JPH01255855A - フロートガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はガラス支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料に関し、更に詳しくはフロートガラス支持
体上にハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に関す
る。

〔発明の背景〕

ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料は寸度
安定性に優れるため、精密度が要求されるＩＣの製造用
７オトマスク材料や写真計測、植字、デイスプレー関係
のフォトマスクとして用いられている。特にデイスプレ
ー関係のフォトマスクについては、高精細化と同時に大
型化が進んでおり、フォトマスク用感光材料も当然大型
サイズ（２０インチ角以上）が要求されている。

このような大サイズのガラス支持体の感光材料は、ガラ
ス厚を厚くして物理的強度を増すことが取扱い上好まし
く、これら大型のガラス支持体を有する写真感光材料は
一般に公称３ｍｍ以上のガラスが用いられる。このよう
な厚いガラスは、平面度および製造コスト面から７０一
ト方式で製造するガラスが有利である。

このフロート方式のガラスは熔融しているガラスを、熔
融湯槽の上で徐冷させながら引くことで種々の厚みのガ
ラスを製造する方法であり、この方式のガラスは湯槽を
通過の際片面は必ず溶融湯と接触するのでガラス表面へ
錫が付着しているガラスとなる（この面を銀面と称し、
反対面をエアー面と称す。）。

ハロゲン化銀乳剤層のような親水性コロイド層とガラス
との接着を改良する技術として、特公昭４８−３５６５
号に開示された有機シラン化合物を用いる技術が知られ
ている。

一方、イラジェーションや安全光に対する耐性を改良す
るために、ハロゲン化銀乳剤層の反対側の面上に光吸収
染料を含有するバッキング層を設けることは当業界にお
いては公知である。この光吸収染料としては、オキソノ
ール、ヘミオキソノール、シアニン、メロシアニン、ア
ゾ等、用途に応じ各種の染料を用いることができるが、
処理後の残色をなくす意味から水溶性の染料が有益であ
る。その中でも米国特許２，２７４，７８２号に開示さ
れたピラゾロオキサノール染料は有用である。

しかし、フロートガラスの錫面上に上記の光吸収染料を
塗設した感光材料を経時保存した場合、保存時の湿度に
より不均一なムラを生じる。特に、夏季などの高湿時に
このムラができ易く、ひいては写真性能が大きく変動し
てしまう。即ち、フロートガラスとハロゲン化銀乳剤層
との接着性と、高湿時のバンキング層のムラとの２つの
問題を同時に解決する手段がないのが現状である。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は、フロートガラス支持体上のハ
ロゲン化銀乳剤層が現像時に剥難せず、かつ高湿時にも
バッキング層のムラが発生しないハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、フロートガラス支持体の錫面上に
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該フロートガラス支持体の
錫面上にシランカップリング剤を含有する親水性コロイ
ド層を有し、かつ該フロートガラス支持体のエアー面上
に下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式ＣＩ） 式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、アミノ基、ア
シルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボキシル基、ア
ルコキンカルボニル基、ヒドロキシル基、アルコキン基
またはアリール基を表し、Ｒ２はハロゲン原子、低級ア
ルキル基、アルコキン基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基またはスルホ基（塩を含む）を表し、ｍはＯ〜３の
整数を表す。ｍが２以上の場合、複数のＲ２は各々、同
じでも異なっていてもよい。２は を表す（Ｒｓ　、　Ｒ４およびＲ６は各々、水素原子、
ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、カルボ
キシル基またはスルホ基（塩を含む）を表し、Ｒ６およ
びＲ７は各々、水素原子、低級アルキル基または置換ア
ルキル基を表す。）。ただし、Ｒ２゜Ｒ３，Ｒ、および
Ｒ５の少なくとも１つはスルホ基（塩を含む）を表す。

以下、本発明をより具体的に説明する。

上記一般式ＣＩ）で表される化合物はｌ−アリール−３
−置換−４−フェニルヒドラゾノ（または３−フェニル
−２−プロペニリデン）−５−ピラゾロン系の光吸収染
料である。

一般式ＣＩ）において、Ｒｏが表す置換基として好まし
いのは低級アルキル基（炭素数５以下）、アミノ基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキンル
基、アリール基であり、Ｒ２が表す置換基として好まし
いのはハロゲン原子、スルホ基である。Ｒ１およびＲ４
が表す置換基として好ましいのはカルボキシル基、スル
ホ基であり、Ｒ６は水素原子が好ましい。Ｒ５およびＲ
７が表す置換基として好ましいのは置換アミン基であり
、特に１つが置換アミノ基で他が水素原子であるのが好
ましい。

Ｒｘ、Ｒ３，Ｒ＝８よびＲ５の少なくとも１つはスルホ
基であるが、より好ましくはＲ７がスルホ基、Ｒ１がス
ルホ基および／またはカルボキシル基の場合である。こ
れらスルホ基は塩であってもよく、特にアルカリ金属塩
が好ましい。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物の具体例を以下に示すが
、これらに限定されるものではない。

Ｓｏ　、　Ｎａ Ｓｏ、Ｎａ Ｉ−９ ■　−１１ ■　−１２ ■　−１４ Ｑ 本発明に用いる前記一般式ＣＩ）の化合物は、例えば［
ザ・シアニン・ダイブ・アンド・リレイテッド・コンパ
ウンダＪ　　（Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａ
ｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　；　Ｊｏｈ
ｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　１９６４年出版）「
ザ・ケミストリー・オヴ・シンセティック・ダイブＪ　
（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　Ｄｙｅｓ；　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　１
９ハ年刊）、「染料便覧（丸善、■９７０年出版）」に
記載された合成法によって容易に得ることができる。更
に、例えば特開昭５１−１０９２７号を参照して合成す
ることができる。

前記一般式ＣＩ）で示される化合物は、水、メタノール
、エタノール等の適当な溶媒に溶解して、本発明に係る
ハロゲン化銀写真感光材料の構成要素中に添加される。

前記一般式で示される化合物はハロゲン化銀乳剤の反対
側のバッキング層に添加される。

前記一般式ＣＩ）で示される化合物の添加量は、化合物
の種類や他に用いる各種の添加剤の種類あるいは添加量
等の種々の要素により異なるが、好ましくは感光材料１
ｍ２当り１ｍｇ〜２ｇ、更に好ましくは１０〜２００ｍ
　ｇの範囲である。

本発明に用いるンランカップリング剤は好ましくは下記
一般式で表される化合物である。

式中、Ｘは酸素原子または一〇−ＣＯ−を表す。

Ｒｌｌ＋　Ｒ＋□、Ｒ１，およびＲ１４は各々、ハロゲ
ン原子または置換されていてもよい炭化水素基を表し、
Ｒ１−Ｒ１４の少なくとも１つは二重結合、ハロゲン原
子、エポキシ基、酸無水物残基、アルコキンカルボニル
基またはアミン基を含む。ｎ、ｎ’およびｎ″は各・ケ
０またはｌを表し、ｎ→−／＋ｎ″は少なくともｌであ
る。

上記一般式〔■〕において、ＲＩＩ〜Ｒ１４で表される
ハロゲン原子としては例えば弗素原子、塩素原子、臭素
原子、沃素原子等が挙げられ、置換さノ１ていてもよい
炭化水素基は、それぞれ飽和、不飽和の鎖状および環状
を含み、例えばアルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル等）、アルケニル基（例えばビニル、アリル等）
、アリール基（例えばフェニル、トリル等）等が挙げら
れる。

Ｒ３１〜Ｒ＋４の少なくとも１つが有する二重結合はＣ
＝Ｃ結合で、例えばアルケニル基、アクリロイル基、メ
タクリロイル基、ビニルカルボニルアミ７基、インプロ
ペニルカルボニルアミノ基等として導入され、酸無水物
残基としては例えばメチルカルボニルオキシカルボニル
エチル基のような基が挙げられ、ハロゲン原子は例えば
ハロアシルアミノ基のような形で導入されてもよい。

以下に一般式〔■〕で表される化合物の好ましい具体例
を示すが、これらに限定されるものではない。

（１）　　　ＣＨ２＝ＣＣ００（ＣＨｚ）ｉ−５ｉ（Ｏ
Ｃｔｈ）ｓ□ ＣＨ３ （２）　　　ＣＨ２＝ＣＨ５ｌ（ＯＣＯＣＨ３）３（５
）　　　ＮＴｏ（ＣＩ＋２）ｚＮＨ（ＣＨｚ）ｘ　　５
ｉ（ＯＣＨ＞）ｓ（６）　　　ＣＱ（ＣＨｚ）ｓ　　５
ｉ（ＯＣＨｓ）ｓ（９）　　　ＣＨ２−ＣＨＣｏＮＨ（
ＣＨ２）３　５ｉ（ＯＣｚＨｓ）ｘ（１０）　　　ＣＱ
ＣＨ３ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３　５ｉ（ＯＣ２Ｈｓ）３（
１１）　　　Ｃｔ（ｚ＝ｃＨ５ｉ（ＯＣ２Ｈｓ）３ＣＣ
夫、、ＩＬＮＨ（ＣＩ。）ｌ　５ｉ（ＯＣ２Ｈｓ）３（
１３）　　　ＣＨ２＝ＣＨ（Ｓ＋ＣＪ一般式〔１）で表
される化合物は特公昭４８−３５６５号に記載されてい
る方法で合成することができ、また東しシリコン（株）
やチッソ（株）から市販品として入手することもできる
。

シランカップリング剤は、ハロゲン化銀乳剤層、下引層
、保護層等のいずれの親水性コロイド層に添加してもよ
く、またガラス表面を該化合物で処理してもよい。

好ましいのはシランカップリング剤をハロゲン化銀乳剤
に含有させて塗布するか、シランカップリング剤でガラ
ス支持体の表面を処理する態様であり、より好ましいの
はシランカップリング剤をハロゲン化銀乳剤に含有させ
て塗布する態様である。後者の態様は感光材料の製造工
程が簡易である利点がある。

該化合物をハロゲン化銀乳剤層等の親水性コロイド層へ
添加する場合は、水、低級アルコール、アセトン等に溶
解して添加することが好ましい。

添加量は親水性コロイドＩｇ当り２　Ｘ　１０−’〜８
×１０−４モルの範囲が好ましい。

該化合物でガラス表面を処理する場合も上記と同様に溶
剤に溶解した溶液を浸漬、シャワーリング等でガラス表
面に付与すればよい。ガラス表面への付量は６　Ｘ　１
０−’〜２　Ｘ　ｔｏ−’モル／　ｍ　”の範囲が好ま
しい。

本発明の感光材料における支持体の湯面側に設けるハロ
ゲン化銀乳剤層等の親水性コロイド層に用いられる親水
性コロイドとしては、ゼラチン、アルブミン、ゼイン、
カゼイン、アルギン酸、セルロース誘導体（例えばヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等）、合成親水性コロイド（例えばポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン等）等が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤には、
ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭
化銀、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用
される任意のものを用いることができ、また、ハロゲン
化銀粒子の粒径および粒径分布に制限はなく、ハロゲン
化銀組成が塩化銀５０モル％以上、沃化銀１０モル％以
下の塩臭化銀または塩沃臭化銀で、粒径が０．１〜１．
０ｐ　ｍの乳剤、および沃化銀が８モル％以下の沃臭化
銀で粒径が０．１μｍ以下のりツブマン型乳剤に少なく
とも本発明を適用できる。

本発明に用いるフロートガラス支持体は、ガラス組成に
おいて特に制限はないが、ソーダ石灰ガラスやソーダ石
灰アルミガラス等か好ましい。

該支持体は、前記有機シリコン化合物による表面処理お
よび親水性コロイド層用塗布液の塗布の前に予め表面が
脱グリースされ、親水性を改善する前処理がなされてい
ることが好ましい。また、支持体の端面は研磨されたも
のが取扱い上好ましい。

本発明の感光材料は、フロートガラス支持体の湯面側に
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、かつフロ
ートガラス支持体のエアー面側に一般式ＣＩ）で表され
る化合物を含有するものであり、該層の他に必要に応じ
て乳剤層の上に保護層、乳剤層の下に下引層等を設ける
ことができる。

また、光吸収染料をハロゲン化銀乳剤層へ含有させるこ
ともできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀
粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜塩鉛、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩（ｔａ塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）及
び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又
は粒子表面に還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除
去してもよいし、あるいは含有させたままでもよい。該
塩類を除去する場合には、リサーチ１デイスクロジヤー
　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６
４３号記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独で又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真
性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成
の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤
又は安定剤として知られている化合物を加えることがで
きる。

本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋さ
せ、膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いるこ
とにより硬膜することができる。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に感光材料を硬膜できる
量添加することができるが、処理液中に硬膜剤を加える
ことも可能である。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の
親水性コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添
加できる。

本発明の感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド
層には寸度安定性の改良などを目的として、水不溶性又
は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有さ
せることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層は、感度上昇、コントラ
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルホリン類、４級アンモニウ
ム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール
誘導体等を含んでもよい。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性
の改良、感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマ
ット剤を添加できる。

本発明の感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
保護コロイド層に用いられてもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、
乳化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増
感等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。

本発明の感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる
為に増粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、
反応性が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する
前にゲル化を起こすようなものについては、スタチック
ミキサー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

本発明の感光材料の現像処理には、現像主薬としてハイ
ドロキノンを用い、亜硫酸イオン濃度の低いリス現像液
（伝染現像液）による現像を含めて公知のいずれをも用
いることができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

実施例１ （乳剤の調製） 沃化銀４モル％、臭化銀９６モル％から成る平均粒径０
．０５μｍのりツブマン型ハロゲン化銀乳剤に千オ＠、
酸ナトリウムを加え化学増感したのち、増感色素として
下記構造の化合物Ａを加え、抑制剤として下記構造の化
合物Ｂを加え、現像促進剤として下記構造の化合物Ｃを
加え、硬膜剤として下記構造の化合物りを加えた後、本
発明のシランカップリング剤を表−１に示すように添加
した。

（バンキング塗布液の調製） メタノールとエタノールの混合溶媒に、バインダーとし
て下記構造の化合物Ｅを３７０ｍｇ、光吸収染料として
下記構造の化合物Ｆを６０ｍｇおよびＧを３０ｍｇ、メ
チルセロソルブ１　ｒａ（ｌを、それぞれｌ　ｍ２当り
添加し、更に本発明の一般式ＣＩ）で表される化合物を
表−１に示すように添加した。

（試料の作成） 上記の各塗布液を表−１に示す組合せで７０−トガラス
の両面に塗設し、感光材料試料１〜５を作成した。その
際、乳剤層はゼラチン量５．９ｇ／　ｍ”、銀量２．８
ｇ／ｍ２になるように塗布した。

化合物Ａ 化合物Ｂ 化合物Ｄ ＣＣＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２）、−３／４ＮＨ２（Ｃ
Ｈ２）２ＳＯ，に化合物Ｅ Ｃ０ＯＨＣ００ＣＲ。

化合物Ｆ ０３Ｎａ 化合物Ｇ このようにして得られた試料を５０°Ｃ相対温度８０％
の中で６時間シーズニングし、バッキング層の状態を目
視で観察した。更に以下の現像液−１へ２０’０１５分
間浸漬し、乳剤膜が濡れた状態でビンセットの先端で乳
剤膜を引掻いた後、指で表面を摩擦し、ガラスとの接着
性を評価した。

（現像液−１） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　５ｇモノメチ
ル−ｐ−アミノフェノール サルフェート　　　　　　　　　　　　　１ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　５０ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　２０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　０．５ｇ水で１０１００Ｏ，とじた。

まｔ；、５０°Ｃ相対温度８０％の中で６時間シーズニ
ングした試料を、テストパターンと密着露光し、上記の
現像液を用いて現像処理した。この現像法試料を１００
倍の顕微鏡でパターンの濃度にムラがあるかも調べた。

結果を併せて表−１に示す。

表−１かられかるように、本発明り試料３〜５は、加湿
してもバッキング面にムラはできず、現像後のテストパ
ターン画像の濃度にムラもできず、更に乳剤層とガラス
の接着性が良好である。

実施例２ （乳剤の調製） 溶液Ａ。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
．７Ｑ塩化ナトリウム　　　　　　　　　２０ｇ゛ゼラ
チン　　　　　　　　　　　１０５ｇ溶液Ｂ 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．８＋２臭化カリウム　　　　　　　　　４５０ｇ」
　カリウム塩の０．Ｈ％水溶液、２８ｍＱ溶液Ｃ ４０°Ｃに保温された溶液Ａ中に特開昭５７−９２５２
３号と同５７−９２５２４号記載の均一な粒子晶癖をつ
くる混合撹拌機を用いて撹拌しながらｐＨ３、ｐＡｇ７
．７に保ちながら溶液Ｂ及び溶液Ｃを同時に関数的に７
０分間に亘って加え、更に１０分間攪拌し続けた後、炭
酸ナトリウム水溶液でｐＨを６．０に調整し、２０％の
硫酸マグネシウム水溶液２Ｑ及びポリナフタレンスルホ
ン酸の５％水溶液２．５５０を加え、乳剤を４０℃にて
７０キュレート化し、デカンテーションを行い水洗して
過剰の水溶液の塩を除去する。

次いで、３．７Ｑの水を加えて分散させ再び２０％の硫
酸マグネシウム水溶液０．９ｇを加えて、同様に過剰の
水溶液の塩を除去する。それに３．７Ｑ、の水と１４Ｉ
ｇのゼラチンを加えて５０°Ｃで３０分間分散させる。

これによって臭化銀３５モル％、塩化銀６５モル％、平
均粒径０．２７μｍ１の粒子が得られる。

この乳剤にクエン酸１％の水溶液を１１０ｍＱ加え、５
％臭化カリウム水溶液１４０ｍ（２を加え、２０分間熟
成した後チオ硫酸ナトリウム０．２％の水溶液を１１０
１１ＩＱおよび０．２％の塩化金酸水溶液１４０＋Ｉｌ
Ｑを加えて６０°Ｃで熟成して最高感度にする。増感色
素として、次に示す化合物Ｈを１．８ｇ添加し、分光増
感した。

化合物Ｈ 更にカブリ防止剤としてｌ−フェニル−５−メルカプト
テトラゾールの０．５％溶液を１４０ｍＱ、安定剤とし
て４−ヒドロキン−６−メチル−１，３，３ａ、７−チ
トラザインデンの１％溶液を２Ｑ添加した。

この乳剤に増感色素として下記化合物Ｉを１．１ｇ。

カブリ防止剤としてハイドロキノンの１０％溶液を２Ｑ
１臭化カリウムの５％水溶液を１７０ｍ（２、光吸収染
料として下記化合物Ｆの１％水溶液を１４０ｍ１２゜延
展剤として２０％のサポニン３フ０ｍＱ、下記に示す化
合物Ｊを１４０ｇ、硬膜剤として化合物りを加えた後、
本発明に係るシランカップリング剤を表−２に示すよう
に添加した。

化合物Ｉ 化合物Ｊ Ｑ （バンキング塗布液の調製） 実施例１と同様のバッキング塗布液を調製した。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物は表−２の様に
添加した。

（試料の作成） 前記の各塗布液を表−２に示す組合せで、７０−トガラ
スの両面に塗設し、表−２に示す試料６〜１０を作成し
た。その際、乳剤層はゼラチン量６゜Ｏｇ／ｍ２、銀量
４．１５ｇ／ＩＩ＋２になるように塗布した。

このようにして得られた試料を現像処理液を下記の現像
液−２を用いる以外は実施例１と全く同じ方法で評価し
た。その結果を表−２に示す。

（現像液−２） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　２０ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　５ｇエチレンジアミン四
酢酸ナトリウム　　１ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　３５ｇ炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　１５
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　３ｇ５−ニト
ロインダゾール　　　　　　　４ｍｇトリエチレングリ
コール　　　　　　３０ｇジェタノールアミン　　　　
　　　　２０ｇホルマリン重亜硫酸ナトリウム付加物 ０ｇ ポリエチレングリコール （平均分子量１５００）　　　　　　　　０．２ｇ水で
ＩＱとし、ｐｌ（を水酸化ナトリウムで１０．２に調整
した。

表−２から明らかなように、本発明の試料８〜ＩＯは、
加湿してもバッキング面にムラはできず、現像後のテス
トパターン画像の濃度にムラもできず、更に乳剤層とガ
ラスの接着性も良好なことがわかる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、フロートガラスを支持体とするハロゲ
ン化銀写真感光材料の現像処理時のハロゲン化銀乳剤層
の剥離故障および高湿時におけるバッキング層のムラ故
障が改善される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 フロートガラス支持体の錫面上に少なくとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、該フロートガラス支持体の錫面上にシランカップ
   リング剤を含有する親水性コロイド層を有し、かつ該フ
   ロートガラス支持体のエアー面上に下記一般式〔 I 〕
   で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子、低級アルキル基、アミノ基
   、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボキシル基
   、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アルコキ
   シ基またはアリール基を表し、Ｒ＿２はハロゲン原子、
   低級アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カル
   ボキシル基またはスルホ基（塩を含む）を表し、ｍは０
   〜３の整数を表す。ｍが２以上の場合、複数のＲ＿２は
   各々、同じでも異なっていてもよい。Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表す（Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は各々、水素原子
   、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、カル
   ボキシル基またはスルホ基（塩を含む）を表し、Ｒ＿６
   およびＲ＿７は各々、水素原子、低級アルキル基または
   置換アルキル基を表す。）。ただし、Ｒ＿２、Ｒ＿３、
   Ｒ＿４およびＲ＿５の少なくとも１つはスルホ基（塩を
   含む）を表す。