JPS62209453A - ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/7614—Cover layers; Backing layers; Base or auxiliary layers characterised by means for lubricating, for rendering anti-abrasive or for preventing adhesion
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業ヒの利III分野〕
本発明はガラス支持体企有するハロゲン化銀′lγ貞感
光材料に関し、特にガラス支持体との接着性に優れ、し
かも高コントラストな画f象を有するハロゲン化銀7貞
感光材料に関するものである。 〔従来の技術〕 ガラス支持体3有する感光材料は支持体の寸度安定性が
著しく優れる為、精密度を要求される電子部品製造のフ
ォトマスク材料J?9真計測、写真植字等に広く用いら
れている。 かかる用途に用いられる感光材料は支持体のぐ1″度安
定性に優れる・必要があり、また水性曲線のγ(ガンマ
−)が高いことが必要である。 このように精度の高い画像を忠実に町現させるには寸度
安定性に優れたガラスを支持体に用いる必要があり、ま
た、画像を形成するハロゲン化銀乳剤組成は塩化銀を多
く含有したリス現像適性分有したハロゲン化銀乳剤分用
いる必要がある。 一般に、このようなハロゲン化銀乳剤をガラス支持体へ
塗布するには、ガラス表面を塩化第2錫等で表面処理し
た後、下引層としてゼラチン中にクロム明ばん等の無機
化合物を含有した下引層3設け、その上にハロゲン化銀
乳δ11を塗布することでガラス支持体との接着性ひ保
持させるのが一般的である。 しかし、このような方法ではガラス基板との接着性が不
充分で、現像処理中に他の乾板等に接触した場合、容易
に乳剤膜が剥離し、パターン画像に損傷を引き起す欠点
3有している。 〔発明の目的〕 そこで本発明の目的は、現像処理中に乳剤層が剥離しな
いガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。 〔発明の構成〕 本発明の目的は、ガラス支持体」二に少なくとも50モ
ル%の塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤にりを有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
を有する面側にシ ラ ンカップリング剤を含有するこ
とを特徴とするガラス支持体を有するハロゲン化銀写真
感光材料によって達成される。 以下、本発明について詳述する。 本発明に用いるシ ラ ンカップリング剤は好ましくは
下記一般式で表わされる化合物である。 一般式m 式中、Xは酸素原子または一〇−CO−を表わす。 R1、R2、R3および亀は各々ハロゲン原子“tたは
置換されていてもよい炭化水素基を表わし、R1ないし
山の少なくとも1′つは二重結合、ハロゲン原子、エポ
キシ基、酸f!%水物残基、アルコキシカルボニル基ま
たはアミ7基を含む。n、n’およびn“は各々0また
はIE表わし、+1 + n/+n”は少なくともlで
ある。 上記一般式(1)において、1(1ないし1(1で表わ
されるハロゲン原子としては例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子等が挙げられ、置換されていて
もよい炭化水素基はそれぞれ飽和、不飽和の鎖状および
環状を3み、例えばアルキル基(例えばメチル、エチル
、プロピル等)、アルケニル基(例えばビニル、アリル
等)、アリール基(例えばフェニル、トリル等)等が挙
げられる。 R1ないし山の少なくとも1つが有する二重結合はC=
C結合で、例えばアルケニル基、了クリロイル基、メダ
クリロイル基、°ビニル力ルボニルア、ミ/基、イソプ
ロペニルカルボニル了ミ/基等トして導入され、酸無水
物残基と1.では例えばメチルカルボニルオキシカルボ
ニルエチル基のような基が挙げられ、ハロゲン原子は例
えばハロアシルアミノ基のような形で導入されてもよい
。 以下に一般式〔
光材料に関し、特にガラス支持体との接着性に優れ、し
かも高コントラストな画f象を有するハロゲン化銀7貞
感光材料に関するものである。 〔従来の技術〕 ガラス支持体3有する感光材料は支持体の寸度安定性が
著しく優れる為、精密度を要求される電子部品製造のフ
ォトマスク材料J?9真計測、写真植字等に広く用いら
れている。 かかる用途に用いられる感光材料は支持体のぐ1″度安
定性に優れる・必要があり、また水性曲線のγ(ガンマ
−)が高いことが必要である。 このように精度の高い画像を忠実に町現させるには寸度
安定性に優れたガラスを支持体に用いる必要があり、ま
た、画像を形成するハロゲン化銀乳剤組成は塩化銀を多
く含有したリス現像適性分有したハロゲン化銀乳剤分用
いる必要がある。 一般に、このようなハロゲン化銀乳剤をガラス支持体へ
塗布するには、ガラス表面を塩化第2錫等で表面処理し
た後、下引層としてゼラチン中にクロム明ばん等の無機
化合物を含有した下引層3設け、その上にハロゲン化銀
乳δ11を塗布することでガラス支持体との接着性ひ保
持させるのが一般的である。 しかし、このような方法ではガラス基板との接着性が不
充分で、現像処理中に他の乾板等に接触した場合、容易
に乳剤膜が剥離し、パターン画像に損傷を引き起す欠点
3有している。 〔発明の目的〕 そこで本発明の目的は、現像処理中に乳剤層が剥離しな
いガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。 〔発明の構成〕 本発明の目的は、ガラス支持体」二に少なくとも50モ
ル%の塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤にりを有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
を有する面側にシ ラ ンカップリング剤を含有するこ
とを特徴とするガラス支持体を有するハロゲン化銀写真
感光材料によって達成される。 以下、本発明について詳述する。 本発明に用いるシ ラ ンカップリング剤は好ましくは
下記一般式で表わされる化合物である。 一般式m 式中、Xは酸素原子または一〇−CO−を表わす。 R1、R2、R3および亀は各々ハロゲン原子“tたは
置換されていてもよい炭化水素基を表わし、R1ないし
山の少なくとも1′つは二重結合、ハロゲン原子、エポ
キシ基、酸f!%水物残基、アルコキシカルボニル基ま
たはアミ7基を含む。n、n’およびn“は各々0また
はIE表わし、+1 + n/+n”は少なくともlで
ある。 上記一般式(1)において、1(1ないし1(1で表わ
されるハロゲン原子としては例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子等が挙げられ、置換されていて
もよい炭化水素基はそれぞれ飽和、不飽和の鎖状および
環状を3み、例えばアルキル基(例えばメチル、エチル
、プロピル等)、アルケニル基(例えばビニル、アリル
等)、アリール基(例えばフェニル、トリル等)等が挙
げられる。 R1ないし山の少なくとも1つが有する二重結合はC=
C結合で、例えばアルケニル基、了クリロイル基、メダ
クリロイル基、°ビニル力ルボニルア、ミ/基、イソプ
ロペニルカルボニル了ミ/基等トして導入され、酸無水
物残基と1.では例えばメチルカルボニルオキシカルボ
ニルエチル基のような基が挙げられ、ハロゲン原子は例
えばハロアシルアミノ基のような形で導入されてもよい
。 以下に一般式〔
【〕で表わされる化合物の好ましい具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。 (+21 (J? 一般式CDで表わされる化合物は特公昭48−3565
号に記載されている方法で合成することができ、ま
た東しシリコン■やチッソ(掬から市販品として人手す
ることもできる。 シ ラ ンカップリング剤は、ハロゲン化銀乳剤層、下
引層、保護層等のいずれの親水性コロイド層に添加して
もよく、またガラス表面を該化合物かシラ ンカップリ
ング剤でガラス支持体の表面を処理する態様であり、よ
り好ましいのはシランカップリング剤をハロゲン化銀組
成に含有させて塗布する態様である。後者の態様は感光
材料の製造工程が簡易である利点がある。 該化合物をハロゲン化銀乳剤層等の親木性コτJイド層
へ添加する場合は、水、低級アルコール、アセトン等に
溶解して添加することが好ましい。 添加徂は親水性コロイド1g当り2×10〜8×10
モルの範囲が好ましい。 該化合物でガラス表面を処理する場合もヒ記と同様に溶
剤に溶解した溶液を浸に1、シャワーリング等でガラス
表面に付Ij、すればよい。ガラス表面への付量は6×
lO〜2×10 モル/dの範囲が好ましい。
゛ 本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層等の親水
性コロイド層に用いられる親水性コ[1イドとしては、
ゼラチン、アルブミン、ゼ・rン、カゼイン、アルギン
酸、セルロース誘3W 体(例えばヒドロキンエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース等)、合成親水
性コロイド(例えばポリビニルアルコール、ボIJ−N
−ビニルピロリドン等)等が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤は、該
乳剤に3よれる全ハロゲン化銀の少なくとも50モル%
が塩化銀であるハロゲン化銀組成を有するものであるが
、好ましくはハロゲン化銀組成が塩化銀50モル%以−
1−1沃化銀10モル%以ドの塩臭化銀または塩沃臭化
銀で、粒径が0.1〜1.0μmの乳剤、および沃化銀
が8モル%以ドの沃臭化銀で粒径がO,l trrn以
ト°のリップマン型乳剤が硬調な画像が得られる点から
好ましい。 本発明に用いるガラス支持体は、ガラス組成において特
に制限はないが、ソーダ石灰ガラスやソーダ石灰アルミ
ガラス等が好ましい。 該支持体は、前記有機シリコン「ヒ合物による表面処理
お」:び親水性コロイド層用tな(Ii液の塗布の前に
予め表面が脱グリースされ、親水性を改善する前処理が
なされていることが好t Lい。また。 支持体の端面は研磨されたものが取扱い]二好ましい0 本発明の感光材料は、ガラス支持体にに少なくとも1層
のハロゲン化銀乳剤層を有するものであり、該層の他に
必要に応じて乳剤層の1−に保護層、乳剤層の下にド引
層等を設けることができる。また、光吸収染料を含有す
るバッキングm3ハロゲン化銀乳剤層と反対側の面上に
設けたり、光吸収染料企ハロゲン化銀乳剤層へよ有させ
ることもできる。 光吸収染料には、オギサノール染料、ヘミオキサノール
染料、メロシアニン染料、シアニン染料、スチリル染料
、アゾ染料が含有される。なかでもオキサ7・−ル染料
;ヘミナギサノール染料およびメロシアニン染料が有用
である。用い得る染料の具体例は西独特許第(i16.
0117号、英国特許第581,1iiIQ号、同1.
177、429号、特公昭2(5−7777号、同:]
5】−22(’I 6 ’、3号、同54 =:381
2Q号、特開昭lI8−8513(1号、同ノpl
11山120号、同一14] −11−1〆120号、
同1!)−129537号、同50−28827号、同
52−108115号、同57−185038号、米国
特許第1.878.41131号、同1、884.03
5号、同1.912.797号、同2.098.891
か、同2.150.695号、同2.274.782号
、同2.298.731号、同2.409.612号、
同2.461.484号、同2.527゜583号、同
2.5:33.1172号、同2.865.752号、
同2゜!J5(5,87’1号、1司3.094.41
8号、1司3.125.4718号、同:3,1・18
,187野、同3.177、078号、同3.21I7
.127号、同3.260. (301号、同3.28
2.699号、同3,409゜=133号、同3.54
0.887号、同:l、 575.704号、同3゜6
53+ 905号、同3.718.472号、同3.8
65.817号、同・l、 07(J、 352号、同
ll、 071.312号、P Bレポート74175
号、l’1IOTO,Al38.128(’21 )等
に記・成されたものである。 本発明のハロゲン化銀ツし剤層に用いられるノ・ロゲン
化銀粒−r・は、粒子ご形成する過程及び/ X!、は
成長さ仕る過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ロジ
ウム塩、イリジウム塩(錯塩3含む)、ロジウム塩(9
,3塩を21む)および鉄塩(錯塩を♂む)から選ばれ
る少なくとも1種会用いて金属イオンを添加し、粒子内
部に及び/又は゛(へl子表面にこれらの金属元素企古
有させることができ、また適当な還元的雰囲−Gにおく
ことにより、粒子内部及び/又は1立子表面にj黄元増
1μ核企付Jpできる。 本発明のハロゲン化f1(乳剤層のハロゲンfし銀乳剤
は、ハロゲン化銀粒子の成長の終r後に不要な可溶性塩
類を除去してもよいし、あるいは含有させたま士でもよ
い。該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロ
ジ+ −(Tlesearch Disc−Ins旧°
e ) 17643号記載の方法に基づいて行うことが
できる。 1ニブ1九明のハロゲン化銀粒子は、常法によりfL学
増感することができる。即ち、硫!17増感法、セレン
増感法、還元増感法、金その池のl′J金属比合物を用
いる口金属増感法などをtit独で又は組み含わけて用
いることができる。 本発明のハロゲノ化銀乳剤は、写真f!Wにおいて増感
色素として知られている色累?用いて、所9(の波長域
に光学的に増感できる。増感色票は11(独で用いても
よいが、2皿以上を組み合わせて用いてもよい。増感色
素とともにそれ自身分光増感作用ひ持たない色素、ある
いは可視光?実質的に吸収しない化合物であって、増感
色素の増感作用を強める強色増感剤3乳剤中に含有させ
てもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色s、
y合シ了ニン色素、複合メ1ゴシ7ニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素お
上びヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ2色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシγ二ン色素類に通常利用さ
れる核のいずれとも適111できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核およびこれらの核に
芳香族炭「1;水素環が融合した1勺、即ち°、インド
レニン核、ベンズインドレニン核、インドール咳、ベン
ズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核
、ベンズオキサゾール核、キノリン核などであ乙。これ
らの咳は炭素原子上で置換されてもよい。 )I C+ ’77 ニン色素マたハ複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チオオキサ
ゾリジン−2,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−
ジオン核、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの
5〜6員異節環核企適用することができる。 有用な−を感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感
色素としては、例えば西独特許929.080号、米国
特許2.231.658号、同2.4’l)3.7・1
8号、同2,503、776号、同2.51!J、l)
旧号、同2.912.329号、同3、 fi56.9
59号、同3.672.897号、同3,691,21
7号、同4.025.349号、同4.046.572
号、英国特許1,21I2,588号、特公昭l目−1
・10コ(0号、同52−218−Ll号等に記載され
たもの3挙げることができる。また緑感ンC性ハロゲン
化銀乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば
米国特許1.939.201号、同2.072.908
号、同2.739. I/I9号、同2.945.76
:う号、外国特許505.97’)号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることができる
。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられるイf
用な増感色素と【7ては、例えば米国特許2.269.
234号、同2.270.378号、同2.4.12.
710号、同2.454.629号、同2.776、2
80号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または151合シアニン色素をその代表的なも
のとして槌げることができる。更にまた米国特許=、2
1:S。 5)95号、同2.1t93.748号、同2.519
.001号、西独特許929.080号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素企緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性
ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素はlit独に用いても良いが、それら
の組み合わせを用いても良い。増感色素の絹み合わせは
特に、強色増感の目的でしく丁しば[[1いられる。そ
の代表例は、特公昭43− /N]32号、同/13−
−1933吋、同43 4’136壮、同44−327
53吋、同1I5−25831号、同45−26471
I号、同46−11627号、同46−18107号、
同47−87111号、同117−11114号、同4
7−25379号、同47−37143号、同イ8−2
8293号、同48−38406号、同イ8−3840
7号、同/18−38408号、同48−41203号
、同一18−’11211・1号、同49−6207号
、同50−106fi2号、同53−124(75号、
同5.1−3/1535号、同55−1569号、特開
昭50−33220号、同50−33828号、同51
)−3852671、同51−107127号、同51
−11582(3号、同51−135528″;5、同
51−151527号、同52 23 f13I号、同
52−51932号、同52 104016号、トl
52−104917号、同52−109925号、同5
2−110fi18号、同5.1−80118号、同5
6−25728号、同57−1483号、同58−10
753号、同51;−91445号、同58−1539
26号、同59−1111533号、同59−1166
15号、同59−116647号、米IN特許第2.6
88.5i15号、同2.977、229号、同3.3
97.060号、同3.506..1113号、同3.
578.417号、同3.672.898号、同311
i79゜1128号、同:づ、 769.301号、同
3.8目、60E)号、「13゜837.862号に記
1代されている。 増感色素とともに用いられる、それ自身分光増j18作
用を持たない色素、あるいはnJ視光を実質的に吸収し
ない物質であって強色増感を示す物質と17では、例え
ば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物(例えば、米国
特許第:3.437.510号に記載のもの)、カドミ
ウム塩、アザインデン化合物、含窒素異部環基でlθ換
されたアミノスチルベン化合物(例えば、米国特許第2
.9J:3.390号、同3.635゜721号に記載
のもの)などがある。米国特許:(。 615.613号、同3.615.6/If号、同3.
617.295号、同3.635.721号に記載の組
み合わせは特に有用である。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真
性能企安定に保つtllを目的としてC化学熟成中、化
学熟成の終了時、及び/又は[化学熟成の終r後、ハロ
ゲン化銀乳剤企塗布するまでに、写真墾界においてカプ
リ防止剤又は安定剤として知られている化合物分加える
ことができる。 カプリ防止剤、安定剤としては、米国特許第2゜713
.541号、同2.743.180号、同2.7/13
.181号に記載されたペンタザ・1′ンデン類、米国
特許第2,716.062号、同2.444.607号
、同2.444.605号、同2、756.1/17号
、1司2.835.581号、1司2.852.375
号、リサーチ・ディスクロージ+ −(1(esear
ch 1Jisc−1os旧°c ) 14851号
に記載されたテトラゾインデン類、木国特、11;第2
.772. l(i□I壮に記載されたトリアザインデ
ンHi、おJ:び特開昭57−211142号に記−戒
されたポリマー化アザイデン類等のアザインデン類:米
国特許第2.131.038号、同3.3・12.59
(5号、同3.9511.478号に記・成されたチア
ゾリウム塩、米国特許第3.1118.067号に記載
されたピリリウム塩、および特公昭50 □I 06
(i 5号に記載されたホスホニウム塩等の11級オ
ニウム塩n゛1;米国特許第2゜403、927シ)、
同3.266、897号、1司3.708.303号、
特開昭55−135835号、同59−710i号に記
・Ii’2されたメルカプトテトラゾール類、メルカプ
トトリアゾール類、メルカプトジアゾール類、米国特許
第2.821I、 001号に記II配されたメルカプ
トジアゾール類、米国特許第3.397.987号に記
載されたメルカプトベンズチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、米国特許第2.81I3. /1
91号に記載さしt、−メルカプトオキサジアゾール類
、米国特許第3、367!、 028号に記載されたメ
ルカプトチアジアゾールu1等のメルカプト置換へテロ
環化合物項;米国特許第:3.236.652号、特公
昭/13−10256号に記載されたカテ:J−ル類、
特公昭56−44zl t3号に記載すれたレゾルシン
類、および特公昭113−4133号に記載された没食
子酸エステル等のポリヒドロキシベンゼン類;西独特許
第1.189.380号に記載されたテトラシール類、
米国特許第3.157.509号に記載されたトリアゾ
ール類、米国特許第2.70=1゜721号に記載され
たベンズトリアゾール類、米゛国特許第3.287.1
35号に記載されたウラゾール類、米国特許第3.10
6.467号に記載されたピラゾールm、米IJ11f
f、1’l’第2.271.229 号ニ記載すレタ(
ン!r”ゾール類、および特開昭5’)−’108,1
.1号に記載されたポリマー化ベンズトリアゾール類等
のアゾール類や米国特許第3.161.515号に記載
されたピリミジン類、米国特許第2.751.297号
に記載された:3−ピラゾリドン類、および米国特許第
3.021.213号に記載されたポリマー化ピロリド
ン即ちポリビニルピロリドン類等のへテロ環化合物類;
特開昭54−130929号、同59−137945号
、同140445号、英国特許第1.356.142号
、米国特許第r+、 575.699号、同:3.6.
lり、 267号等に記4&された各種の抑制剤プレカ
ーサー;米国特許第3.047.393号に記4&され
たスルフィン酸、スルフォン酸誘導体;米国特許第2.
556.263号、同2.839.405号、同2..
188.709号、同2.728.663号に記4&さ
れた無機塩類等がある。 本発明の感ノC4ニアtf1のIt、、I Ll< 、
PL剤層、−2の叱り)親水性コロイド層は、バインダ
ー(又は保護コロイド)分子を架橋させ、膜強度を高め
る硬膜剤を1種又は2種以上用いることにより硬膜する
ことができる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必
要がない程度に感光材料を硬膜できるi11添加するこ
とができるが、処理液中に硬膜剤を加゛え−ることも+
1丁能である。 硬膜剤としては、アルデヒド系、−fシリジン系(例え
ば、PBレポート、19.921 、米国特許第2゜9
50、197号、同第2.964.1I04号、同第2
.983.611号、同第3.271.175号の各明
却1書、特公昭46−.10898号、特開昭50−9
1315号の各公報に記載のもの)、インオキサゾール
系(例えば、′4(国特+!’l’第331.609号
明細書に記載のもの)、エポキシ系(例えば米国特許第
3.047.394号、西独特許第1゜085、663
号、英国特許第1.033.518号の各明細書、特公
昭48−35495号公報に記載のもの)、ビニールス
ルホン系(例えば、l) nレボ−)19,9201、
西独特許第1.100. ’1112号、同2.337
.412号、同2゜545.722号、同2. l’i
35.518号、同2,7ノ+2. :(08号、同2
.7・19.260号、英国特許第1.251.091
号、特願昭45−54236号、同48−110996
号、米国特許第3、5:39. fi44号、同第3.
/190.911号の各明細1!シに記載のもの)、
アクリロイル系(例えば、特願昭−18−2791IQ
号、米国特許第3.640.720号の各明細1に記、
l112のもの)、カルボジイミド系(例えば、米国特
許第2.938.892号、同4.043.818号、
同!1,061、499号の各明細書、特公昭/16−
:48715号公報、特願昭49−15095号明細d
シに記載のもの)、トリアジン系(例えば、西独特許第
2. /I to、 g73号、同2、553.915
号、米国特許第3,32二”+、 287号の各明細君
、特開昭52 12722号公報に記載のもの)、高分
子型(例えば、英国特許第822.061号、米国特許
第3.623.878号、同:l、 396.029号
、同3.226.234号の各明細四、特公昭47−1
8578号、同18579号、同47−48896号の
各公報に記載のもの)、その他マレイミド系、アセチレ
ン系、メタンスルホン酸エステル系、N−メチロール系
の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用な組
み合わせ技術として、例えば西独時41’第2.4/1
7.587号、同2.505.746号、同2.514
.21IS号、米国特許第4゜047、957号、同3
.832.181号、同3,8〆In、 370号の各
明細書、特開昭/18−43319号、同50−630
62号、同52−127329号、特公昭4 S−32
364号の各公報に記4父の組み合わせがkげられる。 本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の
親水性コロイド層には柔献性′f:高める目的でliT
”ffl剤を添加できる。 本発明の感光材料のず真札剤層その他の親水性コロイド
層には・1゛度安定性の改良などを1゛1的として、水
不溶性又は弥溶性合成ポリマーの分散物(ラテックス)
を急有させることができる。 難溶性合成ポリマーとしては、例えば英国特許第807
.894号、同1.186.699号、特公昭48−4
3125号、同/19−25499号、米国特許第2.
37(i、 1lllfi号、同2.853.457号
、同2.956.884号、同3.062゜674号、
同31287.284)号、同3,411,911号、
同3゜ll88.708号、同3.525.620号、
同3.607.290号、同3.635.715号、同
3.6・15.740号等に記載されているものを好ま
しく用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層は、感度上7t、−?ン
トラスト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオ
キシド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導[
ト、トオエーテル化合物、チオモルフォリン類、・1級
アンモニウムfIs Q 物、ウレタン誘導体、尿素誘
導体、イミダゾール誘導体等分1)んでもよい。 本発明の感光材料のハロゲンfヒεIJ乳剤層及び、′
又はその化の親水性コロイド層に感光材料のゲ6J<の
低減/JIT筆性の改良、感光材料相互のくっつき防上
等分目標としてマット剤を添加できる。 本発明の感yt、材料に、帯電防上企[1的とした帯電
防上剤企添加できる。帯電防上剤は支持体の乳剤企積層
してない側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/
又は支持体になして乳剤層が積層されている闇の乳剤層
以外の保護コロイド層に用いられてもよい。 6発1!11の感光材料の写真乳剤層及び/又はft1
Jの親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防上、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防上、7貞特性(現像促進
、硬膜化、増感等)改良等を目的として、種々の界面活
性剤をIl’lいることができる。 4シ発明の感光材料の塗布に際して・塗布性を゛向l−
させる為に増粘剤3用いてもよい。又、例えば硬膜剤の
如く、反応性が甲いために予め塗布液中に添加すると塗
布する前にゲル化を起こすようなものについては、スタ
チックミキサー等分用いて塗布直前に混合するのが好ま
し7い。 ・ド発明の感光材料の現像処理には、現像1:、桑とし
てハイドロキノンを用い、亜硫酸イオン濃度の低いリス
現像液(伝染現像液)による現像を含めて公知のいずれ
企も用いることができる。 〔実施例〕 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。 実施例 l 塩化銀69.9モル%、臭化銀30モル%および沃化銀
0.1モル%から成る平均粒径0.21μm の立方晶
ハロゲン化銀乳剤を同時混合法によって調製しムこのハ
ロゲン化銀乳剤に塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを加え
て化学増感した後、増感色素として下記構造の化合物を
加え、安定剤として6−メチル−・1−ヒドロキシ・−
1、3、3a、 7−チトラザインデンを加え、網点向
上剤としてド記構造の化合物を加え、物性向l−剤とし
て下記構造のポリマーラテックスを加え、硬膜剤として
ド記構造の化合物を添加し、シラ ンカップリング剤例
示化合物(4)をハロゲン化銀1モル当り5.71添加
した塗布液をガラス支持体ヒG二直褒塗布し、乾燥し、
試料(1)を作製した (Get nt 4.6 :J
/m’ 、 Ag lj3、59/Ii )。 一方、比較試料として塩化銀30モル%および臭化銀7
0モル%から成る平均粒径o、21μm の立方晶のハ
ロゲン化銀乳剤を同時混合法によって調製し、この乳剤
を試料(1)と同様に化学増感および添加物の添加を行
い、支持体に塗布し試料(2)を作製した。 これらの試料のバッキング層はメタ/−ルとエタノール
の混合溶媒にメタクリル酸とメタクリル酸エステルのコ
ーポリマーをバ・イングーとして、光吸収染料として下
記化合物Aおよびn?添加し、接着剤として下記構造の
化合物を添加した溶液分1.1,7 1T−(OCf r、、CI T 2)−司0CIIC
rT2 )−づOC■l2CII2CI1In、
m m = 20.7 n、 + n2= 18.5ポ
リマーラテツクス C00C1IT、 0COCII。 ω!膜剤 C(CIT2S02CrT==Cr12)<nNTT2
(CrF2)2so3K n=0.75光吸
収染料A 光吸収染料B CIT3 c7 接着剤 このようにして得られた試料(1)および(2)をウエ
ッヂ露光し、以下の現像処理を行った。 現像 20 ’C3,5分 停市 18〜21℃ 流水 0.5分定着 18
〜21℃ 2分 水洗 18〜21°C5分 乾燥 風乾 なお、現像処理液はF記の組成のものを使用した。 現像液・処方 ハイドロキノン 16.9ホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムとの付加物
50 i亜硫酸カリウム
49無水亜硫酸ナトリウム
2g炭酸カリウム 5
0!l炭酸ナトリウム−水塩 5g硼
ffi 2#臭化カ
リウム 2.5gトリエチレ
ングリコール 499EDTA−2Na
29ジエタノールアミン
7g5−ニトロインダゾール
3mクポリエチレングリコール(平均分子1
i411500) ’0.59 水酸化す) IJウム pT−T Io、 20に
調整水’?i: 1m ;r−テ1000 y、1g定
着液処方 (組成A) チオ(瀧酸アンモニウム(72,5%w/v水溶液)4
0m1 亜硫酸ナトリウム 17 g酢酸
ナトリウム・3水塩 6,5g硼酸
(i 9クエン酸ナト
リウム・2水塩 2g酢酸(90%w/w水
溶液) 13.6me(組成り) 純水(イオン交換水) 17me硫
酸(50%w/w水溶液) 4.7
g硫酸アルミニウム (Ae2os換fX t ftt カ8.1 % w/
W)水% ?(’t )26.5g 定着液の使用時に水500 ml!中に上記組成A、組
成りの順に溶かし、1gに仕上げて用いた。 この定着液のpTIは約4.3であった。 このようにして得られた試料(1)および(2)をサク
シPD−65(小西六写真工業(韻調)の濃度計を用い
測定した結果3以下に示す。 本発明の試料(1)は比較試料(2)に比べて足元が切
れ、カブリも少なく、γも高く、非常に硬調な示性曲線
が得られた。 実施例 2 実施例1で作製した試料(1)および(2)をテストパ
ターン(50〜100μm線中パターン)と密着露光し
、実施例1と同様に現像処理し、100倍の顕微鎖でパ
ターン画像のエッヂの切れを評価した。 本発明の試料(1)は比較試料(2)に比べてエッヂの
切れが良好であった。 実施例 3 ガラス表面企塩化第2錫溶液で表面処理した後、クロム
明パン5:古むゼラチン水溶液を下引層として塗布乾燥
した後、下引層の上へ実施例1の試「[(1)の乳剤処
方からシラ ンカツプリング剤?除去した処方の塗布液
分調製し、ゼラチン量4.6g/m”、Ag m 3.
5 g/ m”になるように塗布乾燥した。 このようにしてt!また試料を(3)とした。 このようにして得られた試料(3)と実施例1の沢料(
1)を50’C1相対湿度60%中でhhrsシーズニ
ングした後、実施例1の現像液中で20 ’C13,5
分間現像し、乳剤膜が濡れた状態でビンセットの先端で
乳剤膜を引掻いた後、指で表面を摩擦した時のガラスと
の接着性を評価した処、比1咬試料(3)は著しく膜剥
離が生じたが、本発明の試料(1)は膜剥離が全く生ぜ
ず接χi性が良好であった。 実施例 4 実施例1の試M (1)のシラ ンカップリング剤(4
)の代りにシフ ンカップリング剤(5)または(11
)を添加した試料をそれぞれ(4)および(5)どした
。 これらの試料を実施例(1)と同様にウエッヂ露光し、
現像処理したが、試料(1)と同様に良好な結果が得ら
れた。 実1’J+例 5 ゼラチン水溶液中に硬膜剤として実施例1で用いた硬膜
剤を用い、シ フ ンカップリング剤、例示化合物(5
)の付計が0.1517 mlになる計を添加したゼラ
チン水溶液をガラスへ直接塗布し乾燥した後、実施例1
の試料(1)から有機シ フ ン「ヒ合物を除いたハロ
ゲン化銀乳剤を調製し、塗布、乾燥した試料を(6)と
した。 この試料を実施例(3)と同様にシーズニングした後、
ガラスとの接着性を1T12価した結果、良好な結果を
得た。 実施例 6 ガラス表面をシ ラ ンカップリング剤例示化合物(4
)(05%水溶液に浸漬し乾燥した後、実施例1の試料
(1)の乳剤のシ ラ ンカップリング剤ひ添加しない
ハロゲン化銀乳剤を調製し、塗布、乾燥し、試料(7)
を得た。 この試料分実施例(3)と同様に膜付試験を行った結果
、良好な結果3得た。 〔発明の効果〕 本発明のガラス支持体を有するハロゲン化銀?jτα感
光材料は、硬調な写真画像を与え、寸度安定性に優れ、
かつ現像処理中に乳剤層が支持体から剥離し°ない。
例を示すが、これらに限定されるものではない。 (+21 (J? 一般式CDで表わされる化合物は特公昭48−3565
号に記載されている方法で合成することができ、ま
た東しシリコン■やチッソ(掬から市販品として人手す
ることもできる。 シ ラ ンカップリング剤は、ハロゲン化銀乳剤層、下
引層、保護層等のいずれの親水性コロイド層に添加して
もよく、またガラス表面を該化合物かシラ ンカップリ
ング剤でガラス支持体の表面を処理する態様であり、よ
り好ましいのはシランカップリング剤をハロゲン化銀組
成に含有させて塗布する態様である。後者の態様は感光
材料の製造工程が簡易である利点がある。 該化合物をハロゲン化銀乳剤層等の親木性コτJイド層
へ添加する場合は、水、低級アルコール、アセトン等に
溶解して添加することが好ましい。 添加徂は親水性コロイド1g当り2×10〜8×10
モルの範囲が好ましい。 該化合物でガラス表面を処理する場合もヒ記と同様に溶
剤に溶解した溶液を浸に1、シャワーリング等でガラス
表面に付Ij、すればよい。ガラス表面への付量は6×
lO〜2×10 モル/dの範囲が好ましい。
゛ 本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層等の親水
性コロイド層に用いられる親水性コ[1イドとしては、
ゼラチン、アルブミン、ゼ・rン、カゼイン、アルギン
酸、セルロース誘3W 体(例えばヒドロキンエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース等)、合成親水
性コロイド(例えばポリビニルアルコール、ボIJ−N
−ビニルピロリドン等)等が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤は、該
乳剤に3よれる全ハロゲン化銀の少なくとも50モル%
が塩化銀であるハロゲン化銀組成を有するものであるが
、好ましくはハロゲン化銀組成が塩化銀50モル%以−
1−1沃化銀10モル%以ドの塩臭化銀または塩沃臭化
銀で、粒径が0.1〜1.0μmの乳剤、および沃化銀
が8モル%以ドの沃臭化銀で粒径がO,l trrn以
ト°のリップマン型乳剤が硬調な画像が得られる点から
好ましい。 本発明に用いるガラス支持体は、ガラス組成において特
に制限はないが、ソーダ石灰ガラスやソーダ石灰アルミ
ガラス等が好ましい。 該支持体は、前記有機シリコン「ヒ合物による表面処理
お」:び親水性コロイド層用tな(Ii液の塗布の前に
予め表面が脱グリースされ、親水性を改善する前処理が
なされていることが好t Lい。また。 支持体の端面は研磨されたものが取扱い]二好ましい0 本発明の感光材料は、ガラス支持体にに少なくとも1層
のハロゲン化銀乳剤層を有するものであり、該層の他に
必要に応じて乳剤層の1−に保護層、乳剤層の下にド引
層等を設けることができる。また、光吸収染料を含有す
るバッキングm3ハロゲン化銀乳剤層と反対側の面上に
設けたり、光吸収染料企ハロゲン化銀乳剤層へよ有させ
ることもできる。 光吸収染料には、オギサノール染料、ヘミオキサノール
染料、メロシアニン染料、シアニン染料、スチリル染料
、アゾ染料が含有される。なかでもオキサ7・−ル染料
;ヘミナギサノール染料およびメロシアニン染料が有用
である。用い得る染料の具体例は西独特許第(i16.
0117号、英国特許第581,1iiIQ号、同1.
177、429号、特公昭2(5−7777号、同:]
5】−22(’I 6 ’、3号、同54 =:381
2Q号、特開昭lI8−8513(1号、同ノpl
11山120号、同一14] −11−1〆120号、
同1!)−129537号、同50−28827号、同
52−108115号、同57−185038号、米国
特許第1.878.41131号、同1、884.03
5号、同1.912.797号、同2.098.891
か、同2.150.695号、同2.274.782号
、同2.298.731号、同2.409.612号、
同2.461.484号、同2.527゜583号、同
2.5:33.1172号、同2.865.752号、
同2゜!J5(5,87’1号、1司3.094.41
8号、1司3.125.4718号、同:3,1・18
,187野、同3.177、078号、同3.21I7
.127号、同3.260. (301号、同3.28
2.699号、同3,409゜=133号、同3.54
0.887号、同:l、 575.704号、同3゜6
53+ 905号、同3.718.472号、同3.8
65.817号、同・l、 07(J、 352号、同
ll、 071.312号、P Bレポート74175
号、l’1IOTO,Al38.128(’21 )等
に記・成されたものである。 本発明のハロゲン化銀ツし剤層に用いられるノ・ロゲン
化銀粒−r・は、粒子ご形成する過程及び/ X!、は
成長さ仕る過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ロジ
ウム塩、イリジウム塩(錯塩3含む)、ロジウム塩(9
,3塩を21む)および鉄塩(錯塩を♂む)から選ばれ
る少なくとも1種会用いて金属イオンを添加し、粒子内
部に及び/又は゛(へl子表面にこれらの金属元素企古
有させることができ、また適当な還元的雰囲−Gにおく
ことにより、粒子内部及び/又は1立子表面にj黄元増
1μ核企付Jpできる。 本発明のハロゲン化f1(乳剤層のハロゲンfし銀乳剤
は、ハロゲン化銀粒子の成長の終r後に不要な可溶性塩
類を除去してもよいし、あるいは含有させたま士でもよ
い。該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロ
ジ+ −(Tlesearch Disc−Ins旧°
e ) 17643号記載の方法に基づいて行うことが
できる。 1ニブ1九明のハロゲン化銀粒子は、常法によりfL学
増感することができる。即ち、硫!17増感法、セレン
増感法、還元増感法、金その池のl′J金属比合物を用
いる口金属増感法などをtit独で又は組み含わけて用
いることができる。 本発明のハロゲノ化銀乳剤は、写真f!Wにおいて増感
色素として知られている色累?用いて、所9(の波長域
に光学的に増感できる。増感色票は11(独で用いても
よいが、2皿以上を組み合わせて用いてもよい。増感色
素とともにそれ自身分光増感作用ひ持たない色素、ある
いは可視光?実質的に吸収しない化合物であって、増感
色素の増感作用を強める強色増感剤3乳剤中に含有させ
てもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色s、
y合シ了ニン色素、複合メ1ゴシ7ニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素お
上びヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ2色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシγ二ン色素類に通常利用さ
れる核のいずれとも適111できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核およびこれらの核に
芳香族炭「1;水素環が融合した1勺、即ち°、インド
レニン核、ベンズインドレニン核、インドール咳、ベン
ズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核
、ベンズオキサゾール核、キノリン核などであ乙。これ
らの咳は炭素原子上で置換されてもよい。 )I C+ ’77 ニン色素マたハ複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チオオキサ
ゾリジン−2,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−
ジオン核、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの
5〜6員異節環核企適用することができる。 有用な−を感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感
色素としては、例えば西独特許929.080号、米国
特許2.231.658号、同2.4’l)3.7・1
8号、同2,503、776号、同2.51!J、l)
旧号、同2.912.329号、同3、 fi56.9
59号、同3.672.897号、同3,691,21
7号、同4.025.349号、同4.046.572
号、英国特許1,21I2,588号、特公昭l目−1
・10コ(0号、同52−218−Ll号等に記載され
たもの3挙げることができる。また緑感ンC性ハロゲン
化銀乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば
米国特許1.939.201号、同2.072.908
号、同2.739. I/I9号、同2.945.76
:う号、外国特許505.97’)号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることができる
。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられるイf
用な増感色素と【7ては、例えば米国特許2.269.
234号、同2.270.378号、同2.4.12.
710号、同2.454.629号、同2.776、2
80号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または151合シアニン色素をその代表的なも
のとして槌げることができる。更にまた米国特許=、2
1:S。 5)95号、同2.1t93.748号、同2.519
.001号、西独特許929.080号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素企緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性
ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素はlit独に用いても良いが、それら
の組み合わせを用いても良い。増感色素の絹み合わせは
特に、強色増感の目的でしく丁しば[[1いられる。そ
の代表例は、特公昭43− /N]32号、同/13−
−1933吋、同43 4’136壮、同44−327
53吋、同1I5−25831号、同45−26471
I号、同46−11627号、同46−18107号、
同47−87111号、同117−11114号、同4
7−25379号、同47−37143号、同イ8−2
8293号、同48−38406号、同イ8−3840
7号、同/18−38408号、同48−41203号
、同一18−’11211・1号、同49−6207号
、同50−106fi2号、同53−124(75号、
同5.1−3/1535号、同55−1569号、特開
昭50−33220号、同50−33828号、同51
)−3852671、同51−107127号、同51
−11582(3号、同51−135528″;5、同
51−151527号、同52 23 f13I号、同
52−51932号、同52 104016号、トl
52−104917号、同52−109925号、同5
2−110fi18号、同5.1−80118号、同5
6−25728号、同57−1483号、同58−10
753号、同51;−91445号、同58−1539
26号、同59−1111533号、同59−1166
15号、同59−116647号、米IN特許第2.6
88.5i15号、同2.977、229号、同3.3
97.060号、同3.506..1113号、同3.
578.417号、同3.672.898号、同311
i79゜1128号、同:づ、 769.301号、同
3.8目、60E)号、「13゜837.862号に記
1代されている。 増感色素とともに用いられる、それ自身分光増j18作
用を持たない色素、あるいはnJ視光を実質的に吸収し
ない物質であって強色増感を示す物質と17では、例え
ば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物(例えば、米国
特許第:3.437.510号に記載のもの)、カドミ
ウム塩、アザインデン化合物、含窒素異部環基でlθ換
されたアミノスチルベン化合物(例えば、米国特許第2
.9J:3.390号、同3.635゜721号に記載
のもの)などがある。米国特許:(。 615.613号、同3.615.6/If号、同3.
617.295号、同3.635.721号に記載の組
み合わせは特に有用である。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真
性能企安定に保つtllを目的としてC化学熟成中、化
学熟成の終了時、及び/又は[化学熟成の終r後、ハロ
ゲン化銀乳剤企塗布するまでに、写真墾界においてカプ
リ防止剤又は安定剤として知られている化合物分加える
ことができる。 カプリ防止剤、安定剤としては、米国特許第2゜713
.541号、同2.743.180号、同2.7/13
.181号に記載されたペンタザ・1′ンデン類、米国
特許第2,716.062号、同2.444.607号
、同2.444.605号、同2、756.1/17号
、1司2.835.581号、1司2.852.375
号、リサーチ・ディスクロージ+ −(1(esear
ch 1Jisc−1os旧°c ) 14851号
に記載されたテトラゾインデン類、木国特、11;第2
.772. l(i□I壮に記載されたトリアザインデ
ンHi、おJ:び特開昭57−211142号に記−戒
されたポリマー化アザイデン類等のアザインデン類:米
国特許第2.131.038号、同3.3・12.59
(5号、同3.9511.478号に記・成されたチア
ゾリウム塩、米国特許第3.1118.067号に記載
されたピリリウム塩、および特公昭50 □I 06
(i 5号に記載されたホスホニウム塩等の11級オ
ニウム塩n゛1;米国特許第2゜403、927シ)、
同3.266、897号、1司3.708.303号、
特開昭55−135835号、同59−710i号に記
・Ii’2されたメルカプトテトラゾール類、メルカプ
トトリアゾール類、メルカプトジアゾール類、米国特許
第2.821I、 001号に記II配されたメルカプ
トジアゾール類、米国特許第3.397.987号に記
載されたメルカプトベンズチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、米国特許第2.81I3. /1
91号に記載さしt、−メルカプトオキサジアゾール類
、米国特許第3、367!、 028号に記載されたメ
ルカプトチアジアゾールu1等のメルカプト置換へテロ
環化合物項;米国特許第:3.236.652号、特公
昭/13−10256号に記載されたカテ:J−ル類、
特公昭56−44zl t3号に記載すれたレゾルシン
類、および特公昭113−4133号に記載された没食
子酸エステル等のポリヒドロキシベンゼン類;西独特許
第1.189.380号に記載されたテトラシール類、
米国特許第3.157.509号に記載されたトリアゾ
ール類、米国特許第2.70=1゜721号に記載され
たベンズトリアゾール類、米゛国特許第3.287.1
35号に記載されたウラゾール類、米国特許第3.10
6.467号に記載されたピラゾールm、米IJ11f
f、1’l’第2.271.229 号ニ記載すレタ(
ン!r”ゾール類、および特開昭5’)−’108,1
.1号に記載されたポリマー化ベンズトリアゾール類等
のアゾール類や米国特許第3.161.515号に記載
されたピリミジン類、米国特許第2.751.297号
に記載された:3−ピラゾリドン類、および米国特許第
3.021.213号に記載されたポリマー化ピロリド
ン即ちポリビニルピロリドン類等のへテロ環化合物類;
特開昭54−130929号、同59−137945号
、同140445号、英国特許第1.356.142号
、米国特許第r+、 575.699号、同:3.6.
lり、 267号等に記4&された各種の抑制剤プレカ
ーサー;米国特許第3.047.393号に記4&され
たスルフィン酸、スルフォン酸誘導体;米国特許第2.
556.263号、同2.839.405号、同2..
188.709号、同2.728.663号に記4&さ
れた無機塩類等がある。 本発明の感ノC4ニアtf1のIt、、I Ll< 、
PL剤層、−2の叱り)親水性コロイド層は、バインダ
ー(又は保護コロイド)分子を架橋させ、膜強度を高め
る硬膜剤を1種又は2種以上用いることにより硬膜する
ことができる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必
要がない程度に感光材料を硬膜できるi11添加するこ
とができるが、処理液中に硬膜剤を加゛え−ることも+
1丁能である。 硬膜剤としては、アルデヒド系、−fシリジン系(例え
ば、PBレポート、19.921 、米国特許第2゜9
50、197号、同第2.964.1I04号、同第2
.983.611号、同第3.271.175号の各明
却1書、特公昭46−.10898号、特開昭50−9
1315号の各公報に記載のもの)、インオキサゾール
系(例えば、′4(国特+!’l’第331.609号
明細書に記載のもの)、エポキシ系(例えば米国特許第
3.047.394号、西独特許第1゜085、663
号、英国特許第1.033.518号の各明細書、特公
昭48−35495号公報に記載のもの)、ビニールス
ルホン系(例えば、l) nレボ−)19,9201、
西独特許第1.100. ’1112号、同2.337
.412号、同2゜545.722号、同2. l’i
35.518号、同2,7ノ+2. :(08号、同2
.7・19.260号、英国特許第1.251.091
号、特願昭45−54236号、同48−110996
号、米国特許第3、5:39. fi44号、同第3.
/190.911号の各明細1!シに記載のもの)、
アクリロイル系(例えば、特願昭−18−2791IQ
号、米国特許第3.640.720号の各明細1に記、
l112のもの)、カルボジイミド系(例えば、米国特
許第2.938.892号、同4.043.818号、
同!1,061、499号の各明細書、特公昭/16−
:48715号公報、特願昭49−15095号明細d
シに記載のもの)、トリアジン系(例えば、西独特許第
2. /I to、 g73号、同2、553.915
号、米国特許第3,32二”+、 287号の各明細君
、特開昭52 12722号公報に記載のもの)、高分
子型(例えば、英国特許第822.061号、米国特許
第3.623.878号、同:l、 396.029号
、同3.226.234号の各明細四、特公昭47−1
8578号、同18579号、同47−48896号の
各公報に記載のもの)、その他マレイミド系、アセチレ
ン系、メタンスルホン酸エステル系、N−メチロール系
の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用な組
み合わせ技術として、例えば西独時41’第2.4/1
7.587号、同2.505.746号、同2.514
.21IS号、米国特許第4゜047、957号、同3
.832.181号、同3,8〆In、 370号の各
明細書、特開昭/18−43319号、同50−630
62号、同52−127329号、特公昭4 S−32
364号の各公報に記4父の組み合わせがkげられる。 本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の
親水性コロイド層には柔献性′f:高める目的でliT
”ffl剤を添加できる。 本発明の感光材料のず真札剤層その他の親水性コロイド
層には・1゛度安定性の改良などを1゛1的として、水
不溶性又は弥溶性合成ポリマーの分散物(ラテックス)
を急有させることができる。 難溶性合成ポリマーとしては、例えば英国特許第807
.894号、同1.186.699号、特公昭48−4
3125号、同/19−25499号、米国特許第2.
37(i、 1lllfi号、同2.853.457号
、同2.956.884号、同3.062゜674号、
同31287.284)号、同3,411,911号、
同3゜ll88.708号、同3.525.620号、
同3.607.290号、同3.635.715号、同
3.6・15.740号等に記載されているものを好ま
しく用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層は、感度上7t、−?ン
トラスト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオ
キシド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導[
ト、トオエーテル化合物、チオモルフォリン類、・1級
アンモニウムfIs Q 物、ウレタン誘導体、尿素誘
導体、イミダゾール誘導体等分1)んでもよい。 本発明の感光材料のハロゲンfヒεIJ乳剤層及び、′
又はその化の親水性コロイド層に感光材料のゲ6J<の
低減/JIT筆性の改良、感光材料相互のくっつき防上
等分目標としてマット剤を添加できる。 本発明の感yt、材料に、帯電防上企[1的とした帯電
防上剤企添加できる。帯電防上剤は支持体の乳剤企積層
してない側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/
又は支持体になして乳剤層が積層されている闇の乳剤層
以外の保護コロイド層に用いられてもよい。 6発1!11の感光材料の写真乳剤層及び/又はft1
Jの親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防上、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防上、7貞特性(現像促進
、硬膜化、増感等)改良等を目的として、種々の界面活
性剤をIl’lいることができる。 4シ発明の感光材料の塗布に際して・塗布性を゛向l−
させる為に増粘剤3用いてもよい。又、例えば硬膜剤の
如く、反応性が甲いために予め塗布液中に添加すると塗
布する前にゲル化を起こすようなものについては、スタ
チックミキサー等分用いて塗布直前に混合するのが好ま
し7い。 ・ド発明の感光材料の現像処理には、現像1:、桑とし
てハイドロキノンを用い、亜硫酸イオン濃度の低いリス
現像液(伝染現像液)による現像を含めて公知のいずれ
企も用いることができる。 〔実施例〕 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。 実施例 l 塩化銀69.9モル%、臭化銀30モル%および沃化銀
0.1モル%から成る平均粒径0.21μm の立方晶
ハロゲン化銀乳剤を同時混合法によって調製しムこのハ
ロゲン化銀乳剤に塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを加え
て化学増感した後、増感色素として下記構造の化合物を
加え、安定剤として6−メチル−・1−ヒドロキシ・−
1、3、3a、 7−チトラザインデンを加え、網点向
上剤としてド記構造の化合物を加え、物性向l−剤とし
て下記構造のポリマーラテックスを加え、硬膜剤として
ド記構造の化合物を添加し、シラ ンカップリング剤例
示化合物(4)をハロゲン化銀1モル当り5.71添加
した塗布液をガラス支持体ヒG二直褒塗布し、乾燥し、
試料(1)を作製した (Get nt 4.6 :J
/m’ 、 Ag lj3、59/Ii )。 一方、比較試料として塩化銀30モル%および臭化銀7
0モル%から成る平均粒径o、21μm の立方晶のハ
ロゲン化銀乳剤を同時混合法によって調製し、この乳剤
を試料(1)と同様に化学増感および添加物の添加を行
い、支持体に塗布し試料(2)を作製した。 これらの試料のバッキング層はメタ/−ルとエタノール
の混合溶媒にメタクリル酸とメタクリル酸エステルのコ
ーポリマーをバ・イングーとして、光吸収染料として下
記化合物Aおよびn?添加し、接着剤として下記構造の
化合物を添加した溶液分1.1,7 1T−(OCf r、、CI T 2)−司0CIIC
rT2 )−づOC■l2CII2CI1In、
m m = 20.7 n、 + n2= 18.5ポ
リマーラテツクス C00C1IT、 0COCII。 ω!膜剤 C(CIT2S02CrT==Cr12)<nNTT2
(CrF2)2so3K n=0.75光吸
収染料A 光吸収染料B CIT3 c7 接着剤 このようにして得られた試料(1)および(2)をウエ
ッヂ露光し、以下の現像処理を行った。 現像 20 ’C3,5分 停市 18〜21℃ 流水 0.5分定着 18
〜21℃ 2分 水洗 18〜21°C5分 乾燥 風乾 なお、現像処理液はF記の組成のものを使用した。 現像液・処方 ハイドロキノン 16.9ホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムとの付加物
50 i亜硫酸カリウム
49無水亜硫酸ナトリウム
2g炭酸カリウム 5
0!l炭酸ナトリウム−水塩 5g硼
ffi 2#臭化カ
リウム 2.5gトリエチレ
ングリコール 499EDTA−2Na
29ジエタノールアミン
7g5−ニトロインダゾール
3mクポリエチレングリコール(平均分子1
i411500) ’0.59 水酸化す) IJウム pT−T Io、 20に
調整水’?i: 1m ;r−テ1000 y、1g定
着液処方 (組成A) チオ(瀧酸アンモニウム(72,5%w/v水溶液)4
0m1 亜硫酸ナトリウム 17 g酢酸
ナトリウム・3水塩 6,5g硼酸
(i 9クエン酸ナト
リウム・2水塩 2g酢酸(90%w/w水
溶液) 13.6me(組成り) 純水(イオン交換水) 17me硫
酸(50%w/w水溶液) 4.7
g硫酸アルミニウム (Ae2os換fX t ftt カ8.1 % w/
W)水% ?(’t )26.5g 定着液の使用時に水500 ml!中に上記組成A、組
成りの順に溶かし、1gに仕上げて用いた。 この定着液のpTIは約4.3であった。 このようにして得られた試料(1)および(2)をサク
シPD−65(小西六写真工業(韻調)の濃度計を用い
測定した結果3以下に示す。 本発明の試料(1)は比較試料(2)に比べて足元が切
れ、カブリも少なく、γも高く、非常に硬調な示性曲線
が得られた。 実施例 2 実施例1で作製した試料(1)および(2)をテストパ
ターン(50〜100μm線中パターン)と密着露光し
、実施例1と同様に現像処理し、100倍の顕微鎖でパ
ターン画像のエッヂの切れを評価した。 本発明の試料(1)は比較試料(2)に比べてエッヂの
切れが良好であった。 実施例 3 ガラス表面企塩化第2錫溶液で表面処理した後、クロム
明パン5:古むゼラチン水溶液を下引層として塗布乾燥
した後、下引層の上へ実施例1の試「[(1)の乳剤処
方からシラ ンカツプリング剤?除去した処方の塗布液
分調製し、ゼラチン量4.6g/m”、Ag m 3.
5 g/ m”になるように塗布乾燥した。 このようにしてt!また試料を(3)とした。 このようにして得られた試料(3)と実施例1の沢料(
1)を50’C1相対湿度60%中でhhrsシーズニ
ングした後、実施例1の現像液中で20 ’C13,5
分間現像し、乳剤膜が濡れた状態でビンセットの先端で
乳剤膜を引掻いた後、指で表面を摩擦した時のガラスと
の接着性を評価した処、比1咬試料(3)は著しく膜剥
離が生じたが、本発明の試料(1)は膜剥離が全く生ぜ
ず接χi性が良好であった。 実施例 4 実施例1の試M (1)のシラ ンカップリング剤(4
)の代りにシフ ンカップリング剤(5)または(11
)を添加した試料をそれぞれ(4)および(5)どした
。 これらの試料を実施例(1)と同様にウエッヂ露光し、
現像処理したが、試料(1)と同様に良好な結果が得ら
れた。 実1’J+例 5 ゼラチン水溶液中に硬膜剤として実施例1で用いた硬膜
剤を用い、シ フ ンカップリング剤、例示化合物(5
)の付計が0.1517 mlになる計を添加したゼラ
チン水溶液をガラスへ直接塗布し乾燥した後、実施例1
の試料(1)から有機シ フ ン「ヒ合物を除いたハロ
ゲン化銀乳剤を調製し、塗布、乾燥した試料を(6)と
した。 この試料を実施例(3)と同様にシーズニングした後、
ガラスとの接着性を1T12価した結果、良好な結果を
得た。 実施例 6 ガラス表面をシ ラ ンカップリング剤例示化合物(4
)(05%水溶液に浸漬し乾燥した後、実施例1の試料
(1)の乳剤のシ ラ ンカップリング剤ひ添加しない
ハロゲン化銀乳剤を調製し、塗布、乾燥し、試料(7)
を得た。 この試料分実施例(3)と同様に膜付試験を行った結果
、良好な結果3得た。 〔発明の効果〕 本発明のガラス支持体を有するハロゲン化銀?jτα感
光材料は、硬調な写真画像を与え、寸度安定性に優れ、
かつ現像処理中に乳剤層が支持体から剥離し°ない。
Claims (1)
- ガラス支持体上に少なくとも50モル%の塩化銀を含む
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該ハロゲン化銀乳剤層を有する面側にシラン
カップリング剤を含有することを特徴とするガラス支持
体を有するハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5345486A JPS62209453A (ja) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5345486A JPS62209453A (ja) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62209453A true JPS62209453A (ja) | 1987-09-14 |
Family
ID=12943304
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5345486A Pending JPS62209453A (ja) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62209453A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0273344A (ja) * | 1988-09-09 | 1990-03-13 | Konica Corp | ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH03253840A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-12 | Konica Corp | ガラス支持体を有する直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH03253844A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-12 | Konica Corp | ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1986
- 1986-03-10 JP JP5345486A patent/JPS62209453A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0273344A (ja) * | 1988-09-09 | 1990-03-13 | Konica Corp | ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH03253840A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-12 | Konica Corp | ガラス支持体を有する直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH03253844A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-12 | Konica Corp | ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料 |
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