JPH0692448B2 - 長鎖炭化水素基及びポリオキシアルキレン基を有するポリアクリル酸エステルの製法及び該化合物からなる天然又は合成油用ｗ／ｏ―乳化剤 - Google Patents

長鎖炭化水素基及びポリオキシアルキレン基を有するポリアクリル酸エステルの製法及び該化合物からなる天然又は合成油用ｗ／ｏ―乳化剤

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JPH0692448B2
JPH0692448B2 JP2051589A JP5158990A JPH0692448B2 JP H0692448 B2 JPH0692448 B2 JP H0692448B2 JP 2051589 A JP2051589 A JP 2051589A JP 5158990 A JP5158990 A JP 5158990A JP H0692448 B2 JPH0692448 B2 JP H0692448B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は長鎖炭化水素基及びポリオキシアルキレン基を
有するポリアクリル酸エステル並びに該化合物を含有す
る界面活性物質に関する。
特に、本発明は減少した低分子含量及びポアツソン分布
に近似したポリマー分布を有する長鎖炭化水素基及びポ
リオキシアルキレン基を有するポリアクリル酸エステル
の製法に関する。
更に、本発明はこの種のポリアクリル酸エステルを使用
した界面活性物質、特に天然及び合成油と水とから乳剤
を製造するための乳化剤に関する。特に前記ポリアクリ
ル酸エステルを使用した天然及び合成油のW/O−乳剤に
関する。
従来の技術 ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート及びアルキ
ル（メタ）アクリレートからなるコポリマーはすでに文
献公知である。特開昭36−145254号公報にはコポリマー
で表面を処理した有機及び無機顔料が記載されており、
このコポリマーはアルキルメタクリレートのアルキル基
が炭素原子数６〜22を示すポリオキシアルキレン（メ
タ）アクリレート１〜99重量％及びアルキル（メタ）ア
クリレート１〜99重量％からなる。このコポリマーはこ
れで処理した顔料の分散性を高める。
西ドイツ国特許公開第3636429号公報は疎水性及び親水
性モノマーからなるコポリマーを基礎としているポリマ
ー界面活性剤を記載しており、このコポリマーは （ａ）式 〔式中、 Ｒ＝H,CH3； Ｘ＝C4‐〜C20‐アルキル， R1＝H,C1‐〜C20‐アルキル，ハロゲン， ｎ＝１〜4; R2、R3＝C1‐〜C20‐アルキル,F,Cl,Br;を表わす〕の化
合物を疎水性モノマーとして、及び （ｂ）式 〔式中、 Ｒ＝H,CH3； R4＝H,CH3,C2H5； R5＝H,C1‐〜C4‐アルキル；及び ｍ＝２〜50; を表わす〕の化合物を親水性モノマーとして、重合含有
する。
この重合界面活性剤は臨界ミセル形成濃度を越える水性
系においてミセル構造を形成し、このミセル構造は好適
な構造及び一定の濃度範囲において液晶相（中間相）と
して存在する。この西ドイツ国特許公開第3636429号公
報に記載されたコポリマーは中間層構造と安定パラメー
ターとの広い変動を可能とする。このコポリマーは界面
活性を有する。この水溶性化合物は洗剤構成において洗
浄力の強化のために使用することができる。更に、この
コポリマーは水相の粘度を上昇するために使用すること
ができ、この際この粘度上昇作用は十分にpH値非依存性
である。
この公知コポリマーのクロマトグラフイーによる実験に
よれば、このコポリマーは界面活性作用の減少に関与す
る比較的広い分子量分布を示す。更にNMR−スペクトロ
スコピー分析及びガスコロマトグラフイー分析によれ
ば、このコポリマーは著しい量の低分子化合物を含有す
る。この低分子分は著しい量の残留モノマー並びに低分
子化合物からなる。これに関する原因は種種のモノマー
の相互に強く離れる重合パラメーターにあると思われ
る。
しかしながら、この低分子分は多くの面で不所望であ
る。この低分子分は公知コポリマーの界面活性に影響を
与え、減少させる。その理由はこの低分子分は自体この
特性を有していないか、又は著しく僅かにしか有さない
ためである。しかしながら、この低分子分は生理学的理
由からも不所望である。それというのもこの低分子分は
健康上への悪影響、例えば皮膚刺激、過敏化等に導びく
ことがある。
この妨害分をこの公知コポリマーから分離することは経
済的な理由から不可能である。
発明が解決しようとする課題 従つて、本発明の課題は一方では優れた界面活性を有
し、かつ他方ではその生理学的特性が著しく改良され
た、長鎖炭化水素基及びポリオキシアルキレン基を有す
るポリアクリル酸エステルを提供することである。この
ことは、前記ポリアクリル酸エステルができるだけ狭い
分子量分布を有し、かつできるだけモノマー及び／又は
低分子分を含有しないということにより達せられる。
課題を解決するための手段 この２つの特性の組合わせは本発明により、ラジカル重
合により得られた、アルキル基が炭素原子数１〜４のポ
リアクリル酸アルキルエステルを ａ）a1炭素原子数４〜22の飽和脂肪族アルコール、 a2炭素原子数８〜22の不飽和脂肪族アルコール、 a3アルキル基がそれぞれ炭素原子数８〜20であるアルキ
ルフエノール、又はオキシエチレン単位及び／又はオキ
シプロピレン単位１〜４を有する、そのオキシアルキル
化生成物 からなる群から選択されたアルコール、及び ｂ）一般的な平均式 R1O-(CnH2nO-)xH ［式中、R1は開始アルコールR1OHの炭化水素残基であ
り、ｎは2,3又は４であり、平均的ポリオキシアルキレ
ン基において平均値２〜３を有し、ｘは平均的ポリオキ
シアルキレン基において平均値４〜50を有する］のポリ
オキシアルキレンモノオール、 からなり、a:bのモル比が1:11〜28:1である混合物でエ
ステル交換するが、その際エステル基の70％までが反応
する量で、自体公知のエステル交換触媒の存在下に、70
〜160℃の温度で、場合により溶剤の存在下にエステル
交換するポリアクリル酸エステルの製法において見い出
される。
こうして、本発明の著しい特徴は、本発明によるポリア
クリル酸エステルがアルコール混合物とのエステル交換
により得られるということにある。このことは狭い分子
量分布のポリアクリル酸アルキルエステルから出発する
ことにより可能となり、この際出発生成物の狭い分子量
分布がエステル交換においても保持されて残る。反応に
導入されるポリアクリル酸アルキルエステルとしてはア
ルキル基が炭素原子数１〜４であるものを使用する。ア
ルキル基としてメチル基が有利である。アルキル基の選
択はまず相応するアルコールの沸点に関して行なわれ
る。従つて、炭素原子数１のアルキル基が有利である。
それというのもメタノールはエステル交換の経過におい
て最も容易に反応混合物から除去することができるため
である。炭素数が多くなるにつれ、アルコールの除去は
より困難となるので、これからアルキル基中の炭素原子
数約４という限定が生じる。もちろん、炭素原子数４を
越えたアルキル基を使用することも考えられるが、この
ことはあまり有利でない実施形である。
エステル交換に関してはアルコールａ）とｂ）との混合
物が使用される。
群ａ）にはa1炭素原子数４〜22の飽和脂肪族アルコール
が属する。こうして、ここでは通常、例えば天然由来の
原料から還元により製造される脂肪アルコールである。
成分a1としては炭素原子数12〜18の飽和脂肪アルコー
ル、特にステアリルアルコール及び獣脂アルコールを使
用するのが特に有利である。混合物、特にそのような脂
肪アルコールの天然の混合物も使用可能であるというこ
とは専門家には明らかである。
群ａ）のアルコールとしてはa2により炭素原子数８〜22
の不飽和脂肪族アルコールもエステル交換のために使用
され、この際オレイルアルコールは特に有利である。オ
レイル基及びポリオキシアルキレン基を有するポリアク
リル酸エステルは共重合により製造可能であるが著しい
欠点を有している。それというのも、オレイル基の二重
結合は、重合反応において著しく妨害するためである。
エステル交換法においてはこの困難は生じない。オレイ
ルアルコールとポリオキシアルキレンモノオールでエス
テル交換されたポリアクリル酸エステルは特に良好な適
用特性、例えば優れた乳化性及び低い凝固点を示す。従
つて、成分ａ）として不飽和脂肪族アルコールの使用は
本発明の特に有利な実施態様である。
更に可能な成分ａ）はa3においてアルキル基がそれぞれ
炭素原子数８〜20のアルキルフエノールからなる。この
際、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド１
〜3Molが結合した、アルキルフエノールをエステル交換
に特に有利に使用することができる。これにより、本発
明によるポリアクリル酸エステルの加水分解安定性が高
められる。
前記群a1、a2及びa3のアルコールは単独に、又は相互の
混合物の形で使用することができる。
エステル交換成分ｂ）は一般的な平均式 R1O-(CnH2nO-)xH のポリオキシアルキレンモノオールにより形成される。
この際、R1は開始アルコールR1OHの炭化水素残基であ
る。この開始アルコールR1OHは有利に低級アルコールで
ある。こうして基R1は有利にメチル基、エチル基、プロ
ピル基、オクチル基、イソオクチル基、アリル基又はブ
チル基である。しかしながら、長鎖又はアリールアルキ
ル基、例えばベンジル基も選択されてよい。基R1の種類
はポリアクリル酸エステルの特性に比較的僅かな影響を
与えるので、置換分R1の選択に関してはあまり限定され
ない。
指数ｎは２、３又は４の値を有し、こうしてカツコ内の
単位はオキシエチレン−、オキシプロピレン−、オキシ
ブチレン−又はオキシテトラメチレン単位である。ポリ
オキシアルキレンモノオールがポリマー混合物で形で存
在するので、ｎの平均値は分数であつてもよい。有利に
ｎの平均値は２〜３、特に2.1〜2.4である。その際、オ
キシアルキレン単位は塊状又は統計的に配置されていて
よい。
指数ｘはオシキアルキレン単位の数を示す。これは平均
値４〜50、特に６〜20である。
エステル交換のためにはアルコールａ）とｂ）との混合
物を使用し、その際モル比ａ）:b）＝1:11〜28:1、特に
1:10〜10:1、特に有利には5:1〜9:1である。
このａ）とｂ）とからなる混合物を、エステル基の70％
までが反応するような量でポリアクリル酸アルキルエス
テルのエステル交換に使用する。所望の界面活性の立場
から、エステル交換度は30％を下まわるべきではない。
エステル交換は自体公知のエステル交換触媒、例えばイ
ソプロピル−又はｎ−ブチルチタネート、カリウム−又
はナトリウムメチレート、ｐ−トルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸、トリフルオル酢酸の存在で実施する。
エステル交換は70〜160℃の温度範囲で実施するが、こ
の際110〜150℃の温度範囲が有利である。
エステル交換は場合により、溶剤、例えばトルエン、キ
シレンの存在で実施する。
本発明によるポリアクリル酸エステルの親水性もしくは
疎水性には次の処置単独又は組合わせで所望の方法で影
響を与え、かつ調節することができる： ポリアクリル酸エステルの疎水性はアルコールａ）の炭
素数と共に、並びにポリオキシアルキレンモノオール
ｂ）に対するアルコールａ）の上昇量と共に上昇する。
ポリアクリル酸エステルの疎水性は指数ｘが低ければ低
い程、かつ指数ｎの数値が高ければ高い程高くなる。更
に、この疎水性は基R1として長鎖炭化水素基を選択する
ことにより高めることができる。
反対に、本発明によるポリアクリル酸エステルの親水性
は、特にａ）とｂ）とからなるエステル交換混合物中の
ポリオキシアルキレンモノオールの高い含量により助長
され、この際ｎの低い値及びｘの高い値が親水性を高め
る。
こうして、アルコールａ）及びｂ）の好適な選択によ
り、及び好適な量比により親水性／疎水性平衡（HLB−
値）を調節すること並びに本発明によるエステル交換生
成物を適用法の要求にあわせることが任意に実施可能で
ある。このような広いバリエーシヨンは従来のコポリマ
ーでは達せられない。
エステル交換反応のための出発化合物として使用される
ポリアクリル酸アルキルエステルが他のコモノマー、例
えばスチレン、アクリルアミド、アクリロニトリル又は
メタクリル酸アルキルエステルを混入重合含有していて
もよいということは専門家に公知である。
アクリル酸アルキルエステルの50Mol％までが相応する
メタクリル酸アルキルエステルにより交換されているポ
リアクリル酸アルキルエステルをエステル交換すること
により得られるようなポリアクリル酸エステルも本発明
に包含される。
本発明の製法によるポリアクリル酸エステルは必要とさ
れる高い界面活性を示す。このエステルは優れた乳化剤
である。このことはデイーゼル油中への水の乳化に関す
る実施例において示され、その際本発明による界面活性
剤のわずかな量で、非常に安定な乳剤、例えばデイーゼ
ル油で作動するガスタービン中で燃料として有利に使い
果たすことのできる安定な乳剤を得ることが達せられ
る。
こうして、本発明は本発明の製法によるポリアクリル酸
エステルからなる高活性界面活性剤、特に高活性乳化剤
をも包含する。特に本発明は、好適はHLB−範囲の本発
明の製法によるポリアクリル酸エステルを使用した天然
又は合成油用W/O−乳化剤に関する。この際、本発明の
製法によるポリアクリル酸エステルが高い効力を示すだ
けでなく、良好な生理学的特性を示すということも特別
な利点である。
実施例 次に、本発明によるポリアクリル酸エステルの製法並び
にその適用特性を実施例につき詳細に説明する。
例１ ラジカル重合による（本発明によらない）ポリメチルア
クリレートの製造 トルエン50g及びメチルアクリレート280g（約3.25Mol）
中のアゾジイソ酪酸ニトリル0.6g及びドデシルメルカプ
タン20.2gの溶液をトルエン53gを満たした反応器中に２
時間かけて加える；この際あらかじめ装入されていた溶
剤は温度100℃で窒素雰囲気下である。その後、メチル
エチルケトン20g中に溶かしたアゾジイソ酪酸ニトリル
0.9gを0.5時間かけて添加する。最後に、反応混合物を
更に１時間100℃の一定温度で加熱する。反応の終了
後、この溶剤を留去する。屈折率1.4802の無色、粘性の
液体が残留する。ゲルクロマトグラフイーによる実験か
ら、得られたポリマーに関して数平均分子量n1950
が、量平均分子量w3330が得られる；従つて、不均一
性係数は1.71である。残留モノマー含量は＜0.1％であ
る。
例２及び３ ラジカル重合による（本発明によらない）より高い分子
量のポリメチルアクリレートの製造 例１と同様に行なうが、ドデシルメルカプタンの量を減
らす。第１表中には数平均分子量と量平均分子量のドデ
シルメルカプタン含量に対する依存性を示す。見い出さ
れた残留モノマー含量はどちらの場合にも＜0.1％であ
る。
例４ ラジカル重合による（本発明によらない）ポリ−ｎ−ブ
チルアクリレートの製造 例１と同様に行なつたが、メチルアクリレートのかわり
にｎ−ブチルアクリレートを使用する。
ガスクロマトグラフイー分析から、得られたポリマーは
数平均分子量n1900を、量平均分子量w3300を示し、
これにより不均一係数は1.73である。残留モノマー含量
は＜0.1まで確かめられる。
例５ オレイルアルコールとポリエチレンオキシドプロピレン
オキシドモノオールとを用いるポリメチルアクリレート
のエステル交換 トルエン982.8g中に溶かした例１からのポリメタクリレ
ート369.2gをオレイルアルコール463.8g（約1.75Mol）
と、メタノールから出発してエチレンオキシド85重量％
及びプロピレンオキシド15重量％からなるポリアルキレ
ンオキシドモノオール（水酸基価93.5;分子量約600）14
9.8g（約0.25Mol）と一緒に窒素雰囲気下に加熱する。
次いで場合により存在する痕跡量の水を共沸蒸留により
除去する。その後、イソプロピルチタネート1.65gを添
加する。エステル交換において生じたメタノールをトル
エンの分留により分離する。反応時間２及び４時間後に
それぞれイソプロピルチタネート1.65gを後配量する。
反応は約６時間後に終了するが、その最後は塔頂温度が
約110℃になることにより示される。
ガスクロマトグラフイー分析により確認されるオレイル
アルコールの量は0.4％より少なく、脂肪アルコールの
使用量に対して変換率99.2％に相応する。ゲルクロマト
グラフイー分析は未反応ポリアルキレンオキシドモノオ
ールの量が約１〜２％であることを示し、このことは理
論値の90〜95％の範囲の変換率に相応する。留分中のメ
タノール含量は60.1g又は22.3重量％であり、理論値の9
3.9％の変換率に相応する。この生成物はDIN（ISO）301
6による凝固点約−15℃を有し、エステル変換触媒除去
後のガードナー（Gardner）による色値は０〜１であ
る。
例６〜24 異なる脂肪アルコールとポリアルキレンオキシドモノオ
ールを用いる異なる分子量のポリメチルアクリレートの
エステル交換 例１におけると同様に実施するが、異なる分子量のポリ
メチルアクリレートとメチルエステル基に関して変化す
るモルもしくは重量比で種種異なる脂肪アルコール及び
ポリアルキレンオキシドモノオールとを使用する。第２
表には脂肪アルコールの分子量及び量、ポリアルキレン
オキシドモノオールの種類及び量、置換エステル基の数
の商から明らかになる理論置換度、及びDIN（ISO）3016
により確められた凝固点（流動点）、メタノール（MeO
H）の遊離量からの反応収率及び未反応脂肪アルコール
量（FA）からの反応収率、理論数平均分子量及びゲルク
ロマトグラフイー分析により確認された数平均分子量、
及び不均一係数を記載する。
記号説明 脂肪アルコール： OCA オクタノール OLA オレイルアルコール TFA 獣脂アルコール STA ステアリルアルコール C21A Esso社のExxal−21 BHA ベヘニルアルコール メタノール−開始ポリエーテル： 0300 ポリエチレンオキシドモノオール;M（OHZ）＝30
0、 0600 ポリエチレンオキシドモノオール;M（OHZ）＝60
0、 0615 ポリエチレンオキシド−プロピレンオキシドモノ
オール;M（OHZ）＝600（85重量％EO:15重量％PO）；統
計的、 1050 ポリエチレンオキシド−プロピレンオキシドモノ
オール;M（OHZ）＝1040（50重量％EO:50重量％PO）；統
計的、 1840 ポリエチレンオキシド−ブチレンオキシドモノオ
ール;M（OHZ）＝1820（60重量％EO:40重量％PO）；統計
的、 2200 ポリエチレンオキシドモノオール;M（OHZ）＝217
0。
例25 オレイルアルコールとポリエチレンオキシド−プロピレ
ンオキシドモノオールとを用いるポリ−ｎ−ブチルアク
リレートのエステル交換 例５と同じ方法を繰り返すが、例４からのポリ−ｎ−ブ
チルアクリレート580gを使用し、トルエンをキシレンに
変える。反応は約10時間後に終了する；その最後は約14
0℃の塔頂温度により示される。
ガスクロマトグラフイー分析により確認されたオレイル
アルコールの量は約0.5％を有し、これは使用脂肪アル
コール量に関して99.0％の変換率に相応する。ゲルクロ
マトグラフイー分析はポリアルキレンオキシドモノオー
ルの未反応が約１〜２％であることを示し、これは理論
値の90〜95％の範囲の変換率に相応する。この生成物は
約−17℃の凝固点を有し、エステル変換触媒の除去後の
ガードナー（Gardner）による色値は０〜１である。
例26（比較例） A1） オレイルアクリレートの製造 オレイルアルコール268g（約1Mol）、メチルアクリレー
ト172g（約2Mol）、イソプロピルチタネート1.6g、モノ
メチルヒドロキノン0.27g及びトルエン100gを分留装置
を備える反応器中で乾燥空気の導入下に100℃に加熱す
る。開始したエステル交換反応において遊離したメタノ
ールはトルエンとの共沸混合物の形で分留することによ
り除去される。２時間の経過後、もう１度イソプロピル
チタネート1.1gを添加する。塔頂温度が75℃の一定値に
達した時、反応は終了する。その後、過剰のメチルアク
リレートとトルエンを約90℃及び20トルで再度空気導入
下に留去する。水40gの添加により、３時間空気導通下
に80℃に加熱するが、その際イソプロピルチタネートは
完全に分解する。最後に、水及びイソプロパノールを20
トル、90℃で再度空気導通下に留去し、残つた生成物を
濾過する。
わずかに帯黄色の生成物が得られ；これはNMR−スペク
トロスコピー分析により判明した収率、使用したオレイ
ルアルコールに対し理論値の約97％を有する。
A2）ポリエチレンオキシド−プロピレンオキシドモノア
クリレートの製造 エチレンオキシド85重量％及びプロピレンオキシド15重
量％を有し、かつ水酸基価から判明した分子量約600の
メタノール開始ポリアルキレンオキシドモノオール300g
（約0.5Mol）、メチルアクリレート86g（約1Mol）、イ
ソプロピルチタネート1.6g（＋1.1g）、モノメチルヒド
ロキノン0.3g及びトルエン210gを例26A1）に記載された
方法で反応させる。
わずかに帯黄色の生成物が得られる；収量は使用したポ
リアルキレンオキシドモノオールに関して理論値の98％
である。
Ｂ）オレイル−及びポリアルキレンオキシド基を含有す
るコポリマーの製造 メチルアクリレート56.4g（約0.66Mol）、例26A1）から
のオレイルアクリレート182g（約0.57Mol）及び例26A
2）からのポリエチレンオキシド−プロピレンオキシド
モノアクリレート53.4g（約0.08Mol）及びトルエン50g
中のアゾジイソ酪酸ニトリル0.6g及びドデシルメルカプ
タン7.9gの溶液を３時間かけてトルエン50gで満たされ
た反応器中に加えるが；この際窒素雰囲気下の溶剤は温
度100℃である。添加の終了後、メチルエチルケトン20g
に溶かしたアゾジイソ酪酸ニトリル0.9gを再度２時間に
わたつて後配量する。この反応は100℃の一定温度で４
時間後に終了する。その後、トルエン及び未反応メチル
アクリレートを90℃、20トルで蒸留することにより除去
する。
ガスクロマトグラフイー分析から全モノマー混合物に対
するメチルアクリレートの残留モノマー含量は2.5％で
ある。生成物中に残つたオレイルアクリレート及びポリ
エチレンオキシド−プロピレンオキシドモノアクリレー
トの量はNMR−スペクトスコピー分析により８〜10％で
ある。
例27〜32（比較例） 例26と同様に実施するが、２つの場合において脂肪アル
コールとしてステアリルアルコールを使用し、モノマー
とドデシルメルカプタンの量を変化させる。
第３表中にはモノマー混合物の組成と、使用したｎ−ド
デシルメルカプタン量を示す。更に、概略の理論数平均
分子量及びゲルクロマトグラフイーにより判明した数平
均分子量n並びに量平均分子量により求められた不均
一係数並びに残留モノマー含量を示す。基本的には線状
及びグラフトマクロ分子のゲルクロマトグラフイーによ
る比較はいずれにせよ著しい制限のもとに可能である、
それというのも分枝したマクロ分子は一般にゲルクロマ
トグラムにおいては見かけ上より小さい分子量を示すた
めである。
ポリマー類似エステル交換と、共重合とからの生成物は
比較すると次の差を示す： 1.共重合体中の未反応マクロモノマーの量は一般にエス
テル交換により得られた生成物中の未反応脂肪−もしく
はポリエーテルモノオールの量より多い。
2.共重合体の合成の際に、一部は著しい量のメチルアク
リレート（MA）が未反応で残り、一方この量はポリメチ
ルアクリレートの製造後僅かである。
3.不均一係数w／nにより特徴付けられた分子分布は
共重合体において一部著しく広い。
記号説明 OLAC オレイルアクリレート STAC ステアリルアクリレート 適用試験 適用試験においては本発明によるエステル交換生成物及
び本発明によらない共重合体の効力を25℃で水／デイー
ゼル油系中での乳化剤として調べる。
このためには デイーゼル油 79.9容量％ 水 20容量％ 乳化剤 0.1容量％ を使用する。
乳剤の製造のためにはまず目盛りを有する容器中でデイ
ーゼル油480ml中に乳化剤0.6mlを溶かす。更に、水120m
lを強い剪断力の攪拌（Ultraturrax、約10000r.p.m.）
下に３分間で滴加し、得られた乳剤を更に２分間同じ条
件下に均質化する。
乳剤安定性の判定のためには、10、30、60及び120分後
の分離油相の容積を調べる。得られた結果を第４表に示
す。
エステル交換からの生成物の乳化作用はほぼ同じ化学組
成において共重合により得られた生成物の乳化作用より
すぐれていることは明らかである。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ラジカル重合により得られた、アルキル基
    が炭素原子数１〜４のポリアクリル酸アルキルエステル
    を ａ）a1炭素原子数４〜22の飽和脂肪族アルコール、 a2炭素原子数８〜22の不飽和脂肪族アルコール、 a3アルキル基がそれぞれ炭素原子数８〜20であるアルキ
    ルフェノール、又はオキシエチレン単位及び／又はオキ
    シプロピレン単位１〜３を有する、そのオキシアルキル
    化生成物 からなる群から選択されたアルコール、及び ｂ）一般的な平均式 R1O-(CnH2nO-)xH ［式中、R1は開始アルコールR1OHの炭化水素残基であ
    り、ｎは2,3又は４であり、平均的ポリオキシアルキレ
    ン基において平均値２〜３を有し、ｘは平均的ポリオキ
    シアルキレン基において平均値４〜50を有する］のポリ
    オキシアルキレンモノオール、 からなり、a:bのモル比が1:11〜28:1である混合物でエ
    ステル交換するが、その際エステル基の70％までが反応
    する量で、自体公知のエステル交換触媒の存在下に、70
    〜160℃の温度で、場合により溶剤の存在下にエステル
    交換することを特徴とする長鎖炭化水素基及びポリオキ
    シアルキレン基を有するポリアクリル酸エステルの製
    法。
  2. 【請求項２】成分a1として炭素原子数12〜18の飽和脂肪
    アルコールを使用する請求項１記載のポリアクリル酸エ
    ステルの製法。
  3. 【請求項３】成分a1としてステアリルアルコール又は獣
    脂アルコールを使用する請求項２記載のポリアクリル酸
    エステルの製法。
  4. 【請求項４】成分a2としてオレイルアルコールを使用す
    る請求項１記載のポリアクリル酸エステルの製法。
  5. 【請求項５】成分ｂ）として、基R1がメチル基であるポ
    リオキシアルキレンモノオールを使用する請求項１から
    ４までのいずれか１項記載のポリアクリル酸エステルの
    製法。
  6. 【請求項６】成分ｂ）として、指数ｎが２又は３であ
    り、平均分子において2.1〜2.3の値を有するポリオキシ
    アルキレンモノオールを使用する請求項１から５までの
    いずれか１項記載のポリアクリル酸エステルの製法。
  7. 【請求項７】成分ｂ）として、指数ｘが平均分子におい
    て６〜20であるポリオキシアルキレンモノオールを使用
    する請求項１から６までのいずれか１項記載のポリアク
    リル酸エステルの製法。
  8. 【請求項８】エステル交換において、成分ａ）：成分
    ｂ）のモル比が1:10〜10:1である請求項１から７までの
    いずれか１項記載のポリアクリル酸エステルの製法。
  9. 【請求項９】反応の際に、成分ａ）：成分ｂ）のモル比
    が5:1〜9:1である請求項１から８までのいずれか１項記
    載のポリアクリル酸エステルの製法。
  10. 【請求項１０】アクリル酸アルキルエステルの50Mol％
    までが相応するメタクリル酸アルキルエステルにより置
    換されているポリアクリル酸アルキルエステルをエステ
    ル交換することにより得られる請求項１記載のポリアク
    リル酸エステルの製法。
  11. 【請求項１１】請求項１から10までのいずれか１項に記
    載の製法により得られたポリアクリル酸エステルを使用
    することを特徴とする天然又は合成油用W/O−乳化剤。
JP2051589A 1989-03-03 1990-03-02 長鎖炭化水素基及びポリオキシアルキレン基を有するポリアクリル酸エステルの製法及び該化合物からなる天然又は合成油用ｗ／ｏ―乳化剤 Expired - Fee Related JPH0692448B2 (ja)

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