JP2892831B2 - 脂肪アルコールアルコキシレート - Google Patents
脂肪アルコールアルコキシレートInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
- C07C43/1785—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups having more than one ether bound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、不飽和脂肪アルコールのアルコキシレート
及び表面被膜組成物へのそれらの使用に関する。
及び表面被膜組成物へのそれらの使用に関する。
炭化水素鎖及びオキシアルキレン鎖（通常、オキシエ
チレン鎖）から成る分子を調製することが可能であり、
そしてそのような化合物は、界面活性剤として種々の最
終用途に、典型的には表面被膜として有用であることは
時々、知られている。その炭化水素鎖は、長鎖の脂肪ア
ルコール、たとえばオレイルアルコールに由来する。こ
のアルコールは、１つの二重結合を有するが、しかしこ
の二重結合は通常の重合条件下でひじょうに非反応性で
あり、そしてオレイルエトキシレートは、この不飽和の
存在が重要でない多くの分野において広く使用されて来
た。
チレン鎖）から成る分子を調製することが可能であり、
そしてそのような化合物は、界面活性剤として種々の最
終用途に、典型的には表面被膜として有用であることは
時々、知られている。その炭化水素鎖は、長鎖の脂肪ア
ルコール、たとえばオレイルアルコールに由来する。こ
のアルコールは、１つの二重結合を有するが、しかしこ
の二重結合は通常の重合条件下でひじょうに非反応性で
あり、そしてオレイルエトキシレートは、この不飽和の
存在が重要でない多くの分野において広く使用されて来
た。
親油性である炭化水素アルコキシレートにおいて、付
加重合反応に関して比較的反応性である不飽和の存在が
所望されるこれらの場合、特定の化合物が考案されて来
た。従って、オレイルエトキシレートのような化合物は
アメリカ特許第4,413,073号に開示される複数−ポリマ
ー粒子分散液で使用されるが、この開示に記載される好
ましい不飽和界面活性剤はより反応性であり、そして最
っとも好ましい界面活性剤はペンタエリトリトールトリ
アリルエーテルのような分子に由来する複数の二重結合
を有する。同様に、ヨーロッパ特許出願第0,002,252号
において、出願者は、その特許に記載される水−生成性
アルキド樹脂の脂肪酸鎖との反応のためにアリル結合を
使用する。
加重合反応に関して比較的反応性である不飽和の存在が
所望されるこれらの場合、特定の化合物が考案されて来
た。従って、オレイルエトキシレートのような化合物は
アメリカ特許第4,413,073号に開示される複数−ポリマ
ー粒子分散液で使用されるが、この開示に記載される好
ましい不飽和界面活性剤はより反応性であり、そして最
っとも好ましい界面活性剤はペンタエリトリトールトリ
アリルエーテルのような分子に由来する複数の二重結合
を有する。同様に、ヨーロッパ特許出願第0,002,252号
において、出願者は、その特許に記載される水−生成性
アルキド樹脂の脂肪酸鎖との反応のためにアリル結合を
使用する。
不飽和が有効的に反応性である不飽和脂肪アルコール
アルコキシレートを供給することが可能であることが見
出される。従って、本発明によれば、下記式I: 〔式中、Ｒは同じであっても又は異なっていても良く、
水素、メチル、エチル及びフェニルの少なくとも１つか
ら選択され、個々の−OCHR−CHR−単位上の少なくとも
１つのＲは水素であり;mは１〜100の整数であり;nは８
及び９から選択された整数である〕で表わされる化合物
が供給される。
アルコキシレートを供給することが可能であることが見
出される。従って、本発明によれば、下記式I: 〔式中、Ｒは同じであっても又は異なっていても良く、
水素、メチル、エチル及びフェニルの少なくとも１つか
ら選択され、個々の−OCHR−CHR−単位上の少なくとも
１つのＲは水素であり;mは１〜100の整数であり;nは８
及び９から選択された整数である〕で表わされる化合物
が供給される。
前記化合物のオキシアルキレン鎖は、２〜101及び好
ましくは６〜50単位の長さのものである。個々の単位の
性質は、化合物が置かれるであろう最終使用により決定
されるであろう。たとえば、化合物が水性エマルジョン
システムにおいて反応性界面活性剤である場合、オキシ
アルキレン鎖は、主に及び好ましくは単独で、オキシエ
チレン単位から成るであろう。界面活性剤の親油性部分
と親水性部分との間の所望するバランスが達成される場
合、多くのオキシプロピレン、オキシエチルエチレン又
はオキシフェニルエチレン単位を含むことが可能であ
る。好都合には、それらは、それらが分子の全体の親油
性を高める場合、親油性部分に隣接する鎖上に位置す
る。好ましいオキシアルキレン単位はオキシエチレン単
位であり；オキシエチレン単位以外のオキシアルキレン
単位を含んで成る本発明の化合物は、他の生成物のため
の中間体として有用であるが、しかしオキシエチレン単
位が最っとも有用であり、そして好ましくはすべてのオ
キシアルキレン単位はオキシエチレン単位である。
ましくは６〜50単位の長さのものである。個々の単位の
性質は、化合物が置かれるであろう最終使用により決定
されるであろう。たとえば、化合物が水性エマルジョン
システムにおいて反応性界面活性剤である場合、オキシ
アルキレン鎖は、主に及び好ましくは単独で、オキシエ
チレン単位から成るであろう。界面活性剤の親油性部分
と親水性部分との間の所望するバランスが達成される場
合、多くのオキシプロピレン、オキシエチルエチレン又
はオキシフェニルエチレン単位を含むことが可能であ
る。好都合には、それらは、それらが分子の全体の親油
性を高める場合、親油性部分に隣接する鎖上に位置す
る。好ましいオキシアルキレン単位はオキシエチレン単
位であり；オキシエチレン単位以外のオキシアルキレン
単位を含んで成る本発明の化合物は、他の生成物のため
の中間体として有用であるが、しかしオキシエチレン単
位が最っとも有用であり、そして好ましくはすべてのオ
キシアルキレン単位はオキシエチレン単位である。
本発明の化合物の二重結合が反対の幾何学的異性を示
し、すなわち１つがトランス及び他がシスであり、両者
がシス又はトランスでないことが特に好ましい。
し、すなわち１つがトランス及び他がシスであり、両者
がシス又はトランスでないことが特に好ましい。
従って、本発明の特に好ましい態様においては、二重
結合が反対の幾何学的異性を示す前記式Ｉの化合物が供
給される。
結合が反対の幾何学的異性を示す前記式Ｉの化合物が供
給される。
本発明の化合物は、いづれか便利な手段により合成さ
れ得る。好ましい化合物を調製するための特に好ましい
方法は、本発明の一部を形成する。従って、ブレンステ
ッド塩基である塩基触媒の存在下での酸化アルキレンと
リノレイルアルコールとの反応を含んで成る、本発明の
化合物を調製するための方法が提供される。
れ得る。好ましい化合物を調製するための特に好ましい
方法は、本発明の一部を形成する。従って、ブレンステ
ッド塩基である塩基触媒の存在下での酸化アルキレンと
リノレイルアルコールとの反応を含んで成る、本発明の
化合物を調製するための方法が提供される。
このアルコールの構造は、化合物の非オキシアルキレ
ン鎖部分の構造と異なり；リノレイルアルコールはシス
−９、シス−12−オクタデカジエノールであることが容
易に認識されるであろう。アルコキシル化の条件下で、
９−又は12−位置に位置する二重結合の１が他の結合に
対して共設配置に移動し、そして同時に、この結合が、
１つのシス結合及び１つのトランス結合が存在するよう
なその立体化学的配置に変化することが見出された。
ン鎖部分の構造と異なり；リノレイルアルコールはシス
−９、シス−12−オクタデカジエノールであることが容
易に認識されるであろう。アルコキシル化の条件下で、
９−又は12−位置に位置する二重結合の１が他の結合に
対して共設配置に移動し、そして同時に、この結合が、
１つのシス結合及び１つのトランス結合が存在するよう
なその立体化学的配置に変化することが見出された。
本発明のこの観点に使用するためのリノレイルアルコ
ールは純粋な物質である。他方、有意な部分のリノレイ
ルアルコールを含む脂肪アルコールの市販の混合物の１
つを使用することも可能である。そのような混合物のア
ルコキシル化は、多くの使用に許容され得、そしてアル
コキシル化された純粋なアルコールよりも相当に安価で
ある生成物を付与することができることが見出された。
しかしながら、混合物の少なくとも15重量％及び好まし
くは少なくとも40重量％がリノレイルアルコールである
ことが不可欠である。適切な市販の混合物の例は、Henk
el KGaAの“Ocenol"範囲の製品に見出され得、１つの
適切な製品は、“110−130"品種のものである。
ールは純粋な物質である。他方、有意な部分のリノレイ
ルアルコールを含む脂肪アルコールの市販の混合物の１
つを使用することも可能である。そのような混合物のア
ルコキシル化は、多くの使用に許容され得、そしてアル
コキシル化された純粋なアルコールよりも相当に安価で
ある生成物を付与することができることが見出された。
しかしながら、混合物の少なくとも15重量％及び好まし
くは少なくとも40重量％がリノレイルアルコールである
ことが不可欠である。適切な市販の混合物の例は、Henk
el KGaAの“Ocenol"範囲の製品に見出され得、１つの
適切な製品は、“110−130"品種のものである。
従って、本発明はまた、実質的にアルコキシル化され
た脂肪アルコールのブレンドである化学組成物を供給
し、この少なくとも15％（好ましくは少なくとも40％）
は、前記式Ｉの化合物である。
た脂肪アルコールのブレンドである化学組成物を供給
し、この少なくとも15％（好ましくは少なくとも40％）
は、前記式Ｉの化合物である。
“ブレンステッド塩基”とは、プロトンを奪うことが
できる塩基を意味する。ブレンステッド塩基は、本発明
においてある程度、使用されるが、いくつかの塩基に関
して、許容できる収率の獲得は許容できない長い反応時
間及び／又は許容できない苛酷な反応時間を必要とし、
そして従って、そのような塩基の使用は実際的な目的で
はないことが当業者により容易に理解されるであろう。
一般的に、反応時間は48時間よりも長くあるべきでな
く、そして反応条件は160℃以上の温度及び1000KPa圧力
以上の苛酷な条件であるべきではない。それらの条件下
で許容できる収率を付与するいづれかのブレンステッド
塩基が本発明への使用のために特に好ましい。好ましい
塩基の例は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のアル
コキシド及びヒドロキシド、特にナトリウムメトキシド
及び水酸化カリウムである。他の適切な塩基は、金属水
素化物、たとえばナトリウム水素化物を包含する。
できる塩基を意味する。ブレンステッド塩基は、本発明
においてある程度、使用されるが、いくつかの塩基に関
して、許容できる収率の獲得は許容できない長い反応時
間及び／又は許容できない苛酷な反応時間を必要とし、
そして従って、そのような塩基の使用は実際的な目的で
はないことが当業者により容易に理解されるであろう。
一般的に、反応時間は48時間よりも長くあるべきでな
く、そして反応条件は160℃以上の温度及び1000KPa圧力
以上の苛酷な条件であるべきではない。それらの条件下
で許容できる収率を付与するいづれかのブレンステッド
塩基が本発明への使用のために特に好ましい。好ましい
塩基の例は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のアル
コキシド及びヒドロキシド、特にナトリウムメトキシド
及び水酸化カリウムである。他の適切な塩基は、金属水
素化物、たとえばナトリウム水素化物を包含する。
本発明の化合物は、多くの用途において有用である
が、しかし適切なHLB値を有する化合物は、水生成性被
膜組成物への使用のために水性分散液の配合物における
反応性界面活性剤として特に有用である。たとえば、そ
れらはポリマー粒子の調製において有用である。
が、しかし適切なHLB値を有する化合物は、水生成性被
膜組成物への使用のために水性分散液の配合物における
反応性界面活性剤として特に有用である。たとえば、そ
れらはポリマー粒子の調製において有用である。
本発明の追加の態様においては、ポリマー粒子の調製
方法が提供され、ここで前記方法は、前記式Ｉの少なく
とも１種の化合物の存在下で不飽和モノマーを水性媒体
において重合せしめることを含んで成る。
方法が提供され、ここで前記方法は、前記式Ｉの少なく
とも１種の化合物の存在下で不飽和モノマーを水性媒体
において重合せしめることを含んで成る。
不飽和モノマーの性質は偏狭的には臨界ではなく、そ
して粒子は、懸濁及び乳化重合に通常使用される広範囲
のモノマーを用いて本発明の方法により調製され得、こ
こで前記モノマーは、C1−C12（好ましくはC1−C4）ア
ルキルアクリレート及びメタクリレート、（メタ）アリ
ルアクリレート及びメタクリレート、グリシジルメタク
リレート及びビニルアセテート、ヒドロキシブチルアク
リレート、２−エトキシエチルアクリレート、グリシジ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリ
レート、メタクリル酸、メトキシプロピルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミン、Ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミド、グリシジルメタクリレ
ート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、スチ
レン、１−メチルスチレン、ビニルトルエン、メトキシ
スチレン及びビニルピリジン、ジ−ブチルマレエート及
び塩化ビニルから成る群から選択される。
して粒子は、懸濁及び乳化重合に通常使用される広範囲
のモノマーを用いて本発明の方法により調製され得、こ
こで前記モノマーは、C1−C12（好ましくはC1−C4）ア
ルキルアクリレート及びメタクリレート、（メタ）アリ
ルアクリレート及びメタクリレート、グリシジルメタク
リレート及びビニルアセテート、ヒドロキシブチルアク
リレート、２−エトキシエチルアクリレート、グリシジ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリ
レート、メタクリル酸、メトキシプロピルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミン、Ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミド、グリシジルメタクリレ
ート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、スチ
レン、１−メチルスチレン、ビニルトルエン、メトキシ
スチレン及びビニルピリジン、ジ−ブチルマレエート及
び塩化ビニルから成る群から選択される。
懸濁及び乳化重合の既知技法（適切な重合開始剤の選
択を包含する）は、本発明の水性分散液の調製に適用で
きる。当業界において理解されるように、極性モノマー
は、適切な水性分散液を得るためにより低い極性のモノ
マーと共に組合して使用される必要がある。熱活性化さ
れた又はレドックス開始剤のいづれかが使用され得る。
択を包含する）は、本発明の水性分散液の調製に適用で
きる。当業界において理解されるように、極性モノマー
は、適切な水性分散液を得るためにより低い極性のモノ
マーと共に組合して使用される必要がある。熱活性化さ
れた又はレドックス開始剤のいづれかが使用され得る。
式Ｉの化合物の反応性により、それらは、ポリマー粒
子の特に安定した分散液を提供し、従って水性被膜組成
物に有意な改良を付与することが出来された。そのよう
な用途において、式Ｉの化合物は、単独で又は他の界面
活性剤、たとえばアニオン性界面活性剤と組合して使用
され得る。従って、請求の範囲第１〜５のいづれか１項
記載の少なくとも１つの式Ｉの化合物により安定化され
たポリマー粒子の水性分散液がさらに供給される。
子の特に安定した分散液を提供し、従って水性被膜組成
物に有意な改良を付与することが出来された。そのよう
な用途において、式Ｉの化合物は、単独で又は他の界面
活性剤、たとえばアニオン性界面活性剤と組合して使用
され得る。従って、請求の範囲第１〜５のいづれか１項
記載の少なくとも１つの式Ｉの化合物により安定化され
たポリマー粒子の水性分散液がさらに供給される。
水性分散液は、被膜組成物として使用するために適合
される添加剤を含むことができる。
される添加剤を含むことができる。
被膜組成物は、標準添加剤、たとえば顔料、増料剤、
消泡剤、増粘剤及び殺カビ剤を既知の方法を用いて技術
的に認識される量で分散液中にブレンドすることによっ
て調製され得る。
消泡剤、増粘剤及び殺カビ剤を既知の方法を用いて技術
的に認識される量で分散液中にブレンドすることによっ
て調製され得る。
式Ｉの化合物を用いて生成され得るポリマー粒子の例
は、アメリカ特許第4,413,073号に記載される。
は、アメリカ特許第4,413,073号に記載される。
式Ｉの化合物を用いて調製され得るポリマー粒子のさ
らに特に好ましい例は、オーストラリア特許出願第5200
6/90号に記載されるタイプのコア−シース粒子である。
そのような粒子は、100nmの最大平均直径を有し、そし
てエチレン系不飽和モノマーのポリマーの内側コア、及
び、式Ｉの化合物とコアポリマーとの共有結合に由来す
るポリオキシアルキレン鎖を含んで成る、前記内側コア
を包囲している外側層、を含んで成る。
らに特に好ましい例は、オーストラリア特許出願第5200
6/90号に記載されるタイプのコア−シース粒子である。
そのような粒子は、100nmの最大平均直径を有し、そし
てエチレン系不飽和モノマーのポリマーの内側コア、及
び、式Ｉの化合物とコアポリマーとの共有結合に由来す
るポリオキシアルキレン鎖を含んで成る、前記内側コア
を包囲している外側層、を含んで成る。
本発明は次の例によりさらに記載される。ここですべ
ての部は重量により示される。
ての部は重量により示される。
例１ 不飽和鎖１モル当たり酸化エチレンにモルを有する本
発明の化合物の調製。
発明の化合物の調製。
リノレイルアルコール（シス−９−シス−12−オクタ
ジエン−１−オール;99％、Sigmaから）49.6部を、フェ
ノチアジン0.03部及び４−メトキシフェノール0.03部を
含むキシレン250部に溶解した。次に、メタノール中、3
0％ナトリウムメトキシド1.8部を、前記撹拌された溶液
に急速に添加し、そして次に、それをわずかに真空下で
35℃できれいな乾燥ステンレス剛オートクレーブに移し
た。追加のキシレン50部を用いて、フラスコ及びそのラ
インからの残留物をすすいだ。反応器を２度排気し、そ
して窒素によりパージし、次に真空下で70℃に加熱し、
この点で、キシレンは蒸留し始めた。オートクレーブを
排気し、そして窒素によりもう１度パージし、そして次
に、70KPaに加圧し、そして140℃に加熱した。酸化エチ
レン（98部）を、温度を143℃以下及び圧力を400KPa以
下に維持しながら、２時間にわたってバッチ充填した。
その反応混合物を、142±２℃で11/2時間にわたって反
応せしめ、55℃に冷却し、排気し、そして水５部中、オ
ルトクン酸0.84部の溶液中に排出した。揮発物を、70℃
で真空下で除去した（回転蒸気器に続いて、0.5〜1mmHg
での油ポンプ）。淡黄色油状物である生成物を、“Celi
te"を通して、暖めながら濾過した。曇り点（水点にお
いて10％w/w）は、77〜77.5℃であった。C13NMRは、リ
ノレニルアルコール二重結合のピーク（テトラメチルシ
ラン（TMS）から127.95,128.02,130.12,130.20ppm）
が、ほぼ等しい割合でシス−９−トランス−10及びトラ
ンス−10−シスに異性体によるピーク（TMSからの125.6
0,128.59/128.62,134.59ppm）により置換され、消出す
ることを示した。
ジエン−１−オール;99％、Sigmaから）49.6部を、フェ
ノチアジン0.03部及び４−メトキシフェノール0.03部を
含むキシレン250部に溶解した。次に、メタノール中、3
0％ナトリウムメトキシド1.8部を、前記撹拌された溶液
に急速に添加し、そして次に、それをわずかに真空下で
35℃できれいな乾燥ステンレス剛オートクレーブに移し
た。追加のキシレン50部を用いて、フラスコ及びそのラ
インからの残留物をすすいだ。反応器を２度排気し、そ
して窒素によりパージし、次に真空下で70℃に加熱し、
この点で、キシレンは蒸留し始めた。オートクレーブを
排気し、そして窒素によりもう１度パージし、そして次
に、70KPaに加圧し、そして140℃に加熱した。酸化エチ
レン（98部）を、温度を143℃以下及び圧力を400KPa以
下に維持しながら、２時間にわたってバッチ充填した。
その反応混合物を、142±２℃で11/2時間にわたって反
応せしめ、55℃に冷却し、排気し、そして水５部中、オ
ルトクン酸0.84部の溶液中に排出した。揮発物を、70℃
で真空下で除去した（回転蒸気器に続いて、0.5〜1mmHg
での油ポンプ）。淡黄色油状物である生成物を、“Celi
te"を通して、暖めながら濾過した。曇り点（水点にお
いて10％w/w）は、77〜77.5℃であった。C13NMRは、リ
ノレニルアルコール二重結合のピーク（テトラメチルシ
ラン（TMS）から127.95,128.02,130.12,130.20ppm）
が、ほぼ等しい割合でシス−９−トランス−10及びトラ
ンス−10−シスに異性体によるピーク（TMSからの125.6
0,128.59/128.62,134.59ppm）により置換され、消出す
ることを示した。
例２ 不飽和鎖１モル当たり酸化エチレン10モルを含む、市
販のアルコール混合物からの本発明の化合物の調製。
販のアルコール混合物からの本発明の化合物の調製。
“Ocenol"（商標）110−130（Henkel KGaAからの）
（市販の脂肪アルコールの混合物は約40重量％のリノレ
イルアルコールである）616部を暖め、すべての分離さ
れた成分を溶解した。次に、それをオートクレーブに充
填し、そして窒素によりパージした。次に、30％ナトリ
ウムメトキシド18部をゆっくりと添加した。ナトリウム
メトキシドを含む容器をエタノール15部により３度すす
ぎ、そしてこのエタノールを撹拌しながら、ゆっくりと
充填した。オートクレーブを排気し、窒素によりパージ
し、そして次に排気し、そして130℃に加熱し、すべて
揮発物をストリップした。排気及び窒素によるパージを
くり返し、そして次に、酸化エチレン1034部を２時間に
わたって添加し、オートクレーブを130゜〜145℃及び10
0〜500KPaの圧力に維持した。反応を30分間続け、そし
て次にオートクレーブの内容物を冷却し、そして揮発物
を真空下でストリップした。水中、10％w/w混合物の曇
り点は、71.5℃〜72.5℃であることが見出された。生成
物のpHを、蒸留水中、オルトリン酸の85％溶液の添加に
より5.5に下げた（９倍が必要とされた）。生成物を最
後に、３時間115℃で真空下でストリップし、そして“C
elite"を通して暖めながら濾過した。
（市販の脂肪アルコールの混合物は約40重量％のリノレ
イルアルコールである）616部を暖め、すべての分離さ
れた成分を溶解した。次に、それをオートクレーブに充
填し、そして窒素によりパージした。次に、30％ナトリ
ウムメトキシド18部をゆっくりと添加した。ナトリウム
メトキシドを含む容器をエタノール15部により３度すす
ぎ、そしてこのエタノールを撹拌しながら、ゆっくりと
充填した。オートクレーブを排気し、窒素によりパージ
し、そして次に排気し、そして130℃に加熱し、すべて
揮発物をストリップした。排気及び窒素によるパージを
くり返し、そして次に、酸化エチレン1034部を２時間に
わたって添加し、オートクレーブを130゜〜145℃及び10
0〜500KPaの圧力に維持した。反応を30分間続け、そし
て次にオートクレーブの内容物を冷却し、そして揮発物
を真空下でストリップした。水中、10％w/w混合物の曇
り点は、71.5℃〜72.5℃であることが見出された。生成
物のpHを、蒸留水中、オルトリン酸の85％溶液の添加に
より5.5に下げた（９倍が必要とされた）。生成物を最
後に、３時間115℃で真空下でストリップし、そして“C
elite"を通して暖めながら濾過した。
最終成分は、薄オレンジ−黄色の固形物であった。NM
R分析は、リノレイルアルコールの二重結合の9,12−配
置が9,11−及び10,12−配置の混合物に変化し、本発明
の化合物を付与することを示した。
R分析は、リノレイルアルコールの二重結合の9,12−配
置が9,11−及び10,12−配置の混合物に変化し、本発明
の化合物を付与することを示した。
例３ 酸化エチレン40モル当たり不飽和鎖１モルを有する、
本発明の化合物の調製。
本発明の化合物の調製。
化合物を、例２に類似する態様で製造した。但し、18
5部の“Ocenol"110−130及び1215部の酸化エチレンが使
用された。生成物は、灰白色の固形物であり、そしてそ
のNMR分析は、オレイル、9,11−及び10,12−二重結合含
有化合物の混合物から主に成ることを示した。
5部の“Ocenol"110−130及び1215部の酸化エチレンが使
用された。生成物は、灰白色の固形物であり、そしてそ
のNMR分析は、オレイル、9,11−及び10,12−二重結合含
有化合物の混合物から主に成ることを示した。
例４ ２種の酸化アルキレン（この場合、1:4:10のモル比で
の不飽和鎖：酸化プロピレン：酢酸エチレンでの酸化プ
ロピレン及びエチレン）を用いての本発明の化合物の調
製。
の不飽和鎖：酸化プロピレン：酢酸エチレンでの酸化プ
ロピレン及びエチレン）を用いての本発明の化合物の調
製。
“Ocenol"110−130（449部）を、50℃でのきれない乾
燥オートクレーブ中に充填し、そして排気し、そして窒
素によりパージした。メタノール中、30％ナトリウムメ
トキシド18.0部、続いて３×20mlのすすぎ用メタノール
を、撹拌しながら、オートクレーブに充填した。反応器
を排気し、そしてパージし、そして次に真空下で120℃
に加熱した。酸化プロピレン（400部）を130〜135及び1
00〜200KPaの圧力下で２時間にわたって添加した。反応
内容物を、11/2時間、反応せしめ、そして反応器を排気
し、そしてパージし、残留酸化プロピレンを除去した。
酸化エチレン（753部）を1.2時間にわたって添加し、１
時間反応せしめ、75℃に冷却し、真空下でストリップ
し、そして水60ml中、85％リン酸10.4部により中和し
た。薄オレンジ−黄色の液体である生成物を、120℃で
３時間、真空下で脱水し、そして暖めながら、“Celit
e"を通して濾過した。10％w/w溶液の曇り点は55.5〜56.
5℃であった。NMR分析は、9,12−不飽和二重結合配置の
9,11−及び10,12−配置の混合物への変更を示した。
燥オートクレーブ中に充填し、そして排気し、そして窒
素によりパージした。メタノール中、30％ナトリウムメ
トキシド18.0部、続いて３×20mlのすすぎ用メタノール
を、撹拌しながら、オートクレーブに充填した。反応器
を排気し、そしてパージし、そして次に真空下で120℃
に加熱した。酸化プロピレン（400部）を130〜135及び1
00〜200KPaの圧力下で２時間にわたって添加した。反応
内容物を、11/2時間、反応せしめ、そして反応器を排気
し、そしてパージし、残留酸化プロピレンを除去した。
酸化エチレン（753部）を1.2時間にわたって添加し、１
時間反応せしめ、75℃に冷却し、真空下でストリップ
し、そして水60ml中、85％リン酸10.4部により中和し
た。薄オレンジ−黄色の液体である生成物を、120℃で
３時間、真空下で脱水し、そして暖めながら、“Celit
e"を通して濾過した。10％w/w溶液の曇り点は55.5〜56.
5℃であった。NMR分析は、9,12−不飽和二重結合配置の
9,11−及び10,12−配置の混合物への変更を示した。
例５ 付加ポリマー粒子の水性分散液の調製への本発明の化
合物の使用。
合物の使用。
使用される材料及び量は次の通りであった： ステージＡ 脱イオン水 106.74部 “Fenopon"（商標） 3.30 CO436界面活性剤 30％HCl ３滴 １％硫酸第１鉄溶液 4.18 Ｂ ｔ−ブチルペルベンゾエート 0.18 Ｃ メチルメタクリレート 113.37 ブチルアクリレート 97.77 メタクリル酸 3.00 例２からの化合物 15.62 Ｄ 脱イオン水 143.81 ナトリウムエリトルベート 10.49 （10％水溶液） Ｅ ｔ−ブチルペルベンゾエート 1.54 ステージＡ材料を反応容器に添加し（塩酸が混合物の
pHを約２に減じるのに十分存在する）、そして窒素下で
約20分間、撹拌した。
pHを約２に減じるのに十分存在する）、そして窒素下で
約20分間、撹拌した。
ステージＣモノマーを、もう１つの容器で混合し、そ
して例２の化合物を溶融し、そしてそれらに添加した。
次にステージＤ材料をステージＣ材料に添加し、そして
得られた混合物を激しく混合し、粗いエマルジョンを形
成した。
して例２の化合物を溶融し、そしてそれらに添加した。
次にステージＤ材料をステージＣ材料に添加し、そして
得られた混合物を激しく混合し、粗いエマルジョンを形
成した。
ステージＢのtert−ブチルペルベンゾエートを、反応
容器中のステージＡ材料に添加し、そして撹拌を乳化す
るまで10分間続けた。次にステージＣ＋ステージＤの混
合物10％を添加し、そして撹拌し、撹拌を止め、そして
混合物を発熱反応にゆだね、30℃以下の温度を維持する
まで冷却した。
容器中のステージＡ材料に添加し、そして撹拌を乳化す
るまで10分間続けた。次にステージＣ＋ステージＤの混
合物10％を添加し、そして撹拌し、撹拌を止め、そして
混合物を発熱反応にゆだね、30℃以下の温度を維持する
まで冷却した。
30分後、ステージＥのtert−ブチルペルベンゾエート
を、撹拌しながら反応容器に添加し、そしてステージＣ
＋ステージＤ材料の残りを80分間にわたって供給し、こ
こで温度は30℃で維持された。添加が完結した後、撹拌
及び冷却をさらに60分間続けた。20℃に冷却した後、水
酸化アンモニウムを添加し、pHを8.5に上げた。
を、撹拌しながら反応容器に添加し、そしてステージＣ
＋ステージＤ材料の残りを80分間にわたって供給し、こ
こで温度は30℃で維持された。添加が完結した後、撹拌
及び冷却をさらに60分間続けた。20℃に冷却した後、水
酸化アンモニウムを添加し、pHを8.5に上げた。
得られた生成物は、46.0％の固形分の細かな粒子サイ
ズ（“Nanosizer"を用いて測定される場合、83nmの平均
直径を有する）の水性分散液であった。
ズ（“Nanosizer"を用いて測定される場合、83nmの平均
直径を有する）の水性分散液であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 65/28 Ｃ０８Ｇ 65/28 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (15)
- 【請求項１】下記式I: 〔式中、Ｒは同じであっても又は異なっていても良く、
水素、メチル、エチル及びフェニルから選択され、個々
の−OCHR−CHR−単位上の少なくとも１つのＲは水素で
あり;mは１〜100の整数であり;nは８及び９から選択さ
れた整数である〕で表わされる化合物。 - 【請求項２】前記二重結合が反対の幾何学的異性を示す
請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項３】ｍが６〜50の整数である請求の範囲第１又
は２項記載の化合物。 - 【請求項４】前記基Ｒのすべてが水素である請求の範囲
第１〜３項のいずれか１項記載の化合物。 - 【請求項５】ブレンステッド塩基である触媒の存在下で
酸化アルキレンとリノレイルアルコールとを反応せしめ
ることを含んで成る請求の範囲第１項記載の化合物の調
製方法。 - 【請求項６】下記の反応条件、 （ａ）最大48時間の反応時間、 （ｂ）最大160℃の温度；及び （ｃ）最大1000KPaの圧力 で行われる、請求の範囲第５項記載の方法。
- 【請求項７】前記ブレンステッド塩基が、アルカリ金属
及びアルカリ土類金属の水酸化物及びアルコキシド並び
に金属水素化物から選択される請求の範囲第５又は６項
記載の方法。 - 【請求項８】前記ブレンステッド塩基がナトリウムメト
キシド、水酸化カリウム及び水素化ナトリウムから選択
される請求の範囲第７項記載の方法。 - 【請求項９】少なくとも15重量％のリノレイルアルコー
ルを含む脂肪アルコール混合物が用いられる、請求の範
囲第５〜８のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項１０】前記リノレイルアルコールが少なくとも
40重量％で存在する請求の範囲第９項記載の方法。 - 【請求項１１】実質的に、アルコキシル化された脂肪ア
ルコールのブレンドであり、そのアルコールの少なくと
も15重量％が請求の範囲第１項記載の化合物である化学
組成物。 - 【請求項１２】付加ポリマー粒子の調製方法であって、
請求の範囲第１〜４のいづれか１項記載の式Ｉの少なく
とも１つの化合物の存在下で不飽和モノマーを水性媒体
中で重合することを含んで成る方法。 - 【請求項１３】請求の範囲第１〜４のいづれか１項記載
の少なくとも１つの化合物により安定化されたポリマー
粒子の水性分散液。 - 【請求項１４】前記分散液が被覆組成物としての使用の
ために適応される請求の範囲第13項記載の水性分散液。 - 【請求項１５】100nmの最大平均直径を有し、そしてエ
チレン系不飽和モノマーのポリマーの内側コア、及び、
請求項１〜４のいづれか１項記載の式Ｉの化合物とコア
ポリマーとの共有結合に由来するポリオキシアルキレン
鎖を含んで成る、前記内側コアを包囲している外側層、
を含んで成るポリマー粒子。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AU9055 | 1990-03-09 | ||
| AUPJ905590 | 1990-03-09 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP2892831B2 true JP2892831B2 (ja) | 1999-05-17 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3500007A Expired - Lifetime JP2892831B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-11-23 | 脂肪アルコールアルコキシレート |
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| EP (1) | EP0532497A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| BR9408073A (pt) | 1993-11-16 | 1997-08-12 | Ici Australia Operations | Tratamento anticorrosão de aço revestido com metal tendo revestimentos de alumínio de zinco ou de ligas dos mesmos |
| AUPO216396A0 (en) | 1996-09-06 | 1996-10-03 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Stain resistant water-borne paint |
| AUPO846297A0 (en) | 1997-08-08 | 1997-09-04 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Anionic alkoxylate surfactant |
| US6355583B1 (en) | 1998-05-30 | 2002-03-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multi-functional sorbent material |
| PE20000627A1 (es) | 1998-05-30 | 2000-07-26 | Kimberly Clark Co | Material absorbente |
| US6107268A (en) * | 1999-04-16 | 2000-08-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sorbent material |
| US6235300B1 (en) | 1999-01-19 | 2001-05-22 | Amway Corporation | Plant protecting adjuvant containing topped or peaked alcohol alkoxylates and conventional alcohol alkoxylates |
| DE10226018A1 (de) * | 2002-06-12 | 2003-12-24 | Cognis Deutschland Gmbh | Zubereitungen mit konjugiertem Linolalkohol |
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| US7700703B2 (en) * | 2004-12-23 | 2010-04-20 | Rohm And Haas Company | Polymer additives and adhesive compositions including them |
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| KR100810947B1 (ko) * | 2005-01-28 | 2008-03-10 | 롬 앤드 하아스 컴패니 | 에멀젼 폴리머로부터 제조된 의료용 필름 및 제품 |
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| EP1990392B1 (en) | 2007-05-11 | 2011-03-02 | Rohm and Haas Company | Composites with emulsion polymer films |
| EP2147935B1 (en) | 2008-07-02 | 2011-12-28 | Rohm and Haas Company | Emulsion Polymer Adhesives |
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| JPS5764629A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-19 | Continental Oil Co | Alkoxylation of unsaturated alcohols |
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| JPS6147408A (ja) * | 1984-08-13 | 1986-03-07 | Pola Chem Ind Inc | 皮膚化粧料 |
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| KR920003118B1 (ko) * | 1988-06-20 | 1992-04-20 | 피피지 인더스트리즈, 인코포레이티드 | 중합가능한 계면활성제 |
| DE3837947A1 (de) * | 1988-11-09 | 1990-05-10 | Henkel Kgaa | Neue fettalkoholgemische und ihre ethoxylate mit verbessertem kaelteverhalten |
| DE69033635T2 (de) * | 1989-03-23 | 2001-05-03 | Orica Australia Pty Ltd | Verwendung eines sterischen Stabilisators mit Teilchen aus filmbindendem Polymer |
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- 1990-11-23 US US07/923,958 patent/US5362832A/en not_active Expired - Lifetime
-
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- 1994-08-05 US US08/286,422 patent/US5478876A/en not_active Expired - Lifetime
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