JP2890367B2 - 耐熱性金属被覆材及びそれを用いた物品とその製法 - Google Patents
耐熱性金属被覆材及びそれを用いた物品とその製法Info
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- JP2890367B2 JP2890367B2 JP1074240A JP7424089A JP2890367B2 JP 2890367 B2 JP2890367 B2 JP 2890367B2 JP 1074240 A JP1074240 A JP 1074240A JP 7424089 A JP7424089 A JP 7424089A JP 2890367 B2 JP2890367 B2 JP 2890367B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性と金属に対する接着強度に著しく優
れた金属被覆材及び当該被覆材により被覆された物品と
その製法に関するものであり、金属の耐熱性を損ずるこ
となく、耐腐食性を向上できることにより、その利用分
野は、電気・電子，自動車，輸送，建設構造，航空・宇
宙分野等きわめて広い。
れた金属被覆材及び当該被覆材により被覆された物品と
その製法に関するものであり、金属の耐熱性を損ずるこ
となく、耐腐食性を向上できることにより、その利用分
野は、電気・電子，自動車，輸送，建設構造，航空・宇
宙分野等きわめて広い。
（従来技術及びその課題） 従来、各種の有機合成高分子からなる金属被覆材が知
られており、比較的耐熱性を有するものとしては、エポ
キシ系，シリコーン系樹脂が知られている。しかし、こ
れらの使用範囲は通常200℃内外とされており、より高
温での使用には耐えない。
られており、比較的耐熱性を有するものとしては、エポ
キシ系，シリコーン系樹脂が知られている。しかし、こ
れらの使用範囲は通常200℃内外とされており、より高
温での使用には耐えない。
また、より耐熱性のある樹脂としては、ポリイミドが
知られているが一般的にポリイミドは、金属に対する密
着性が乏しく高温環境下において、はがれを生じるとい
う問題点を有する。
知られているが一般的にポリイミドは、金属に対する密
着性が乏しく高温環境下において、はがれを生じるとい
う問題点を有する。
（発明の目的と課題を解決するための手段） 本発明の目的は、優れた耐熱性と耐腐食性とを合わせ
持つ樹脂を金属に被覆することにより優れた耐熱性と耐
腐食性を有する金属材料を開発することであり、本発明
の目的は、優れた耐熱性と耐腐食性とを合わせ持つ樹脂
を金属に被覆することにより優れた耐熱性と耐腐食性を
有する金属材料を開発することであり、更に詳しくは、
優れた耐熱性と耐腐食性を有し、金属に対する密着性の
優れた金属材料被覆材を金属に被覆する方法を提供する
ことを目的とするものである。
持つ樹脂を金属に被覆することにより優れた耐熱性と耐
腐食性を有する金属材料を開発することであり、本発明
の目的は、優れた耐熱性と耐腐食性とを合わせ持つ樹脂
を金属に被覆することにより優れた耐熱性と耐腐食性を
有する金属材料を開発することであり、更に詳しくは、
優れた耐熱性と耐腐食性を有し、金属に対する密着性の
優れた金属材料被覆材を金属に被覆する方法を提供する
ことを目的とするものである。
（発明の構成） 本発明者らは、かかる本発明の目的を達成するため鋭
意検討した結果、酸成分の70モル％以上が4,4′−オキ
シジフタル酸二無水物からなるジアンハイドライドと4,
4′−ジアミノジフェニルエーテルとをモノマー単位と
するポリイミドフィルムの金属材料に対する優れた被方
法を見い出し本発明を完成するに至った。
意検討した結果、酸成分の70モル％以上が4,4′−オキ
シジフタル酸二無水物からなるジアンハイドライドと4,
4′−ジアミノジフェニルエーテルとをモノマー単位と
するポリイミドフィルムの金属材料に対する優れた被方
法を見い出し本発明を完成するに至った。
即ち、酸成分の70モル％以上が4,4′−オキシジフタ
ル酸二無水物からなるジアンハイドライドと4,4′−ジ
アミノジフェニルエーテルとを反応させて得られるポリ
アミド酸をキャスティング成形して得られたポリイミド
フィルムを該ポリイミドフィルムのガラス転移点以上の
温度で金属面に加圧接着することを特徴とする耐熱性被
覆金属製品の製造法にある。
ル酸二無水物からなるジアンハイドライドと4,4′−ジ
アミノジフェニルエーテルとを反応させて得られるポリ
アミド酸をキャスティング成形して得られたポリイミド
フィルムを該ポリイミドフィルムのガラス転移点以上の
温度で金属面に加圧接着することを特徴とする耐熱性被
覆金属製品の製造法にある。
従来の金属被覆材は周知の方法例えば下記の方法（コ
ーティング法）により製造することが出来る。即ち、不
活性有機極性溶媒中で4,4′−オキシジフタル酸二無水
物を酸成分の70モル％以上含むジアンハイドライドと4,
4′−ジアミノジフェニルエーテルとを０℃〜100℃の範
囲内で反応させてポリイミドの前駆体であるポリアミド
酸の溶液を合成し、これを金属材料に塗布したのち100
〜350℃の範囲内まで加熱して溶媒を除去するとともに
イミド閉環させてポリイミド被膜を形成させる方法であ
る。
ーティング法）により製造することが出来る。即ち、不
活性有機極性溶媒中で4,4′−オキシジフタル酸二無水
物を酸成分の70モル％以上含むジアンハイドライドと4,
4′−ジアミノジフェニルエーテルとを０℃〜100℃の範
囲内で反応させてポリイミドの前駆体であるポリアミド
酸の溶液を合成し、これを金属材料に塗布したのち100
〜350℃の範囲内まで加熱して溶媒を除去するとともに
イミド閉環させてポリイミド被膜を形成させる方法であ
る。
本発明は先述の如く合成したポリアミド酸溶液より、
例えば実施例１記載のキャスティング成形法によりポリ
イミドフィルムを作成し、該キャスティング成形法によ
り得られたポリイミドフィルムをガラス転移点以上の温
度で金属面に圧着させる方法である。
例えば実施例１記載のキャスティング成形法によりポリ
イミドフィルムを作成し、該キャスティング成形法によ
り得られたポリイミドフィルムをガラス転移点以上の温
度で金属面に圧着させる方法である。
本発明におけるポリイミドフィルムにはイミド閉環が
不完全で一部ポリアミド酸部分が残存している状態も含
まれる。
不完全で一部ポリアミド酸部分が残存している状態も含
まれる。
本発明の金属被覆材の原料の一つであるジアンハイド
ライドとしては、4,4′−オキシジフタル酸二無水物を
酸成分中70モル％以上含むことを必須とする。4,4′−
オキシジフタル酸二無水物の含量が酸成分中70モル％未
満の場合には、金属に対する密着性が著しく低下するた
め好ましくない。
ライドとしては、4,4′−オキシジフタル酸二無水物を
酸成分中70モル％以上含むことを必須とする。4,4′−
オキシジフタル酸二無水物の含量が酸成分中70モル％未
満の場合には、金属に対する密着性が著しく低下するた
め好ましくない。
4,4′−オキシジフタル酸二無水物以外のジアンハイ
ドライドとしては、特に制限はないが被膜の耐熱性を高
く保持する目的からは、芳香族系のジアンハイドライド
を用いるのが好ましい。具体的な例を挙げると 本発明の金属被覆材のもう一つの原料としては、被膜
の耐熱性および金属に対する密着性を高くする目的か
ら、4,4′−ジアミノジフェニルエーテルを必須とす
る。
ドライドとしては、特に制限はないが被膜の耐熱性を高
く保持する目的からは、芳香族系のジアンハイドライド
を用いるのが好ましい。具体的な例を挙げると 本発明の金属被覆材のもう一つの原料としては、被膜
の耐熱性および金属に対する密着性を高くする目的か
ら、4,4′−ジアミノジフェニルエーテルを必須とす
る。
本発明の金属被覆材の前駆体であるポリアミド酸を合
成するにあたり用いられる不活性有機極性溶媒として
は、原料のジアンハイドライドを反応することなく生成
したポリアミド酸を溶解するものであれば特に制限はな
く、そのような例としては、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、スルホラン、N,N′−ジメチルイミダゾリジノ
ンなどを挙げることができる。
成するにあたり用いられる不活性有機極性溶媒として
は、原料のジアンハイドライドを反応することなく生成
したポリアミド酸を溶解するものであれば特に制限はな
く、そのような例としては、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、スルホラン、N,N′−ジメチルイミダゾリジノ
ンなどを挙げることができる。
以下、実施例および比較例にて本発明を説明するが、
本発明はかかる実施例に限定されるものではない。
本発明はかかる実施例に限定されるものではない。
（実施例） 参考例１ 撹はん機、窒素導入管、温度計を付した１フラスコ
内に4,4′−ジアミノジフェニルエーテル34.03g（170mm
ol）を仕込み、系内を窒素で置換した後、N,N−ジメチ
ルアセトアミド348gを入れ室温で30分間撹はんして、ジ
アミンを溶解させた。次に、4,4′−オキシジフタル酸
二無水物52.19g（168.2mmol）を40分かけて添加した。
添加終了後、温度を50℃にし更に15時間反応させて反応
を終了させた。得られたポリアミド酸溶液の25℃での溶
液粘度は95poiseであった。
内に4,4′−ジアミノジフェニルエーテル34.03g（170mm
ol）を仕込み、系内を窒素で置換した後、N,N−ジメチ
ルアセトアミド348gを入れ室温で30分間撹はんして、ジ
アミンを溶解させた。次に、4,4′−オキシジフタル酸
二無水物52.19g（168.2mmol）を40分かけて添加した。
添加終了後、温度を50℃にし更に15時間反応させて反応
を終了させた。得られたポリアミド酸溶液の25℃での溶
液粘度は95poiseであった。
このポリアミド酸溶液をJIS G3303,JIS G3141,JIS H4
000,JIS H3100に規定するブリキ板，鋼板，アルミニウ
ム板及び銅板上に塗布し、120℃×1hr＋170℃×1hr＋25
0℃×1hr＋300℃×1hrの熱処理を行い膜厚15μｍの塗膜
を得た。
000,JIS H3100に規定するブリキ板，鋼板，アルミニウ
ム板及び銅板上に塗布し、120℃×1hr＋170℃×1hr＋25
0℃×1hr＋300℃×1hrの熱処理を行い膜厚15μｍの塗膜
を得た。
得られた塗膜についてセロテープ剥離によるゴバン目
密着テストを行った。その結果を表１に示した。
密着テストを行った。その結果を表１に示した。
実施例１および比較例１ 参考例１により得られたポリアミド酸溶液をPETフィ
ルム上に塗布し、120℃で60分加熱したのち、PETフィル
ムより剥離し、170℃×1hr＋250℃×1hr＋300℃×1hrの
熱処理をして厚さ15μｍのポリイミドフィルムを得た。
ガラス転移温度は265℃であった。
ルム上に塗布し、120℃で60分加熱したのち、PETフィル
ムより剥離し、170℃×1hr＋250℃×1hr＋300℃×1hrの
熱処理をして厚さ15μｍのポリイミドフィルムを得た。
ガラス転移温度は265℃であった。
このフィルムをJIS G3303,JIS G3141,JIS H4000,JIS
H3100に規定するブリキ板，鋼板，アルミニウム板及
び銅板上に置き285℃×10分、7Kg/cm2の圧力をかけてプ
レスした。得られた塗膜についてJIS K5400に従いセロ
テープ剥離によるゴバン目密着テストを行った（実施例
１）。また比較例１として285℃のかわりに250℃とした
以外は実施例１と同様にしてテストを行った。その結果
を表１に示した。
H3100に規定するブリキ板，鋼板，アルミニウム板及
び銅板上に置き285℃×10分、7Kg/cm2の圧力をかけてプ
レスした。得られた塗膜についてJIS K5400に従いセロ
テープ剥離によるゴバン目密着テストを行った（実施例
１）。また比較例１として285℃のかわりに250℃とした
以外は実施例１と同様にしてテストを行った。その結果
を表１に示した。
参考例２ 撹はん機、窒素導入管、温度計を付した１フラスコ
内に4,4′−ジアミノジフェニルエーテル34.03g（170mm
ol）を仕込み、系内を窒素で置換した後、N,N−ジメチ
ルアセトアミド285gを入れ室温で30分間撹はんして、ジ
アミンを溶解させた。次に、ピロメリット酸二無水物3
6.71（168.3mmol）を40分かけて反応液の温度が50℃を
越えないように40分かけてゆっくり添加した。添加終了
後、室温で４時間撹はんし、反応を終了させた。得られ
たポリアミド酸溶液の25℃の溶液粘度は80poiseであっ
た。
内に4,4′−ジアミノジフェニルエーテル34.03g（170mm
ol）を仕込み、系内を窒素で置換した後、N,N−ジメチ
ルアセトアミド285gを入れ室温で30分間撹はんして、ジ
アミンを溶解させた。次に、ピロメリット酸二無水物3
6.71（168.3mmol）を40分かけて反応液の温度が50℃を
越えないように40分かけてゆっくり添加した。添加終了
後、室温で４時間撹はんし、反応を終了させた。得られ
たポリアミド酸溶液の25℃の溶液粘度は80poiseであっ
た。
このポリアミド酸溶液を用いて参考例１と同様にして
金属板上に塗膜を作成し、密着性テストを行った。その
結果を表１に示した。
金属板上に塗膜を作成し、密着性テストを行った。その
結果を表１に示した。
参考例３ 参考例２により得られたポリアミド酸溶液を用いて実
施例１と同様にして170℃×1hr＋250℃×1hr＋300℃×1
hrの熱処理をして厚さ27μｍのポリイミドフィルムを得
た。ガラス転移温度は400℃以上であった。
施例１と同様にして170℃×1hr＋250℃×1hr＋300℃×1
hrの熱処理をして厚さ27μｍのポリイミドフィルムを得
た。ガラス転移温度は400℃以上であった。
このフィルムを用いて実施例１と同じ条件にて金属板
にプレスした。その結果を表１に示した。
にプレスした。その結果を表１に示した。
また、このフィルムのガラス転移点以上の450℃にて
プレスを行ったが、フィルムの分解が見られた。
プレスを行ったが、フィルムの分解が見られた。
（発明の効果） 本発明の方法によれば金属被覆材（ポリイミドフィル
ム）を金属に対して極めて優れた密着性をもたすことが
でき、そして被覆材（ポリイミドフィルム）そのものが
有する耐腐食性、耐熱性により自動車のマフラー、石油
ファンヒーター吹き出し口、オーブントースターの窓枠
等の材料の他に電気・電子分野における耐熱性絶縁材
料、建設・構造材料、航空・宇宙材料など様々な分野に
おいて使用が期待される。
ム）を金属に対して極めて優れた密着性をもたすことが
でき、そして被覆材（ポリイミドフィルム）そのものが
有する耐腐食性、耐熱性により自動車のマフラー、石油
ファンヒーター吹き出し口、オーブントースターの窓枠
等の材料の他に電気・電子分野における耐熱性絶縁材
料、建設・構造材料、航空・宇宙材料など様々な分野に
おいて使用が期待される。
本発明のキャスティング法により形成されたポリイミ
ドフィルムの圧着加工による被覆の場合は、従来技術の
ポリアミド酸溶液の塗布（コーティング）、焼付け加工
による被覆と異なり、溶剤の乾燥が不要であるから、コ
ーティングにおいて発生し易い垂れを生ぜず、被覆の品
質が安定し、また加工能率がはるかに優れている。ま
た、作業環境や廃溶剤の処理等の問題も生じない。
ドフィルムの圧着加工による被覆の場合は、従来技術の
ポリアミド酸溶液の塗布（コーティング）、焼付け加工
による被覆と異なり、溶剤の乾燥が不要であるから、コ
ーティングにおいて発生し易い垂れを生ぜず、被覆の品
質が安定し、また加工能率がはるかに優れている。ま
た、作業環境や廃溶剤の処理等の問題も生じない。
本発明はガラス転移点以上の温度での加圧によって、
フィルム中の残存ポリアミド酸単位の分子内縮合が促進
され、イミド化への転化がさらに進行するとともに、ポ
リイミド分子は平面方向に配向が強制されるので、機械
的に強靱な被覆が形成される。
フィルム中の残存ポリアミド酸単位の分子内縮合が促進
され、イミド化への転化がさらに進行するとともに、ポ
リイミド分子は平面方向に配向が強制されるので、機械
的に強靱な被覆が形成される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−212096（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−195130（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−157190（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−108555（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−68817（ＪＰ，Ａ) 国際公開88／428（ＷＯ，Ａ１) 国際公開87／5859（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 5/00 C08G 73/00
Claims (1)
- 【請求項１】酸成分の70モル％以上が4,4′−オキシジ
フタル酸二無水物からなるジアンハイドライドと4,4′
−ジアミノジフェニルエーテルとを反応させて得られる
ポリアミド酸をキャスティング成形して得られたポリイ
ミドフィルムを該ポリイミドフィルムのガラス転移点以
上の温度で金属面に加圧接着することを特徴とする耐熱
性被覆金属製品の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1074240A JP2890367B2 (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | 耐熱性金属被覆材及びそれを用いた物品とその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1074240A JP2890367B2 (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | 耐熱性金属被覆材及びそれを用いた物品とその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02251565A JPH02251565A (ja) | 1990-10-09 |
| JP2890367B2 true JP2890367B2 (ja) | 1999-05-10 |
Family
ID=13541439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1074240A Expired - Lifetime JP2890367B2 (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | 耐熱性金属被覆材及びそれを用いた物品とその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2890367B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102019206559A1 (de) * | 2019-05-07 | 2020-11-26 | Aktiebolaget Skf | Imidzusammensetzung und Schutzmittelzusammensetzung mit der Imidzusammensetzung |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61212096A (ja) * | 1985-03-18 | 1986-09-20 | 株式会社日立製作所 | 多層配線板 |
| JPS62108555A (ja) * | 1985-11-06 | 1987-05-19 | Hitachi Ltd | 半導体装置 |
-
1989
- 1989-03-27 JP JP1074240A patent/JP2890367B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02251565A (ja) | 1990-10-09 |
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