JP2876348B2 - フロートガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、詳しくはフロートガラスの表面を弗化物処
理した支持体上にハロゲン化銀乳剤層とハレーション防
止層を設けることにより、これらの層とガラス支持体と
の接着性を改良したハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【発明の背景】ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真
感光材料は寸度安定性に優れているため、精密度が要求
されるＩＣの製造用フォトマスク材料や写真計測、植
字、ディスプレー関係のフォトマスクとして用いられて
いる。特にディスプレー関係のフォトマスクについて
は、高精細化と同時に大型化が進んでおり、フォトマス
ク用感光材料も当然大型サイズが要求されている。この
ようなガラス支持体は、高度の平面度が要求されること
からフロート方式で製造することが有利である。

【０００３】このフロート方式で製造されるガラス支持
体は溶融しているガラスを、溶融錫槽の上で徐冷させな
がら引くことで所望の板厚及び平面性を得ることができ
る方法であり、この方式で製造されるガラス支持体は錫
槽を通過の際片面は必ず溶融錫と接触するのでガラス表
面へ錫が付着しているガラスとなる（この面を錫面と称
し、反対面をエアー面又はエア面と称す。）

【０００４】このようなフロートガラスの支持体のエア
ー面上にハロゲン化銀乳剤を塗布する方法として、特願
昭６１−５３４５３号明細書が知られている。この方法
は、ディスプレー用マスクを作製すると、非画像部にお
いて、クレーター状の黒色異物がガラス表面に顕在化さ
れる。（この異物は溶融錫が錫槽中で蒸発し酸化され酸
化錫となり凝集して、溶融ガラスのエアー面に落下しク
レーター状黒色異物となる）。この異物は、針等でも除
去不可能なことから黒色異物が発生すると不良マスクと
なり大きな問題となる。

【０００５】この問題を回避するために、フロートガラ
ス支持体の錫面上にハロゲン化銀乳剤を塗布する方法が
特開昭１−２５５８５５号公報に開示されている。この
方法は、前記のクレーター状異物の問題はないが、金属
錫がガラス表面に薄く存在するため、従来知られている
特公昭４８−３５６５号公報開示の有機シランカップリ
ング剤を用いても接着性は不十分で、現像処理後に表面
に付着した異物を除去するため、粘着テープで表面を剥
離すると、親水性コロイド層が剥がれるという欠点を有
していた。

【０００６】一方エアー面側のハレーション防止層も、
表面異物を粘着テープ等で除去する時に膜が剥がれてし
まいハレーション防止機能を失ってしまう欠点を有して
いた。このような欠点を解決すべく鋭意研究した結果フ
ロートガラス支持体の表面を弗化物で表面処理した後、
錫面上に、ハロゲン化銀乳剤層を塗布しかつ、エアー面
上にハレーション防止層を塗布することで、これらの層
とガラスとの接着性が良好となることを見出した。

【０００７】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、フロートガラ
ス支持体上のハロゲン化銀乳剤層が現像処理後にテープ
剥離で剥がれずかつ、ハレーション防止層もテープ剥離
しないハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００８】

【発明の構成】本発明の上記目的は、弗化物で表面処理
されたフロートガラス基板の錫面に、ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤
層を構成する層中にシランカップリング剤を含有し、か
つ、該フロートガラス支持体のエアー面側に光吸収染料
を含有したハレーション防止層を有するハロゲン化銀写
真感光材料によって達成される。

【０００９】本発明においてガラス基板の表面処理に用
いる弗化物は水素、アンモニウム、アルカリ金属、アル
カリ土類金属との化合物であって特に好ましいものはＨ
Ｆ、ＮａＦ、ＫＦ、ＮＨ₄ Ｆ、ＢｅＦ₂ 、ＭｇＦ₂ 、Ｂ
ａＦ₂ である。前記弗化物は単独で用いてもよく、また
任意に混合して用いてもよい。弗化物の濃度は任意であ
るが、０．００１％から３０％までの濃度が好ましい。

【００１０】弗化物は水、メタノール、エタノール、硫
酸、塩酸、硝酸等の任意の溶媒によって希釈することが
できる。その表面処理方法はガラス基板を上記弗化物に
浸漬する事によって行われる。その際にスポンジやブラ
シ等により表面を洗浄する事はかまわない。表面処理時
間は用いる溶液濃度との関係で任意の時間でよい。本発
明に用いるシランカップリング剤は好ましくは下記の式
１で表される化合物である。

【００１１】

【式１】

【００１２】式中、Ｘは酸素原子または−Ｏ−ＣＯ−を
表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々、ハロゲン原子
または炭化水素基（置換された炭化水素基も含む）を表
し、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄の少なくとも１つは二重結合、ハロゲン
原子、エポキシ基、酸無水物残基、アルコキシカルボニ
ル基またはアミノ基を含む。ｎ、ｎ′およびｎ″は各々
０または１を表し、ｎ＋ｎ′＋ｎ″は少なくとも１であ
る。

【００１３】上記式１において、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄で表される
炭化水素基（置換された炭化水素基も含む）は、それぞ
れ飽和、不飽和の鎖状及び環状のものを含み、例えばア
ルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル等の各
基）、アルケニル基（例えばビニル、アリル等の各
基）、アリール基（例えばフェニル、トリル等の各基）
等が挙げられる。

【００１４】Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄の少なくとも１つが有する二重
結合はＣ＝Ｃ結合で、例えばアルケニル基、アクリロイ
ル基、メタクリロイル基、ビニルカルボニルアミノ基、
イソプロペニルカルボニルアミノ基等として導入され、
酸無水物残基としては例えばメチルカルボニルオキシカ
ルボニルエチル基のような基が挙げられ、ハロゲン原子
は例えばハロアシルアミノ基のような形で導入されても
よい。以下に式１で表される化合物の好ましい具体例を
示すが、これらに限定されるものではない。

【００１５】

【化１】

【００１６】

【化２】

【００１７】

【化３】

【００１８】式１で表される化合物は特公昭４８−３５
６５号公報に記載されている方法で合成することがで
き、また東レシリコン（株）やチッソ（株）から市販品
として入手する事もできる。シランカップリング剤は、
ハロゲン化銀乳剤層、下引層、保護層等のいずれの親水
性コロイド層に添加してもよく、またガラス表面を該化
合物で処理してもよい。

【００１９】好ましいのはシランカップリング剤をハロ
ゲン化銀乳剤に含有させて塗布するか、シランカップリ
ング剤でガラス支持体の表面を処理する態様であり、よ
り好ましいのはシランカップリング剤をハロゲン化銀乳
剤に含有させて塗布する態様である。後者の態様は感光
材料の製造工程が簡易である利点がある。

【００２０】該酸化物をハロゲン化銀乳剤層等の親水性
コロイド層へ添加する場合は、水、低級アルコール、ア
セトン等に溶解して添加することが好ましい。添加量は
親水性コロイド１ｇ当たり２×１０^-5〜８×１０^-4モル
の範囲が好ましい。

【００２１】該化合物でガラス表面を処理する場合も上
記と同様に溶剤に溶解した溶液を浸漬、シャワーリング
等でガラス表面に付与すればよい。ガラス表面への付量
は６×１０^-5〜２×１０^-3モル／ｍ² の範囲が好まし
い。

【００２２】本発明の感光材料における支持体の錫面側
に設けるハロゲン化銀乳剤層等の親水性コロイド層に用
いられる親水性コロイドとしては、ゼラチン、アルブミ
ン、ゼイン、カゼイン、アルギン酸、セルロース誘導体
（例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース等）、合成親水性コロイド（例えばポリビ
ニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン等）等が
挙げられる。

【００２３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層の
ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハ
ロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることが
でき、また、ハロゲン化銀粒子の粒径および粒径分布に
制限はなく、ハロゲン化銀組成が塩化銀５０モル％以
上、沃化銀１０モル％以下の塩臭化銀または塩沃臭化銀
で、粒径が０．１〜１．０μｍの乳剤、および沃化銀が
８モル％以下の沃臭化銀で粒径が０．１μｍ以下のリッ
プマン型乳剤および還元カブリ剤の存在下でカブリを付
与した直接ポジ用乳剤に少なくとも本発明を適用でき
る。

【００２４】本発明に用いるフロートガラス支持体は、
ガラス組成において特に制限はないが、ソーダ石灰ガラ
スやソーダ石灰アルミガラス等が好ましい。該支持体
は、前記弗化物で表面処理する前に予め表面が脱グリー
スされ、親水性を改善する前処理が成されていることが
好ましい。また、支持体の端面は研磨されたものが取扱
い上好ましい。

【００２５】本発明の感光材料は、弗化物により表面処
理されたフロートガラス支持体の錫面側に少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を有し、かつフロートガラス支
持体のエアー面側に光吸収染料を含有したハレーション
防止層を有するものであり、該層の他に必要に応じて乳
剤層の上部に保護層、乳剤層の下に下引層等を設けるこ
とができる。また、光吸収染料をハロゲン化銀乳剤層へ
含有させることもできる。

【００２６】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層に用い
られるハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／
または成長させる過程で、カドミウム塩、亜塩鉛、鉛
塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウ
ム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれ
る少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内
部に及び／または粒子表面にこれらの金属元素を含有さ
せることができ、また適当な還元的雰囲気におくことに
より、粒子内部及び／または粒子表面に還元増感核を付
与できる。

【００２７】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）１７６４３号記載の方法に基づいて行うこと
ができる。

【００２８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
常法により化学増感することができる。即ち硫黄増感
法、セレン増感法、還元増感法、金その他の貴金属化合
物を用いる貴金属増感法などを単独で又は組み合わせて
用いることができる。本発明に用いられるハロゲン化銀
乳剤は、写真業界において増感色素として知られている
色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感することが
できる。増感色素は、単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共に強色増感
剤を乳剤中に含有させてもよい。

【００２９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中の
カブリの防止、又は写真性能を安定に保つことを目的と
して化学熟成中、化学熟成の終了時、及び／又は化学熟
成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに写真業
界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られている
化合物を加えることができる。

【００３０】本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の
親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイド）
分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種
以上用いることにより硬膜することができる。硬膜剤
は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光材
料を硬膜できる量添加することができるが、処理液中に
硬膜剤を加えることも可能である。

【００３１】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及
び／又は他の親水性コロイド層には柔軟性を高める目的
で可塑剤を添加することができる。本発明の感光材料の
写真乳剤層その他の親水性コロイド層には、寸法安定性
の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性合成ポリ
マーの分散物（ラテックス）を含有させることができ
る。

【００３２】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層
は、感度上昇、コントラスト上昇、又は現像促進の目的
でポリアルキレンオキシド又はそのエーテル、エステ
ル、アミン等の誘導体、チオエーテル化合物、チオモル
ホリン類、４級アンモニウム化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含んでもよい。

【００３３】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及
び／又は他の親水性コロイド層に感光材料の光沢の低
減、加筆性の改良、乾板同士の真空密着性の改良等を目
的としてマット剤を添加することができる。好ましくは
特願昭６３−２０７５８８号明細書記載のアルカリ可溶
性マット剤が用いられる。

【００３４】本発明の感光材料に、帯電防止剤を添加す
ることができる。帯電防止剤は、支持体の乳剤を積層し
ていない側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／
又は支持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層
以外の保護コロイドに用いられてもよい。

【００３５】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及
び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、写真特性
（現像促進、硬膜化、増感等）改良等を目的として、種
々の界面活性剤を用いることができる。

【００３６】本発明の感光材料の塗布に際して、塗布性
を向上させるために増粘剤を用いてもよい。又例えば硬
膜剤の如く反応性が早いために予め塗布液中に添加する
と塗布する前にゲル化を起こすようなものについては、
スタチックミキサー等を用いて塗布直前に混合すること
が好ましい。

【００３７】本発明の感光材料の現像処理には、現像主
薬としてハイドロキノンを用い、亜硫酸イオン濃度の低
いリス現像液（伝染現像液）による現像を含めて公知の
いづれをも用いることができる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。 実施例１

【００３９】〔ハロゲン化銀乳剤の調製〕 沃化銀４モル％、臭化銀９６モル％から成る平均粒径
０．０５μｍのリップマン型ハロゲン化銀乳剤にチオ硫
酸ナトリウムを加え化学増感した後、増感色素として下
記構造の化合物Ａを加え、抑制剤として下記構造の化合
物Ｂを加え、現像促進剤として下記構造の化合物Ｃを加
え、硬膜剤として下記構造の化合物Ｄを加えた後、本発
明に使用するシランカップリング剤を表１に示すように
添加した。

【００４０】〔バッキング塗布液の調製〕 メタノールとエタノールの混合溶媒に、バインダーとし
て下記構造の化合物Ｅを３７０ｍｇ、光吸収染料として
下記構造の化合物Ｆを６０ｍｇ、化合物Ｇを３０ｍｇ、
化合物Ｈを４２ｍｇおよびメチルセロソルブ１ミリリッ
トルをそれぞれ１ｍ² 当たり添加した。

【００４１】〔試料の作製〕 上記の各塗布液を表１に示す組合せでフロートガラス支
持体の両面に塗設し、感光材料の試料１〜６を作製し
た。その際、乳剤層は、ゼラチン量５．９ｇ／ｍ² 、銀
量２．８ｇ／ｍ² になるように塗布した。

【００４２】 表１ 試料No 乳剤層 バッキング層 弗化物 シランカップリング剤 塗布面 弗化物 塗布面 処理*1 種類 添加量*2 処理 １（比較例） なし − − エア面 なし スズ面 ２（比較例） なし （４） 9.1 エア面 なし スズ面 ３（比較例） 有 （４） 9.1 エア面 有 スズ面 ４（比較例） なし （４） 9.1 スズ面 有 エア面 ５（本発明） 有 （４） 9.1 スズ面 有 エア面 ６（本発明） 有 （９） 9.1 スズ面 有 エア面 ＊１ ＨＦ−０．０５％、２分間浸漬を行う。 ＊２ ｇ／銀モルを示す。 ＊３ ３段階評価 〇：問題なし △：やや剥れる ×：剥れる ＊４ 評価面積：２０″×２４″

【００４３】

【化４】

【００４４】

【化５】

【００４５】このようにして得られた試料１〜６を、下
記の現像液−１を用い、２０℃、５分間現像を行った
後、定着、水洗、乾燥後、粘着テープによる乳剤層の剥
離性を評価した。

【００４６】 〔現像液−１〕 ハイドロキノン ５ｇ モノメチル−ｐ−アミノフェノールサルフェート １ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５０ｇ 水酸化カリウム ２０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 水で１０００ミリリットルとした。

【００４７】次に試料１〜６を未露光状態で上記と同様
に現像処理した後、×４０倍の実体顕微鏡を用いてガラ
ス表面のクレーター状の黒色異物の発生の有無を調べ
た。更に試料１〜６のバッキング層のテープ剥離性も調
べた。これらの結果を表２に示した。

【００４８】 表２ 試料No 乳剤層テープ ガラスの黒色 バッキング層テープ 剥離性＊３ 異物＊４ 剥離性＊３ １（比較例） × １０ケ × ２（比較例） △ １８ケ × ３（比較例） 〇 １３ケ △ ４（比較例） △ ０ 〇 ５（本発明） 〇 ０ 〇 ６（本発明） 〇 ０ 〇

【００４９】表２から明らかなように、本発明に係る試
料５及び６は現像処理後のテープ剥離性、クレーター状
黒色異物及びバッキング層のテープ剥離性が共に問題な
く良好であった。

【００５０】実施例２ 実施例１の試料−５の乳剤中へメタクリル酸エチルとメ
タクリル酸メチルとメタクリル酸が３：３：４から成る
共重合体ポリマーを添加し、実施例１の試料−５と同様
に弗化物処理したガラス支持体へ塗布し、試料−７を作
製した。（ポリマー付量６０ｍｇ／ｍ² ）この試料を実
施例１と同様の評価を行ったところ、乳剤層及びバッキ
ング層の接着性は良好であった。

【００５１】実施例３ 〔乳剤の調製〕 溶液Ａ 水 ９．７リットル 塩化ナトリウム ２０ｇ ゼラチン １０５ｇ

【００５２】 溶液Ｂ 水 ３．８リットル ゼラチン ９４ｇ 塩化ナトリウム ３８５ｇ 臭化カリウム ４５０ｇ ヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶液 ２８ミリリットル ヘキサブロモロジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶液 １．０ミリリットル

【００５３】 溶液Ｃ 水 ３．８リットル ０．１Ｎ硝酸水溶液 ９０ミリリットル 硝酸銀 １７００ｇ

【００５４】４０℃に保温された溶液Ａ中に特開昭５７
−９２５２３号公報と同５７−９２５２４号公報記載の
均一な粒子晶癖をつくる混合攪拌機を用いて攪拌しなが
らｐＨ３、ｐＡｇ７．７に保ちながら溶液Ｂ及び溶液Ｃ
を同時に関数的に７０分間に渡って加え、更に１０分間
攪拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを６．０
に調製し、２０％の硫酸マグネシウム２リットル及びポ
リナフタレンスルホン酸の５％水溶液２．５５リットル
を加え、乳剤を４０℃にてフロキュレート化し、デカン
テーションを行い、水洗して過剰の水溶液の塩を除去す
る。

【００５５】次いで、３．７リットルの水を加えて分散
させ再び２０％の硫酸マグネシウム水溶液０．９リット
ルを加えて、同様に過剰の水溶液の塩を除去する。それ
に３．７リットルの水と１４１ｇのゼラチンを加えて５
０℃で３０分間分散させる。これによって臭化銀３５モ
ル％、塩化銀６５モル％、平均粒径０．２７μｍの粒子
が得られる。

【００５６】この乳剤にクエン酸１％の水溶液を１１０
ミリリットル加え、５％臭化カリウム水溶液１４０ミリ
リットルを加え、２０分間熟成した後、チオ硫酸ナトリ
ウム０．２％の水溶液を１１０ミリリットル及び０．２
％の塩化金酸水溶液１４０ミリリットルを加えて６０℃
で熟成して最高感度にする。増感色素として、次に示す
化合物Ｓを１．８ｇ添加し、分光増感した。

【００５７】

【化６】化合物Ｓ

【００５８】更にカブリ防止剤として１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾールの０．５％水溶液を１４０ミ
リリットル、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンの１％溶液を２
リットル添加した。

【００５９】この乳剤に増感色素として下記化合物Ｉを
１．１ｇ、カブリ防止剤としてハイドロキノンの１０％
溶液を２リットル、臭化カリウムの５％水溶液を１７０
ミリリットル、延展剤として２０％のサポニン３７０ミ
リリットル、クエン酸１％水溶液１１０ミリリットル、
下記に示す化合物Ｊを１４０ｇ、硬膜剤として化合物Ｄ
を加えた後、本発明に係るシランカップリング剤を表３
に示すように添加した。

【００６０】

【化７】

【００６１】〔バッキング塗布液の調製〕実施例１と同
様のバッキング塗布液を調製した。 （試料の作製）前記各塗布液を表３に示す組合せで、フ
ロートガラス支持体の両面に塗設し、表３に示す試料８
及び９を作製した。その際、乳剤層はゼラチン量６．０
ｇ／ｍ² 、銀量４．１ｇ／ｍ² になるように塗布した。

【００６２】このようにして得られた試料を現像処理液
として下記の現像液−２を用いて、２０℃、３．５分間
処理する以外は実施例１と全く同じ方法で評価した。そ
の結果を表４に示す。

【００６３】 （現像液−２） ハイドロキノン ２０ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム １ｇ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸ナトリウム １５ｇ 臭化カリウム ３ｇ

【００６４】 ５−ニトロインダゾール ４ｍｇ トリエチレングリコール ３０ｇ ジエタノールアミン ２０ｇ ホルマリン重亜硫酸ナトリウム付加物 ５０ｇ ポリエチレングリコール（平均分子量１５００） ０．２ｇ 水で１リットルとし、ｐＨを水酸化ナトリウムで１０．２に調製した。

【００６５】 表３ 試料No 乳剤層 バッキング層 弗化物 シランカップリング剤 塗布面 弗化物 塗布面 処理*1 種類 添加量*2 処理 ８（比較例） なし （４） 6.2 スズ面 なし エア面 ９（本発明） 有 （４） 6.2 スズ面 有 エア面

【００６６】

【００６７】表４から明らかなように、本発明の試料９
は、乳剤層及びバッキング層とも膜剥がれが発生せず、
ガラス支持体との接着性が良好であることがわかる。

【００６８】実施例４ 実施例２と同じポリマーを実施例３の試料９の乳剤中へ
添加し、試料９と同様に塗布し、試料１０を作製した。
（ポリマー付量９０ｍｇ／ｍ² ）この試料を実施例３と
同様に評価を行ったところ、乳剤層及びバッキング層と
もガラス支持体との接着性は良好であった。

【００６９】実施例５ 〔乳剤塗布液の調製〕粒子形成時に塩化ロジウム２．０
×１０^-4モル／銀１モルを含むように臭化銀３１モル％
の塩臭化銀ゼラチン乳剤を逆混合法で調製し、３９℃、
２０分間物理熟成を行った。このようにして調製した乳
剤を常法によって脱塩し、ゼラチンを加えて平均粒径
０．２μｍの立方体乳剤を得た。

【００７０】上記乳剤をｐＨ＝６．０に調節し、ハロゲ
ン化銀１モル当たり８５０ｍｇの沃化カリウム及び２８
０ｍｇの臭化カリウムを加えた後、ハロゲン化銀１モル
当たり１５０ｍｇのホルマリンを加えて６０℃、６０分
間熟成し、次にハロゲン化銀１モル当たり８５０ｍｇの
沃化カリウム及び４６０ｍｇの水酸化カリウムを加え、
６０℃、１１０分間熟成することにより還元カブリを生
じさせた。熟成後、クエン酸でｐＨ６．５に調節する。

【００７１】カブリを付与された乳剤に添加剤として下
記に示す化合物〔Ｋ〕、〔Ｌ〕、〔Ｍ〕、〔Ｎ〕、
〔Ｏ〕、〔Ｐ〕、〔Ｑ〕及び臭化カリウム、トリエチル
テトラミン、サポニン、更に硬膜剤として下記に示す化
合物〔Ｒ〕及び本発明に係るシランカップリング剤
（４）を添加した。

【００７２】

【化８】

【００７３】

【化９】

【００７４】バッキング液の調製は、実施例１と同様に
行った。 〔感光材料試料の作製〕弗化水素０．０５％と硫酸を２
％含む水溶液中にフロートガラス支持体を２分間浸漬し
た後、水洗しスズ面へ上記乳剤塗布液を塗布し、更にエ
ア面へバッキング液を塗布することにより試料１１を作
製した。（銀付量３．６ｇ／ｍ² 、ゼラチン付量４．７
ｇ／ｍ² ）

【００７５】この様にして得られた試料を実施例３と同
様に評価したところ、乳剤層及びバッキング層ともガラ
ス支持体との接着性は良好であった。

【００７６】

【発明の効果】本発明は、弗化物で表面処理したフロー
トガラス支持体のスズ面側にシランカップリング剤を含
むハロゲン化銀乳剤層を塗布することにより乳剤層との
接着性を良好にし、また弗化物で表面処理したフロート
ガラス支持体のエア面にハレーション防止層を設けるこ
とによりこのエア面とハレーション防止層との接着性を
良好にする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 1/795 G03C 1/825 G03C 1/91

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 弗化物で表面処理されたフロートガラス
   基板のスズ面側にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
   化銀写真感光材料において該乳剤層を構成する層中にシ
   ランカップリング剤を含有し、かつ該フロートガラス支
   持体のエアー面側に光吸収染料を含有したハレーション
   防止層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。