JPH02203336A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し
、さらに詳しくは、迅速現像適性を有し、硬調性に優れ
た画像を得ることができる感光材料の処理方法に関する
ものである。本発明は、例えば、印刷感光材料の処理方
法に適用することができる。

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内の処理量を増加させることが要求されている。

上記傾向は、例えば印刷製版分野でも見受けられる。即
ち、情報の即時性や回数の増加が急増しているため、印
刷製版の作業も短納期に、しかもより多くの量をこなす
必要が出てきている。このような印刷製版業界の要望を
満たすには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、印
刷製版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。

その中でも特に新聞社においては、新聞発行までの時間
を短縮するためにファクシミリ受信機の高速受信化が行
われているが、受信用フィルムの処理については、いま
だに迅速処理化がなされていない。従ってこのような受
信用のフィルムの迅速処理化が急がれている。

一般に、現像処理（通例、現像、定着、水洗、乾燥の各
工程よりなる）時間を短縮するには、搬送速度を高める
のが一法である。しかしローラー搬送自動現像機で現像
処理する場合に、現像処理時間を短縮しようとして、そ
のローラー移送速度を早くすると、（ａ）濃度が充分で
ない（感度、コントラスト、最高濃度の低下）　、（ｂ
）定着が充分に行われない、（ｃ）フィルムの水洗が不
十分である、（ｄ）フィルムの乾燥が不充分である、等
の問題を生じる。そして、定着不足、水洗不足はフィル
ム保存中に色調が変化し、画質を低下させる原因となる
。

これらの問題の中で特に上記（ａ）の問題を解決する１
つの方法として現像液温度を高くする手段があるが、現
像液温度を高くすることによる現像液の蒸発により、「
現像液の濃縮化による感度変動」　「自動機フィルム挿
入口に水滴が着いてフィルムが濱れる」等の問題が生じ
る。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、短時間処理した場合、例えば、全処理
時間が２０〜６０秒である超迅速処理を行一般式（１） ることができるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を
提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上の少なくとも一方の側に
少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料をローラー式自動現像機で全処理
時間が２０〜６０秒で現像処理するハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法において、上記感光性ハロゲン化銀乳
剤の少なくともいずれかＩＮが平均粒径０．０５〜０．
３５μｍの感光性ハロゲン化銀とゼラチンを含み、かつ
、該感光性ハロゲン化銀乳剤層側のゼラチン量が３．５
ｇ／Ｍ以下であり、さらに、下記一般式〔Ｉ〕で示され
る化合物を１１当たり０．２５モル以上含む現像液で処
理することによって、達成される。

（Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３，Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’のうち少なくと
も２つの部位は水酸基であり、残りの部位は水素原子、
ハロゲン原子、スルホン酸基またはアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、カルボニル基、ヘテロ環基、また
は−０１もしくは−ＳＲ’を表し、あルイハＲ’　、Ｒ
”、Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ’、Ｒ’　（７）　ウチ互１ｚ
’　ニ隣すアッた２つの部位により５員環または６員環
の炭素環またはへテロ環を形成してもよい。Ｒ７はアル
キル基、アリール基、アラルキル基、またはへテロ環基
を表す。〕 本発明の処理方法において、感光材料はローラー式自動
現像機で、全処理時間が２０秒以上６０秒以下で処理さ
れるが、ここで全処理時間とは、自動現像機にフィルム
の先端を挿入してから現像槽、渡り部分、定着槽、渡り
部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部分を通過してフィルム
の先端が乾燥部分から出て来るまでの全時間〔換言すれ
ば、処理ラインの全長（ｍ）をライン搬送速度（ｍ／ｓ
ｅｃ、）で割った商（ｓｅｃ、）　）をいう。ここで渡
り部分の時間を含めるべき理由は、当業界でよく知られ
ていることであるが、渡り部分においてもその前のプロ
セスの液がゼラチン膜内に膨潤しているので、実質上処
理工程が進行しているとみなせるためである。

なお、本発明において用いるローラー式自動現像機は、
その型式、仕様等、任意であり、特に限定はない。

本発明によって処理されるハロゲン化銀写真感光材料は
、支持体上の少なくとも一方の側に少なくともＩＮの感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該感光性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくともいずれか１層が平均粒径０．０５μ
ｍ以上０．３５μｍ以下の感光性ハロゲン化銀とゼラチ
ンを含み、かつ、該感光性ハロゲン化銀乳剤層側のゼラ
チン量が３．５ｇ／ｄ以下であるものである。

上記感光性ハロゲン化銀の平均粒径は、特に０゜０５μ
ｍ以上０．２５μｍ以下であることが好ましい。

ここで平均粒径は、粒径つまり球状粒子の場合その直径
、それ以外の形状の粒子の場合投影像を同面積の円像に
換算したときの直径を基にして、定められるものである
。

また、上記ゼラチン量は、好ましくは、３．０ｇ／ｄ以
下であるのがよい。

ゼラチンは、ハロゲン化銀乳剤のバインダー（または保
護コロイド）として機能するが、かかるゼラチンとして
は、酸あるいは石灰等で処理されたゼラチン等を任意に
用いることができ、またゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘
導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドの１種または
２種と併用して用いることもできる。

上記ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体の少なくとも
一方の側に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有してしればよく、支持体の片側にのみ感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を設けても、両側に設けてもよい。好まし
くは、片側に乳剤層を１層、または２層以上積層し、該
乳剤を形成しない側（パフキング側と称する）に、１層
以上の疎水性コロイド層または親水性コロイド層を形成
することである。該バッキング側の層は、必要に応じ、
ラテックス、染料、媒染剤、硬膜剤、界面充剤等を含有
してもよい。

次に、本発明においては、感光材料は、前記−般式〔Ｉ
〕で示される化合物を１！当たり０．２５モル以上含む
現像液で処理される。好ましくは、該化合物を１１当た
り０．３〜０．８モル含む現像液で処理される。

次に本発明で用いる上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物
の具体的な例を示す。但し、当然のことながら本発明に
用いることができる化合物は、これらに限定されるもの
ではない。

上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物の例示１−１　　ハ
イドロキノン ■−２２−メチル−５−（１，１−ジメチルブチル）−
ハイドロキノン ２−ｐ−トリル−ハイドロキノン ５−ｎ−ドデシルチオ−２−（ｌ−フェニルテトラゾー
ル−５−イル）−チオ−３−フェニルチオ−ハイドロキ
ノン ３−フェニルチオ−５−ｎ−オクタデシル−チオ−２−
（１−フェニルテトラゾール−５−イル）−チオ−ハイ
ドロキノン ２−ドデシルチオ−５−（３−フェニル−１，３，４−
チアジアゾリン−２−チオン−５−イル）チオハイドロ
キノン ２−（３−メチルブチル）ハイドロキノン ２−（１−フェニルチオテトラゾール ５−イル）チオ−５−オクタジシルチオハイドロキノン ｌ−９２−ｎ−ペンタデシル−５−（ｌ−フェ■　−１
０ ■　−１１ ■　−１ｌ ■　−１４ ■　−１５ ニルテトラゾール−５−イル）−チオ−ハイドロキノン ２−（ｌ−ヒドロキシ−テトラデシル）ハイドロキノン ２−ｎ−ヘキサデシル−５−（２−メチルチオ−１，３
，４−チアジアゾール−５−イル）チオ−３−フェニル
チオ−ハイドロキノン ２−メチル−５−（１−フェニルテトラゾール−５−イ
ル）チオ−ハイドロキノン ２−ｔｅｒｔ−オクチル−５−（２−メチルチオ−１，
３，４−チアゾール−５−イル）チオ−ハイドロキノン ２−（５−メチルベンゾトリアゾール ２−イル）ハイドロキノン ２−（３−フェニル−１，３，４−チアゾリン−２−チ
オン−５−イル）−チオ−５−（１，１，３，３−テト
ラメチル−ブチル）ハイドロキノン １−１６２−メトキシ−５−（１−フェニル−テトラゾ
ール−５−イル）チオ−ハイドロキノン １−１７２−（メチル−１，３，３ａ、７−テトラザイ
ンデン−４−イル）チオ−６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）ハイドロキノン １−１８　２−（５−ｎ−ペンチル−４−フェニル１．
２．４−トリアゾール−３−イル ）チオ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
ハイドロキノン ！−１９２−ドデシルチオーハイドロキノン１−２０　
　（１−フェニル−テトラゾール−５−イル）チオハイ
ドロキノン １−２１　２−（４−６−シメチルベンゾトリアゾール
ー２−イル）ハイドロキノン １−２２　２−ｎ−プロピルチオハイドロキノン１−２
３２−（１−フェニルテトラゾール−５イル）チオ−３
−チオファニル−５−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）■　−２４ ■　−２５ ■　−２６ ■　−２７ ■　−２８ ■ ■ ■−３４ ハイドロキノン ２−（ｐ−メトキシフヱニル）ハイドロキノン ２−メトキシハイドロキノン ２−ｎ−オクタデシルハイドロキノン ２．５−ビス−（１，１，３，３−テトラメチルブチル
）ハイドロキノン ２−ｎ−ドデシルハイドロキノン テトラメチルハイドロキノン ２−ｎ−オクチルハイドロキノン ２−　（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５−
（２−カルボキシフェニル）チオハイドロキノン ２−　（１，１，３，３−テトラメチルブチル）５−ｎ
−ドデシルチオ）−ハイドロキノン ２．５−ビス−（ジメチルアミノメチル）ハイドロキノ
ン ２−　（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５−
フェニルハイドロキノン ■ ■　−３６ ！ ■　−３８ ■　−３９ ■ ■　−４１ ■　−４２ ■　−４３ ■ ２−（３−ヒドロキシフェノキシ）ハイドロキノン ２．５−ジ−ベンジルオキシハイドロキノン ２．３．５−１−ジメチル−６−（ｎ−ドデシルチオ）
ハイドロキノン ２−　（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５−
（１−フェニルプロピル）ハイドロキノン ジブイウム−２−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン−５
−スルホネート ソゲイウム−２−ｎ−ペンタデシル−チオハイドロキノ
ン−５−スルホネート １．２．３−）リヒドロキシー５−プロポキシカルボニ
ルベンゼン １．４−ジヒドロキシ−５−カルボキシベンゼン １．２−ジヒドロキシ−４−エトキシカルボニルベンゼ
ン １．３−ジヒドロキシ−５−メトキシカルボニルベンゼ
ン 本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば米国
特許第２，００８，０８２号、同第２，００８，３３７
号、同第２，７３２，３００号、同第３，３７９．５２
９号、特開昭４９１ｌ９５３６号、特開昭５０−９３９
７１号及びイー・シー・アーロストロング他（Ｅ、Ｃ，
Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ、　ｅｔ　ａｌ）ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ、Ａｅ＋、
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）８２．１９２８−１９３５（１９
６０）、デイ−・イー・コアレンズ（Ｄ、Ｅ、Ｋｏａｌ
ｅｎｓ）ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソ
サエティー（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）５６．２
４７８−２４８１（１９３４）、薬学雑誌並、　　８１
４−８２８（１９３０）等の記載に従って、合成するこ
とができる。

本発明において、ハロゲン化銀写真感光材料は、露光後
、全処理時間が２０〜６０秒である自動現像機で処理さ
れる。

処理に際して使用される現像液は、前記一般式〔Ｉ〕で
示される化合物を含有することは必須であり、ヒドロキ
シベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ア
ミノフェノール類、アミノベンゼン類等の現像主薬を含
むアルカリ溶液である。その他アルカリ金属塩の亜硫酸
塩、炭酸塩、重亜硫酸塩、臭化物及び沃化物等を含むこ
とがで次に、本発明によって処理されるハロゲン化銀写
真感光材料についての、その各種の態様を述べる。

該感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができるが、特に本発
明においては、塩化銀が５０モル％以上の塩臭化銀、ま
たは塩沃臭化銀を用いることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
を作った後、成長させてもよい。種粒子を作る方法と成
長させる方法は同じであっても異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ及び／またはｐＡｇをコントロールしつつ
逐次同時に添加することにより生成させてもよい。この
方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀粒子が得られる。ハロゲン化銀粒子の形成
の任意の工程で、例えば粒子成長後に、コンバージョン
法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子サイズ、粒子
形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコントロー
ルすることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯
塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／または粒子表面にこれらの金属元素を含有させること
ができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒
子内部及び／または粒子表面に還元増感核を付与できる
。特に本発明においては、感光材料は高照度露光される
ことが好ましいので、かかる高照度露光適正をもたせる
ため、感光材料にイリジウム塩（または錯塩）を含有さ
せることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　、以下ＲＤと略す）　１７６４３号■
項に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形をもつものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。また、これら結晶形の複合形を持
つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
前記定義のとおりである。また、多分散乳剤と単分散乳
剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増悪することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の金属化合物を用いる金属増感法などを単独で
または組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増悪色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素はハロゲン化銀
粒子を形成する過程及び／または成長させる過程や化学
熟成中／または終了後に加えることができる。増悪色素
と共に、それ自身分光増感作用を持たない色素、あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色
素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、または写真性能を
安定に保つことを目的として、化学熟成中、化学熟成の
終了及び／または化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤
を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤また
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／または他の親水性
コロイド層には、柔軟性を高める目的で可塑剤を添加で
きる。例えば可塑剤は、ＲＤ　１７６４３号の■項のＡ
に記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には、
寸度安定性の改良などを目的として、水不溶性または難
溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させる
ことができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／またはその他の親
水性コロイド層には、現像促進剤、現像遅延剤等の現像
性を変化させる化合物を添加できる。現像促進剤として
好ましく用いることができる化合物は、ＲＤ　１７４６
３号のＸＸＩ項記載の化合物であり、現像遅延剤は、１
７６４３号のＸＸＩ項Ｅ記載の化合物である。現像促進
、その他の目的で白黒現像主薬、及びまたはそのプレカ
ーサーを用いてもよい。

感光性乳剤には、感度上昇、コントラスト上昇、または
現像促進の目的で、ポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミン等の誘導体、テトラゾリウ
ム化合物、ヒドラジン誘導体、チオエーテル化合物、チ
オモルフォリン類、４級アンモニウム化合物、ウレタン
誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含んでも
よい。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、及
び／またはイラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／または乳剤層中には
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは脱色され
る染料が含有させられてもよい。親水性コロイド層に染
料を含有させる場合には、カチオン性ポリマー等の媒染
剤によって媒染されてもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で、螢光増白剤を用いることが
できる。

感光性乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バインダ
ー（または保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高
める硬膜剤を１種または２種以上用いることにより硬膜
することができる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加え
る必要がない程度に感光材料を硬膜できる量添加するこ
とができるが、処理液中に硬膜剤を加えることも可能で
ある。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側（バ
ンキング側）の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び
／または支持体に対して乳剤層が積層されている側の乳
剤層以外の保護コロイド層に用いられてもよい。

感光性乳剤層及び／または他の親水性コロイド層には、
塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着
防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良等を
目的として、種々の界面活性剤を用いることができる。

感光材料の支持体には、α−オレフィンポリマー（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共
重合体）等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射
支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネイト、ポリアミド等の半合成または合成高分
子からなるフィルムや、これらのフィルムに反射層を設
けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶器などが含まれる
。

必要に応じて支持体は、その表面にコロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等を施した後、直接にまたは支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止剤、摩擦特性、及び／またはその他の
特性を向上するための１層以上の下塗層を介して乳剤層
等が塗布されていてもよい。

感光材料への塗布に際して、塗布性を向上させるために
増粘剤を用いてもよい。また、例えば硬膜剤の如く、反
応性が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前
にゲル化を起こすようなものについては、スタチックミ
キサー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

感光材料を作成するに当たり、ハロゲン化銀乳剤層及び
その他の保護コロイド層は、ＲＤ１７４６３号のＸＶの
Ａに記載の方法で塗布し、同Ｂに記載の方法で乾燥する
ことができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

但し当然のことながら、本発明がこれによって限定され
るものではない。

実施例１ （乳剤の調製） 溶液　Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．７
１塩化ナトリウム　　　　　　　　　２０ｇゼラチン　
　　　　　　　　　１０５ｇ溶液　Ｂ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８１
ゼラチン　　　　　　　　　　　９４ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　３６５ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　４５０ｇヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩の０
．０１％水溶液°　　　　　　　　　２８−ヘキサブロ
モロジウム酸カリウム塩の ０．０１％水溶液　　　　　　　　　１．０ｍｌ溶液　
Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８１硝
酸銀　　　　　　　　　　１７００ｇ４０℃に保温され
た上記溶液Ａ中に、ｐ　Ｈ３、ｐＡｇ７．７に保ちなが
ら上記溶液Ｂ及び上記溶液Ｃを同時に関数的に６０分間
に旦って加え、更に１０分間攪拌し続けた後、炭酸ナト
リウム水溶液でｐＨを６．０に調整し、２０％の硫酸マ
グネシウム水溶液２１及びポリナフタレンスルホン酸の
５％水溶液２．５５１を加え、乳剤を４０℃にてフロキ
ュレート化し、デカンテーションを行い水洗して過剰の
水溶液の塩を除去する。次いでそれに３．７２の水を加
えて分散させ、再び２０％の硫酸マグネシウム水溶液０
．９１を加えて同時に過剰の水溶液の塩を除去する。そ
れに、３．７βの水と１４１ｇのゼラチンを加えて、５
０℃で３０分間分散させる。これによって臭化銀３５モ
ル％、塩化銀６５モル％、平均粒径０．２０μｍ、また
粒径の標準偏差を平均粒径で割った値を１００倍して得
られる単分散度が９の粒子が得られた。このハロゲン化
ｉ艮をＡｇＸ−１とする。

同様に混合時間を１ｌ０分に変えて平均粒径を０．４０
μｍにした以外は、全てＡｇＸ−１と同じものを調製し
、ＡｇＸ−２とした。

ハロゲン化銀ＡｇＸ−１は平均粒径が本発明の範囲を外
れるが、ハロゲン化銀ＡｇＸ−２の平均粒径は本発明の
範囲内である。

上記ハロゲン化銀ＡｇＸ−１，ＡｇＸ−２を含有の液に
、それぞれクエン酸１％の水溶液を１ｌ−１臭化力リウ
ム５％の水溶液を５−加えてｐＨ５，０、ｐＡｇ７に調
整し、これにチオ硫酸ナトリウム０．１％の水溶液を１
ｌ０ｍＺ及び０．２％の塩化金酸水溶液８０ＩＩＬ／を
加えて６０℃で熟成して最高怒度にして、ハロゲン化銀
乳剤とした。

上記乳剤に、それぞれカブリ防止剤として、１−フェニ
ル−５−メルカプトテラシールの０．５％溶液を７０−
、ハイドロキノンの１０％溶液を３０−５臭化カリウム
の５％水溶液を１ｌ０−２安定剤として４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデンの
１％溶液を１８００−、ゼラチンの１０％水溶液を２０
０ｒｄ加えて、熟成を停止させた。そののち、上記乳剤
それぞれを１０等分して、それぞれにゼラチン液を加え
、種々のゼラチン量に調整した後、下記増感色素−１を
添加した。ｐＨ及びｐＡｇを調整したのち、更にカブリ
防止剤としてハイドロキノンの１０％溶液を５０ｍｊ、
延展剤として２０％のサポニン水溶液を１９−１増粘剤
としてスチレン−マレイン酸重合体の４％水溶液を５０
１Ｉ７、アクリル酸エチルの高分子ポリマーラテックス
を３０ｇ添加攪拌し、１時間後及び２０時間後にそれぞ
れ硬膜剤として１−ヒドロキシ−３，５−ジクロロトリ
アジンナトリウム塩とホルマリンを添加した。これによ
り得られた各乳剤と、保護層液とを支持体上に塗布して
、試料を作成した。即ち上記各乳剤を下引加工済みのポ
リエチレンテレフタレート支持体上に、銀３．８ｇ／ｎ
ｆになるように、さらに保護膜として、ゼラチン５００
ｇの水溶液に臭化カリウム１０％水溶液１００−を添加
し、延展剤として１−デシル−２−（３−イソペンチル
）サクシネート−２−スルホン酸ソーダ１％水溶液を４
００−添加し、更に平均粒径３．５μｍである不定型シ
リカを１００ｇ添加分散して調製した保護層液をゼラチ
ンが１．０ｇ／ｍになるようにして、乳剤層と保護層を
同時に塗布した。

増感色素−１ ｅ このようにして得られた試料をキセノン光源を用いて１
０万分の１秒で網点露光（返し網を介して露光）及びラ
ッテンフィルターｌｌ！１８８Ａ（コダック社製）を通
してウェッジ露光し、下記組成の現像液−１、現像液−
２、現像液−３、現像液−４と定着液を用いて、ローラ
ー式自動現像機にて処理した。

処理にあたっては、フィルムの搬送速度をかえて全処理
時間を変化させた。詳しい処理条件は以下に示す。

処理条件 現像　　　　　３８℃　　２５秒　　　１ｌ．５秒定着
　　　　　３０℃　　２５秒　　　１ｌ．５秒水洗　　
　　　常温　　　２０秒　　　１０秒乾燥　　　　　４
５℃　　２０秒　　　ｌＯ秒秒速送速度　　　　　１４
５０醜ｍ／分　２９００ａ＋ｍ／分全処理時間　　　　
　　　９０秒　　　４５秒ここで全処理時間とは、自動
現像機にフィルムの先端をくわえこんでからフィルムの
先端が乾燥工程を終えて出てくるまでの時間をさす。

〈現像液−１〉 純水（イオン交換水）　　　　　　約８００−亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　２ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１０．５　ｇ５−メチルベン
ゾトリアゾール　　　３００■ジエチレングリコール　
　　　　　　　２５ｇ１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリンデイノン　　　　　　　　　　　３０
０■ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール６０■ 臭化カリウム ハイドロキノン ３．５ｇ ０ｇ （０，１８モル） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　１５ｇ純水（
イオン交換水）を加えて１，０００　ｍ７に仕上げる。

上記く現像液−１〉のハイドロキノン量を下記の通りと
したものをく現像液−２〉、〈現像液−３〉、〈現像液
−４〉とした。

く現像液−２＞　　　　３０ｇ　　　（０，２７モル）
〈現像液−３＞　　　　４０ｇ　　（０，３６モル）〈
現像液−４＞　　　１０６　ｇ　　　（０，９６モル）
〈定着液〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％−／Ｖ水溶液＞　　　　２４０ｍ７亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナトリウム
・３水塩　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　　　　　
　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　　　
　　２ｇ酢酸（９０％ｄハ水溶液＞　　　　　　　　１
３．６ａＺ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　１７−硫酸（９
０％Ｗ／−水溶液）　　　　　　　　４．７ｇ硫酸アル
ミニウム （Ａ　ｌ　２ｏｓ換算含量が８．１％−／賀の水溶液）
２６．５ｇ 定着液の使用時に水５０〇−中に上記組成Ａ、組成りの
順に溶かし、１１に仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約４．３であった。

上記処理により得られた画像について、感度、カブリ、
及びガンマ値を求めた。感度は、濃度り一３．０を得る
に要する露光量の逆数について、試料ｆ１ｍｌを１００
とする相対感度で示した。またガンマ値は、写真特性曲
線におけるＤ＝０．３とＤ＝３．０との点を結ぶ直線の
傾きで示した。

また、次のようなランクで、写真性能を総合評価した。

ｌ・・・使用不可（全く使用できないレベル）２・・・
使用不可（感光材料として問題となる場合があるレベル
） ３・・・使用可能下限レベル（写真性能は劣るが、感光
材料として問題とならない） ４・・・使用可能（３８℃２５秒処理より若干劣る）５
・・・使用可能（３８℃２５秒処理と同等）第１表に、
上記の結果を示す。

・Ｓ６ 以下余白ζ：’ｚ＝・・Ｓ 第１表から理解されるように、超迅速処理（３８℃、ｔ
２．ｓ＋７処理）することにより、感度及びガンマ値が
低下するが、本発明の構成とすることによって、標準処
理と同等の感度及びガンマ値が得られた。但し、本発明
の範囲でも、現像液４のように、現像主薬を増量しすぎ
ると、カブリが高くなり、写真性能が劣る傾向がある（
試料−８）。

〔発明の効果〕

本発明により、超迅速処理を行っても、感度低下等の写
真性能劣化がない、ハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法を提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上の少なくとも一方の側に少なくとも１層の
   感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
   光材料をローラー式自動現像機で全処理時間が２０〜６
   ０秒で現像処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方
   法において、 上記感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくともいずれか１
   層が平均粒径０．０５〜０．３５μｍの感光性ハロゲン
   化銀とゼラチンを含み、かつ、該感光性ハロゲン化銀乳
   剤層側のゼラチン量が３．５ｇ／ｍ＾２以下であり、 さらに下記一般式〔 I 〕で示される化合物を１ｌ当た
   り０．２５モル以上含む現像液で処理することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６の
   うち少なくとも２つの部位は水酸基であり、残りの部位
   は水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基またはアルキ
   ル基、アリール基、アラルキル基、カルボニル基、ヘテ
   ロ環基、または−ＯＲ＾７もしくは−ＳＲ＾７を表し、
   あるいはＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ
   ＾６のうち互いに隣りあった２つの部位により５員環ま
   たは６員環の炭素環またはヘテロ環を形成してもよい。 Ｒ＾７はアルキル基、アリール基、アラルキル基、また
   はヘテロ環基を表す。〕