある）の化合物を得て、この式（IVａ）の化合物の４−
５位の結合を解裂して式 (ＩA)の目的化合物を得るか、
又は ｂ) 前記ジオキソラン残基を加水分解し且つ同時に４−
５位の結合を解裂して式(ＩA)の目的化合物を得るかの
いずれかであることを特徴とする。
ある）の化合物を得て、この式（IVａ）の化合物の４−
５位の結合を解裂して式 (ＩA)の目的化合物を得るか、
又は ｂ) 前記ジオキソラン残基を加水分解し且つ同時に４−
５位の結合を解裂して式(ＩA)の目的化合物を得るかの
いずれかであることを特徴とする。
【０００６】また、この製造方法は特に、次式 (ＩB)：
【化１３】 （式中、Ｒは前記の通りである）のｃｉｓ構造の化合物
のラセミ体又は光学活性体を製造することを可能にする
ものであり、次式（II')：
のラセミ体又は光学活性体を製造することを可能にする
ものであり、次式（II')：
【化１４】 （式中、Ｒは前記の通りであり、二重結合はＺ配置であ
る）の化合物にイソプロピリデンジフェニルスルフラン
を作用させて次式(IIIｂ）：
る）の化合物にイソプロピリデンジフェニルスルフラン
を作用させて次式(IIIｂ）：
【化１５】 （式中、Ｒは前記の通りであり、シクロプロパン環はｃ
ｉｓ配置を有する）の化合物を得て、そして ａ）この式(IIIｂ）の化合物のジオキソラン残基 を加
水分解して次式（IVｂ）：
ｉｓ配置を有する）の化合物を得て、そして ａ）この式(IIIｂ）の化合物のジオキソラン残基 を加
水分解して次式（IVｂ）：
【化１６】 （式中、Ｒ及びシクロプロパン環の配置は前記の通りで
ある）の化合物を得て、この式（IVｂ）の化合物の４−
５位の結合を解裂して式 (ＩB)の目的化合物を得るか、
又は ｂ) 前記ジオキソラン残基を加水分解し且つ同時に４−
５位の結合を解裂して式(ＩB)の目的化合物を得るかの
いずれかであることを特徴とする。
ある）の化合物を得て、この式（IVｂ）の化合物の４−
５位の結合を解裂して式 (ＩB)の目的化合物を得るか、
又は ｂ) 前記ジオキソラン残基を加水分解し且つ同時に４−
５位の結合を解裂して式(ＩB)の目的化合物を得るかの
いずれかであることを特徴とする。
【０００７】この製造方法はより特定的には（１Ｒ，ｃ
ｉｓ）配置の式 (ＩB)の化合物を製造することを可能に
するものであり、次式（II'1）：
ｉｓ）配置の式 (ＩB)の化合物を製造することを可能に
するものであり、次式（II'1）：
【化１７】 （式中、Ｒは前記の通りであり、二重結合はＺ配置であ
る）の（４Ｓ）配置を有する化合物にイソプロピリデン
ジフェニルスルフランを作用させて次式(IIIｂ1)：
る）の（４Ｓ）配置を有する化合物にイソプロピリデン
ジフェニルスルフランを作用させて次式(IIIｂ1)：
【化１８】 （式中、Ｒは前記の通りである）の（４Ｓ）配置及びシ
クロプロパン環における（１Ｒ，ｃｉｓ）配置を有する
化合物を得て、そして ａ）この式(IIIｂ1)の化合物のジオキソラン残基を加水
分解して次式 (IVｂ1)：
クロプロパン環における（１Ｒ，ｃｉｓ）配置を有する
化合物を得て、そして ａ）この式(IIIｂ1)の化合物のジオキソラン残基を加水
分解して次式 (IVｂ1)：
【化１９】 （式中、Ｒは前記の通りである）の（４Ｓ）配置及びシ
クロプロパン環における（１Ｒ，ｃｉｓ）配置を有する
化合物を得て、この式 (IVｂ1)の化合物の４−５位の結
合を酸化剤の作用によって解裂して（１Ｒ，ｃｉｓ）配
置の式 (ＩB)の化合物を得るか、又は ｂ) 前記ジオキソラン残基を加水分解し且つ同時に４−
５位の結合を解裂して（１Ｒ，ｃｉｓ）配置の式 (ＩB)
の化合物を得るかのいずれかであることを特徴とする。
クロプロパン環における（１Ｒ，ｃｉｓ）配置を有する
化合物を得て、この式 (IVｂ1)の化合物の４−５位の結
合を酸化剤の作用によって解裂して（１Ｒ，ｃｉｓ）配
置の式 (ＩB)の化合物を得るか、又は ｂ) 前記ジオキソラン残基を加水分解し且つ同時に４−
５位の結合を解裂して（１Ｒ，ｃｉｓ）配置の式 (ＩB)
の化合物を得るかのいずれかであることを特徴とする。
【０００８】この方法はより特定的には（１Ｒ，ｔｒａ
ｎｓ）配置の式 (ＩA)の化合物を製造することを可能に
するものであり、次式（II"1）：
ｎｓ）配置の式 (ＩA)の化合物を製造することを可能に
するものであり、次式（II"1）：
【化２０】 （式中、Ｒは前記の通りであり、二重結合はＥ配置であ
る）の（４Ｒ）配置を有する化合物にイソプロピリデン
ジフェニルスルフランを作用させて次式(IIIａ1)：
る）の（４Ｒ）配置を有する化合物にイソプロピリデン
ジフェニルスルフランを作用させて次式(IIIａ1)：
【化２１】 （式中、Ｒは前記の通りである）の（４Ｒ）配置及びシ
クロプロパン環における（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）配置を有
する化合物を得て、そして ａ）この式(IIIａ1)の化合物のジオキソラン残基を加水
分解して次式 (IVａ1)：
クロプロパン環における（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）配置を有
する化合物を得て、そして ａ）この式(IIIａ1)の化合物のジオキソラン残基を加水
分解して次式 (IVａ1)：
【化２２】 （式中、Ｒは前記の通りである）の（４Ｒ）配置及びシ
クロプロパン環における（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）配置を有
する化合物を得て、この式 (IVａ1)の化合物の４−５位
の結合を酸化剤の作用によって解裂して（１Ｒ，ｔｒａ
ｎｓ）配置の式 (ＩA)の化合物を得るか、又は ｂ) 前記ジオキソラン残基を加水分解し且つ同時に４−
５位の結合を解裂して（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）配置の式
(ＩA)の化合物を得るかのいずれかであることを特徴と
する。
クロプロパン環における（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）配置を有
する化合物を得て、この式 (IVａ1)の化合物の４−５位
の結合を酸化剤の作用によって解裂して（１Ｒ，ｔｒａ
ｎｓ）配置の式 (ＩA)の化合物を得るか、又は ｂ) 前記ジオキソラン残基を加水分解し且つ同時に４−
５位の結合を解裂して（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）配置の式
(ＩA)の化合物を得るかのいずれかであることを特徴と
する。
【０００９】また、この製造方法はより特定的には（１
Ｒ，ｔｒａｎｓ）配置の式 (ＩA)の化合物を製造するこ
とを可能にするものであり、次式（II'1）：
Ｒ，ｔｒａｎｓ）配置の式 (ＩA)の化合物を製造するこ
とを可能にするものであり、次式（II'1）：
【化２３】 （式中、Ｒは前記の通りであり、二重結合はＺ配置であ
る）の（４Ｒ）配置を有する化合物にイソプロピリデン
トリフェニルホスホランを作用させて前記式(IIIａ1)の
化合物を得て、次いで前記のように操作を続けて（１
Ｒ，ｔｒａｎｓ）配置の式 (ＩA)の目的化合物を得るこ
とを特徴とする。
る）の（４Ｒ）配置を有する化合物にイソプロピリデン
トリフェニルホスホランを作用させて前記式(IIIａ1)の
化合物を得て、次いで前記のように操作を続けて（１
Ｒ，ｔｒａｎｓ）配置の式 (ＩA)の目的化合物を得るこ
とを特徴とする。
【００１０】（１Ｒ，ｃｉｓ）構造を持つ化合物に加え
て、式（II）の出発物質の４位の配置及び式（II）の化
合物の二重結合の配置に依存して、この方法は式（Ｉ）
の全ての可能な異性体構造をエナンチオ選択的に製造す
ることができる。式（II）のエステルは既知の化合物で
あり、グリセリンアルデヒドアセトニドから出発して製
造することができる。
て、式（II）の出発物質の４位の配置及び式（II）の化
合物の二重結合の配置に依存して、この方法は式（Ｉ）
の全ての可能な異性体構造をエナンチオ選択的に製造す
ることができる。式（II）のエステルは既知の化合物で
あり、グリセリンアルデヒドアセトニドから出発して製
造することができる。
【００１１】式（II）のキラル化合物を用いて出発して
イソプロピリデントリフェニルホスホラン又はイソプロ
ピリデンジフェニルスルフランのいずれかを用いて、ｃ
ｉｓ又はｔｒａｎｓ配置の得られる式（Ｉ）の化合物並
びに単離される中間体の得られる配置を下記の表に示
す。また、便宜上、出発のグリセリンアルデヒドアセト
ニドの配置も示す。
イソプロピリデントリフェニルホスホラン又はイソプロ
ピリデンジフェニルスルフランのいずれかを用いて、ｃ
ｉｓ又はｔｒａｎｓ配置の得られる式（Ｉ）の化合物並
びに単離される中間体の得られる配置を下記の表に示
す。また、便宜上、出発のグリセリンアルデヒドアセト
ニドの配置も示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【発明の具体的な説明】ｃｉｓ構造の式（Ｉ）の化合物
の製造方法を実施する際に得られるｃｉｓ配置を有する
式(IIIｂ）及び（IVｂ）の化合物は、新規の化合物であ
る。従って、本発明は、前記の製造方法において得ら
れ、ｃｉｓ構造の式（Ｉ）の化合物を製造するのに有用
な新規の中間体化合物としての式(IIIｂ）及び（IVｂ）
の化合物を主題とする。
の製造方法を実施する際に得られるｃｉｓ配置を有する
式(IIIｂ）及び（IVｂ）の化合物は、新規の化合物であ
る。従って、本発明は、前記の製造方法において得ら
れ、ｃｉｓ構造の式（Ｉ）の化合物を製造するのに有用
な新規の中間体化合物としての式(IIIｂ）及び（IVｂ）
の化合物を主題とする。
【００１４】カロン酸セミアルデヒドの名称の下に知ら
れている式（Ｉ）の化合物は、菊酸又はその類似体、特
にハロゲン化物の合成における有用な中間体である。本
発明は、特にこの式（Ｉ）においてシクロプロパン環が
ｃｉｓ配置にある化合物を製造するのを可能にする。式
（Ｉ）の化合物から多くのシクロプロパンカルボン酸系
の殺虫剤を合成することができるが、これらのシクロプ
ロパンカルボン酸系（ピレスロイド系）殺虫剤にはシク
ロプロパン環部分の立体配置によって殺虫作用が異なる
ものがあることはよく知られている。即ち、これらピレ
スロイド系殺虫剤には、ｔｒａｎｓ配置のものよりもｃ
ｉｓ配置のものの方が殺虫作用が強いものがある。本発
明はこのようなより一層強い殺虫作用を有する化合物を
得ることを可能にするという利点を有する。
れている式（Ｉ）の化合物は、菊酸又はその類似体、特
にハロゲン化物の合成における有用な中間体である。本
発明は、特にこの式（Ｉ）においてシクロプロパン環が
ｃｉｓ配置にある化合物を製造するのを可能にする。式
（Ｉ）の化合物から多くのシクロプロパンカルボン酸系
の殺虫剤を合成することができるが、これらのシクロプ
ロパンカルボン酸系（ピレスロイド系）殺虫剤にはシク
ロプロパン環部分の立体配置によって殺虫作用が異なる
ものがあることはよく知られている。即ち、これらピレ
スロイド系殺虫剤には、ｔｒａｎｓ配置のものよりもｃ
ｉｓ配置のものの方が殺虫作用が強いものがある。本発
明はこのようなより一層強い殺虫作用を有する化合物を
得ることを可能にするという利点を有する。
【００１５】
【実施例】以下の実施例は本発明を例示するためのもの
であり、その範囲を何ら限定しない。
であり、その範囲を何ら限定しない。
【００１６】例１：（１Ｒ，ｃｉｓ）３−ホルミル−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 工程Ａ ：３-[（４Ｓ）２，２−ジメチル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル]-２，２−ジメチル−１Ｒ，３Ｓ−
シクロプロパンカルボン酸メチル 無水ジメトキシエタン１２ミリリットル中にテトラフル
オロ硼素酸イソプロピルジフェニルスルホニウム０．５
７４ｇ及び無水ジクロルメタン０．１２８ｇを含有させ
て−７８℃に冷却し且つ不活性ガス下に置いた溶液に、
ジメトキシエタン５ミリリットル中のジイソプロピルア
ミン０．１７２ｇをヘキサン中１．５５Ｍ濃度のｎ−ブ
チルリチウム１．０５ミリリットルによって−７８℃に
おいて１５分間処理することによって得られたリチウム
ジイソプロピルアミドの溶液を添加した。−７８℃にお
いて１５分間撹拌した後に、ジメトキシエタン２ミリリ
ットル中に３（Ｚ）−［（４Ｓ）２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソラン−４−イル］−プロペン酸メチル
０．１８６ｇを含有させた溶液を添加した。この反応性
混合物を−７８℃において１５分間撹拌し、次いで−６
５〜−５０℃において４５分間撹拌した。最後にこれを
再び加熱し、水５ミリリットルを添加した。有機相をエ
ーテルで希釈し、水相から分離し、水で洗浄し、乾燥さ
せた。真空下で溶媒を蒸発させて未精製物質０．４ｇが
得られた。これをシリカを用いたクロマトグラフィー
（溶出液はペンタンとエーテルとの比７５：２５の混合
物）にかけて、目的化合物０．１９２ｇが得られた。 [α] D 20 ＝-15.04°（ｃ＝ 18.75、CHCl3)。 ＮＭＲスペクトル（CCl4） δ0.9 〜1.8 （m、 14H、CH 3 及びシクロプロパン上のH
） 3.2 〜3.65（3.6 における CO2CH 3 のs を伴うm、 CO2CH
3 、4H、 CO2CH3 及びジオキソランのH の１つ） 3.95（dd、1H、ジオキソランのH の１つ） 4.25〜4.66（m 、1H、ジオキソランのH の１つ）
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 工程Ａ ：３-[（４Ｓ）２，２−ジメチル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル]-２，２−ジメチル−１Ｒ，３Ｓ−
シクロプロパンカルボン酸メチル 無水ジメトキシエタン１２ミリリットル中にテトラフル
オロ硼素酸イソプロピルジフェニルスルホニウム０．５
７４ｇ及び無水ジクロルメタン０．１２８ｇを含有させ
て−７８℃に冷却し且つ不活性ガス下に置いた溶液に、
ジメトキシエタン５ミリリットル中のジイソプロピルア
ミン０．１７２ｇをヘキサン中１．５５Ｍ濃度のｎ−ブ
チルリチウム１．０５ミリリットルによって−７８℃に
おいて１５分間処理することによって得られたリチウム
ジイソプロピルアミドの溶液を添加した。−７８℃にお
いて１５分間撹拌した後に、ジメトキシエタン２ミリリ
ットル中に３（Ｚ）−［（４Ｓ）２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソラン−４−イル］−プロペン酸メチル
０．１８６ｇを含有させた溶液を添加した。この反応性
混合物を−７８℃において１５分間撹拌し、次いで−６
５〜−５０℃において４５分間撹拌した。最後にこれを
再び加熱し、水５ミリリットルを添加した。有機相をエ
ーテルで希釈し、水相から分離し、水で洗浄し、乾燥さ
せた。真空下で溶媒を蒸発させて未精製物質０．４ｇが
得られた。これをシリカを用いたクロマトグラフィー
（溶出液はペンタンとエーテルとの比７５：２５の混合
物）にかけて、目的化合物０．１９２ｇが得られた。 [α] D 20 ＝-15.04°（ｃ＝ 18.75、CHCl3)。 ＮＭＲスペクトル（CCl4） δ0.9 〜1.8 （m、 14H、CH 3 及びシクロプロパン上のH
） 3.2 〜3.65（3.6 における CO2CH 3 のs を伴うm、 CO2CH
3 、4H、 CO2CH3 及びジオキソランのH の１つ） 3.95（dd、1H、ジオキソランのH の１つ） 4.25〜4.66（m 、1H、ジオキソランのH の１つ）
【００１７】工程Ｂ：（１Ｒ，ｃｉｓ）３−ホルミル−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 工程Ａにおいて得られた生成物０．１５ｇをＴＨＦ８ミ
リリットル中に溶解させ、２０℃において２．５Ｍ過塩
素酸水溶液４ミリリットルを添加し、２０℃において３
時間撹拌した。次いで塩基性のｐＨが得られるまで固体
状重炭酸ナトリウムを添加し、次いでこの反応混合物を
エーテルで抽出した。有機相を乾燥させ、真空下で溶媒
を蒸発させた。得られた未精製ジオールをそのまま次の
工程に使用する。未精製ジオールをメタノール６ミリリ
ットル及び燐酸塩緩衝液（ｐＨ７．２）３ミリリットル
中に溶解させ、過剰（即ち０．２１４ｇ）の過沃素酸ナ
トリウムを２０℃において一度に添加して処理した。２
０℃において３０分間撹拌した後に、揮発性のメタノー
ルを真空下で蒸発させた。次いで残渣をエーテル６０ミ
リリットルの存在下で撹拌した。有機相をデカンテーシ
ョンし、水５ミリリットルで洗浄し、乾燥させた。真空
下で溶媒を蒸発させた後に、未精製混合物をシリカゲル
を用いたクロマトグラフィーによって精製して、目的化
合物０．０６ｇが得られた。 [α] D 20 ＝−７６．４° （ｃ＝ 16.9 ｍｇ／ミリリットル、アセトン）。
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 工程Ａにおいて得られた生成物０．１５ｇをＴＨＦ８ミ
リリットル中に溶解させ、２０℃において２．５Ｍ過塩
素酸水溶液４ミリリットルを添加し、２０℃において３
時間撹拌した。次いで塩基性のｐＨが得られるまで固体
状重炭酸ナトリウムを添加し、次いでこの反応混合物を
エーテルで抽出した。有機相を乾燥させ、真空下で溶媒
を蒸発させた。得られた未精製ジオールをそのまま次の
工程に使用する。未精製ジオールをメタノール６ミリリ
ットル及び燐酸塩緩衝液（ｐＨ７．２）３ミリリットル
中に溶解させ、過剰（即ち０．２１４ｇ）の過沃素酸ナ
トリウムを２０℃において一度に添加して処理した。２
０℃において３０分間撹拌した後に、揮発性のメタノー
ルを真空下で蒸発させた。次いで残渣をエーテル６０ミ
リリットルの存在下で撹拌した。有機相をデカンテーシ
ョンし、水５ミリリットルで洗浄し、乾燥させた。真空
下で溶媒を蒸発させた後に、未精製混合物をシリカゲル
を用いたクロマトグラフィーによって精製して、目的化
合物０．０６ｇが得られた。 [α] D 20 ＝−７６．４° （ｃ＝ 16.9 ｍｇ／ミリリットル、アセトン）。
【００１８】例２：（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）３−ホルミル
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 工程Ａ ：３-[（４Ｒ）２，２−ジメチル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル］−２，２−ジメチル−１Ｒ，３Ｒ
−シクロプロパンカルボン酸メチル 出発時に３（Ｅ）−［（４Ｒ）−２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソラン−４−イル］−プロペン酸メチル
０．１８６ｇを用いて、例１の工程Ａに記載したように
操作を実施した。シリカを用いたクロマトグラフィー
（溶出液はペンタンとエーテルとの比７：３の混合物）
の後に、目的化合物０．２１ｇが得られた。 ＮＭＲスペクトル（CCl4） δ1.70〜0.9 （1.2 及び1.35における 2s を伴うm 、12
H 、CH 3 及びシクロプロパンのCH） 3.8 〜4.25（3.8 におけるs を伴うm 、 6H 、CO2CH3、
CH-O 及び CH2 O ）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 工程Ａ ：３-[（４Ｒ）２，２−ジメチル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル］−２，２−ジメチル−１Ｒ，３Ｒ
−シクロプロパンカルボン酸メチル 出発時に３（Ｅ）−［（４Ｒ）−２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソラン−４−イル］−プロペン酸メチル
０．１８６ｇを用いて、例１の工程Ａに記載したように
操作を実施した。シリカを用いたクロマトグラフィー
（溶出液はペンタンとエーテルとの比７：３の混合物）
の後に、目的化合物０．２１ｇが得られた。 ＮＭＲスペクトル（CCl4） δ1.70〜0.9 （1.2 及び1.35における 2s を伴うm 、12
H 、CH 3 及びシクロプロパンのCH） 3.8 〜4.25（3.8 におけるs を伴うm 、 6H 、CO2CH3、
CH-O 及び CH2 O ）
【００１９】工程Ｂ：（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）３−ホルミ
ル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 出発時に工程Ａにおいて得られた生成物０．１５ｇを用
いて、例１の工程Ｂに記載したように操作を実施して、
目的化合物０．０６５ｇが得られた。 [α] D 20 ＝＋１３．６° （ｃ＝ 11.5 ｍｇ／ミリリットル、アセトン）。
ル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 出発時に工程Ａにおいて得られた生成物０．１５ｇを用
いて、例１の工程Ｂに記載したように操作を実施して、
目的化合物０．０６５ｇが得られた。 [α] D 20 ＝＋１３．６° （ｃ＝ 11.5 ｍｇ／ミリリットル、アセトン）。
【００２０】例３：（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）３−ホルミル
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 工程Ａ ：３-[（４Ｒ）２，２−ジメチル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル］−２，２−ジメチル−１Ｒ，３Ｒ
−シクロプロパンカルボン酸メチル テトラヒドロフラン中の沃化イソプロピルトリフェニル
ホスホニウムの懸濁液にヘキサン中のｎ−ブチルリチウ
ムの溶液を添加することによって、テトラヒドロフラン
中のイソプロピリデントリフェニルホスホランの溶液
（１．５×１０-3Ｍ）を調製した。テトラヒドロフラン
４ｃｍ3 に溶解させた３（Ｚ）−［（４Ｒ）−２，２−
ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル］−プロペ
ン酸メチル０．１８６ｇ中に０℃において上記の溶液６
ｃｍ3 を導入し、この全体を０℃において１時間、次い
で２０℃に戻した後に１時間撹拌した。この反応媒体を
水５ｃｍ3 で希釈し、エーテルで抽出し、乾燥させ、減
圧下で溶媒を除去して、未精製物質０．２５ｇが得られ
た。シリカを用いたクロマトグラフィー（溶出液はペン
タンとエーテルとの比８：２の混合物）によって精製し
た後に、目的化合物０．１５ｇが得られた。 ＮＭＲスペクトル（CCl4） 4.25〜3.8 ppm (m) ：CO2CH3、-CH-O 及び-CH2-OのH 1.7 〜0.9 ppm (m) ：メチル及びシクロプロパンのH
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 工程Ａ ：３-[（４Ｒ）２，２−ジメチル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル］−２，２−ジメチル−１Ｒ，３Ｒ
−シクロプロパンカルボン酸メチル テトラヒドロフラン中の沃化イソプロピルトリフェニル
ホスホニウムの懸濁液にヘキサン中のｎ−ブチルリチウ
ムの溶液を添加することによって、テトラヒドロフラン
中のイソプロピリデントリフェニルホスホランの溶液
（１．５×１０-3Ｍ）を調製した。テトラヒドロフラン
４ｃｍ3 に溶解させた３（Ｚ）−［（４Ｒ）−２，２−
ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル］−プロペ
ン酸メチル０．１８６ｇ中に０℃において上記の溶液６
ｃｍ3 を導入し、この全体を０℃において１時間、次い
で２０℃に戻した後に１時間撹拌した。この反応媒体を
水５ｃｍ3 で希釈し、エーテルで抽出し、乾燥させ、減
圧下で溶媒を除去して、未精製物質０．２５ｇが得られ
た。シリカを用いたクロマトグラフィー（溶出液はペン
タンとエーテルとの比８：２の混合物）によって精製し
た後に、目的化合物０．１５ｇが得られた。 ＮＭＲスペクトル（CCl4） 4.25〜3.8 ppm (m) ：CO2CH3、-CH-O 及び-CH2-OのH 1.7 〜0.9 ppm (m) ：メチル及びシクロプロパンのH
【００２１】工程Ｂ：（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）３−ホルミ
ル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 出発時に工程Ａにおいて得られた生成物０．１５ｇを用
いて、例１の工程Ｂに記載したように操作を実施して、
未精製物質０．０８５ｇが得られ、これをシリカを用い
たクロマトグラフィー（溶出液はペンタンとエーテルと
の比７：３の混合物）にかけた。 [α] D 40 ＝＋１３．６° （ｃ＝ 11.5 ｍｇ／ミリリットル、アセトン）。
ル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 出発時に工程Ａにおいて得られた生成物０．１５ｇを用
いて、例１の工程Ｂに記載したように操作を実施して、
未精製物質０．０８５ｇが得られ、これをシリカを用い
たクロマトグラフィー（溶出液はペンタンとエーテルと
の比７：３の混合物）にかけた。 [α] D 40 ＝＋１３．６° （ｃ＝ 11.5 ｍｇ／ミリリットル、アセトン）。
【００２２】例４：（１Ｓ，ｔｒａｎｓ）３−ホルミル
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 工程Ａ ：３-[（４Ｓ）２，２−ジメチル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル］−２，２−ジメチル−１Ｓ，３Ｓ
−シクロプロパンカルボン酸メチル 出発時に３（Ｚ）−［（４Ｓ）−２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソラン−４−イル］−プロペン酸メチル
０．１８６ｇを用いて、例３におけるのと同様にして操
作を実施した。精製した後に、目的化合物０．１５ｇが
得られた。 [α] D 20 ＝＋３７．５° （ｃ＝ 13 ｍｇ／ミリリットル、アセトン）。
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 工程Ａ ：３-[（４Ｓ）２，２−ジメチル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル］−２，２−ジメチル−１Ｓ，３Ｓ
−シクロプロパンカルボン酸メチル 出発時に３（Ｚ）−［（４Ｓ）−２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソラン−４−イル］−プロペン酸メチル
０．１８６ｇを用いて、例３におけるのと同様にして操
作を実施した。精製した後に、目的化合物０．１５ｇが
得られた。 [α] D 20 ＝＋３７．５° （ｃ＝ 13 ｍｇ／ミリリットル、アセトン）。
【００２３】工程Ｂ：（１Ｓ，ｔｒａｎｓ）３−ホルミ
ル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 出発時に工程Ａにおいて得られた生成物０．１５ｇを用
いて、例１の工程Ｂに記載したように操作を実施して、
未精製物質０．０８ｇが得られ、これをシリカを用いた
クロマトグラフィー（溶出液はペンタンとエーテルとの
比７：３の混合物）によって精製した。 [α] D 20 ＝−１８．８° （ｃ＝ 13 ｍｇ／ミリリットル、アセトン）。
ル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル 出発時に工程Ａにおいて得られた生成物０．１５ｇを用
いて、例１の工程Ｂに記載したように操作を実施して、
未精製物質０．０８ｇが得られ、これをシリカを用いた
クロマトグラフィー（溶出液はペンタンとエーテルとの
比７：３の混合物）によって精製した。 [α] D 20 ＝−１８．８° （ｃ＝ 13 ｍｇ／ミリリットル、アセトン）。
【００２４】上記の例において出発物質として用いた式
IIの化合物は、例えば「ジャーナル・オブ・アメリカン
・ケミカル・ソサエティー（Journal of the American
Chemical Society) 」、第104 巻、（1982年）、第 110
9 頁｛M.ミナミ（MINAMI）及び Y. コスキシ（KOSS KIS
HI)}；並びに「アンゲバンテ・ヒェミー(AngewandteChe
mie）、国際版」、第 22 巻（1983年）、第 63 頁 {J.
ミュルツァー（MULZER）及び M. カッペルト(KAPPERT)}
に記載されている。
IIの化合物は、例えば「ジャーナル・オブ・アメリカン
・ケミカル・ソサエティー（Journal of the American
Chemical Society) 」、第104 巻、（1982年）、第 110
9 頁｛M.ミナミ（MINAMI）及び Y. コスキシ（KOSS KIS
HI)}；並びに「アンゲバンテ・ヒェミー(AngewandteChe
mie）、国際版」、第 22 巻（1983年）、第 63 頁 {J.
ミュルツァー（MULZER）及び M. カッペルト(KAPPERT)}
に記載されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 69/757 C07D 317/14 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 次式(IIIｂ）又は（IVｂ）の化合物。 【化１】 【化２】 （これら式中、Ｒは水素原子、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基又は１２個までの炭素原子を有するアリ
ール基を表わし、 シクロプロパン環はｃｉｓ配置を有する。）
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR87-17296 | 1987-12-11 | ||
| FR8717296A FR2624511B1 (fr) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | Procede enantioselectif pour preparer des derives de l'aldehyde hemicaronique de structure trans ou cis |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63309009A Division JP2863175B2 (ja) | 1987-12-11 | 1988-12-08 | ｔｒａｎｓ又はｃｉｓ構造のカロン酸セミアルデヒド誘導体のエナンチオ選択的製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101616A JPH10101616A (ja) | 1998-04-21 |
| JP2895462B2 true JP2895462B2 (ja) | 1999-05-24 |
Family
ID=9357776
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63309009A Expired - Lifetime JP2863175B2 (ja) | 1987-12-11 | 1988-12-08 | ｔｒａｎｓ又はｃｉｓ構造のカロン酸セミアルデヒド誘導体のエナンチオ選択的製造方法 |
| JP9195216A Expired - Lifetime JP2895462B2 (ja) | 1987-12-11 | 1997-07-07 | 新規のシクロプロパンカルボン酸系化合物 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63309009A Expired - Lifetime JP2863175B2 (ja) | 1987-12-11 | 1988-12-08 | ｔｒａｎｓ又はｃｉｓ構造のカロン酸セミアルデヒド誘導体のエナンチオ選択的製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5004840A (ja) |
| EP (1) | EP0320402B1 (ja) |
| JP (2) | JP2863175B2 (ja) |
| AT (1) | ATE75721T1 (ja) |
| DE (1) | DE3870829D1 (ja) |
| FR (1) | FR2624511B1 (ja) |
| HU (1) | HU203519B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004087633A1 (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | アルデヒド化合物の製造方法 |
| ITMI20041211A1 (it) * | 2004-06-16 | 2004-09-16 | Endura Spa | Catalizzatori a base di complessi metallici per la sintesi di acido crisantemico otticamente attivo |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE827652A (fr) * | 1975-04-07 | 1975-10-07 | Nouveau procede de preparation d'esters d'alcoyle inferieur de l'aldehyde hemicaronique | |
| FR2376119A1 (fr) * | 1976-12-30 | 1978-07-28 | Roussel Uclaf | Procede de preparation d'esters d'alcoyle inferieur d'acides trans cyclopropane-1,3-dicarboxyliques 2,2-disubstitues racemiques et nouveaux esters desdits acides |
| DE3229537A1 (de) * | 1982-08-07 | 1984-02-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (1r,3r)-trans-caronaldehydester |
| FR2549470B1 (fr) * | 1983-07-21 | 1985-12-27 | Roussel Uclaf | Procede de preparation d'esters d'alcoyle de l'acide cis-chrysanthemique et nouveaux intermediaires obtenus |
-
1987
- 1987-12-11 FR FR8717296A patent/FR2624511B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-12-08 JP JP63309009A patent/JP2863175B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-09 AT AT88403136T patent/ATE75721T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-09 EP EP88403136A patent/EP0320402B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-09 US US07/282,382 patent/US5004840A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-09 HU HU886376A patent/HU203519B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-12-09 DE DE8888403136T patent/DE3870829D1/de not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-07-07 JP JP9195216A patent/JP2895462B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT49561A (en) | 1989-10-30 |
| JP2863175B2 (ja) | 1999-03-03 |
| US5004840A (en) | 1991-04-02 |
| EP0320402B1 (fr) | 1992-05-06 |
| JPH10101616A (ja) | 1998-04-21 |
| FR2624511A1 (fr) | 1989-06-16 |
| ATE75721T1 (de) | 1992-05-15 |
| JPH01265059A (ja) | 1989-10-23 |
| DE3870829D1 (de) | 1992-06-11 |
| HU203519B (en) | 1991-08-28 |
| FR2624511B1 (fr) | 1990-09-21 |
| EP0320402A1 (fr) | 1989-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101634818B1 (ko) | 프로스타글란딘 유사체 및 이의 중간체의 제조방법 | |
| JPH05331128A (ja) | （Ｒ）−（−）−４−シアノ−３−ヒドロキシ酪酸ｔ−ブチルエステル及びその製造方法 | |
| JP2895462B2 (ja) | 新規のシクロプロパンカルボン酸系化合物 | |
| EP0585104B1 (en) | A method of preparing a saturated monocyclic hydrocarbon compound and an intermediate therefor | |
| EP0640579B1 (en) | Process for producing optically active 2-norbornanone | |
| HU208536B (en) | Process for producing amino-diol derivatives and pharmaceutical compositions containing them as active components | |
| US5334736A (en) | Functionalizing carbohydrate derivatives by base-induced β-eliminatiom forming bioactive derivatives containing hydroxy-diene subunits | |
| JPH0149712B2 (ja) | ||
| US4958037A (en) | Precursors and synthesis of methyl-9-oxo-11α, 16-dihydroxy-16-vinyl-5-cis-13-trans-prostadienoates | |
| JP2831358B2 (ja) | ｔｒａｎｓ−又はｃｉｓ−構造のヘミカロン酸アルデヒト誘導体のエナンチオ選択的製造法 | |
| JPH01503196A (ja) | 光学的活性化合物 | |
| CA1333288C (fr) | Composes utiles pour preparer des derives de l'aldehyde hemicaronique | |
| EP0277052B1 (fr) | Dérivés de la 4,4-diméthyl tétrahydropyr-2-one, leur procédé de préparation et leur application à la synthèse de produits pyréthrinoides | |
| JPS5921864B2 (ja) | フルオロプロスタグランジン及びその製造法 | |
| EP1341927B1 (en) | Method of preparing 3-¬2-{(methylsulfonyl)oxy}ethoxy|-4-(triphenylmethoxy)-1-butanol, methane sulfonate | |
| Mamaghani et al. | Enzyme catalysed kinetic resolution of racemic methyl 3-acethylbicyclo [2.2. 1] hept-5-ene-2-carboxylate using pig's liver esterase | |
| JP2974181B2 (ja) | シクロブタノールの新規な製造法 | |
| JPH04316538A (ja) | 光学活性３，５−アンチ−ジヒドロキシカルボン酸エステル誘導体の製造法 | |
| Svoboda et al. | Esters of arylpropionic acids with 1, 2: 5, 6-di-O-isopropylidene-and 1, 2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose | |
| JPS6143353B2 (ja) | ||
| JP3129205B2 (ja) | スフィンゴミエリン類縁体およびその光学活性体ならびにそれらの製法 | |
| JPH0631201B2 (ja) | 光学活性γ―ラクトン誘導体の製法 | |
| JPS636067B2 (ja) | ||
| JPH0651694B2 (ja) | 光学活性化合物 | |
| HU214631B (hu) | Eljárás transz vagy cisz konfigurációjú ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására, valamint e vegyületek |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19990216 |