JPH03266827A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは高
感度で点質が優れ、かつ潜像が安定なハロゲン化銀写真
感光材料に関する。

［従来の技術］ 近年、新聞やファクシミリの市場に於て、高感度で点質
が優れ、しかも処理後のフィルム紙面内の黒化部におけ
る濃度変動の少ない、即ち安定した潜像が得られる感光
材料が望まれるようになってきた。中でも牛骨から抽出
されたゼラチンと、塩化銀含有率の低い乳剤を含むＬＥ
Ｄ光源用フィルムは、特に点質が悪く、潜像進行も大き
いという欠点を有しており、長い間これらの欠点を改良
した感光材料が望まれていた。

［発明が解決すべき課題］ 本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の目的は、高感度及び優れた点質を有し、しかも
フィルム内の濃度変動が少なく、安定した潜像が得られ
るハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体の少なくとも一方に、少な
くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
写真感光材料に於て、支持体に対して少なくとも一方の
側に少なくとも一層のピッグスキンゼラチンを含有する
層を有し、かつ塩化銀含有率が５０モル％以上であり平
均粒径が０．３３μ１以上のハロゲン化銀粒子を含有す
るノ＼ロゲン化銀乳剤を含む層を有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

以下、本発明について詳述する。

本発明においては、支持体に対して少なくとも一方の側
に、少なくとも一層のピッグスキンゼラチンを含有する
層を有する。ピッグスキンゼラチンは豚皮から製造され
、支持体に対してノ＼ロゲン化銀乳剤層を有する側の少
なくとも一層に含まれていることが好ましく、更には少
なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層に含まれていること
が好ましい。ピッグスキンゼラチンをハロゲン化銀乳剤
層に用いる場合、ピッグスキンゼラチンの添加時期はハ
ロゲン化銀粒子の形成時、化学熟成終了時又は塗布液調
整時のいずれでもかまわない。またピッグスキンゼラチ
ンの添加量は０．１　（Ｊ／ｆ〜５ｇ／ｆであることが
好ましい。

ゼラチンの製造法には酸性法とアルカリ法があり、主と
して豚皮を原料とする場合には前者が用いられ、主とし
て牛骨又は牛皮を原料とする場合には後者の方法が用い
られる。写真用ゼラチンはアルカリ法で製造されること
が好ましく、特に牛骨を原料とし、牛骨からのオセイン
と呼ばれる不溶性コラーゲンを消石灰の懸濁液中に浸漬
することにより得られることが好ましい。

本発明においては、ピッグスキンゼラチンを乳剤層に使
用することが好ましい。それによって潜像進行を著しく
改良することができる。この反応機構は明らかではない
が、牛骨あるいは牛皮から抽出されたゼラチンには含ま
れていない化合物がピッグスキンゼラチンには含まれて
おり、これが露光時、増感色素から発生したホールをト
ラップするものと推測される。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤に含ま
れるハロゲン化銀は、塩化銀５０モル％以上の塩臭化銀
、塩沃臭化銀であり、更には塩化銀が６０ｔル％以上の
ものが好ましい。ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法
及びアンモニア法のいずれで得られたものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程で水溶性ロジウム塩及び水溶性イリジウム
塩を添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
ておくことが好ましい。添加量としてはハロゲン化銀１
モル当たり１０−６〜１０−９モルが好ましい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子でも
、また主として粒子内部に形成されるような粒子でもよ
い。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１ｏｏ）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４．１８３．７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細口や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ　、　Ｐｈｏｔｇｒ　、
　５ｃｉ）　、　２１．３９　（１９７３）等の文献に
記載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重但
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに平均粒径ｒは、粒径ｒ１を有する粒子の頻度ｎ１
とｒｉ３との積ｎｉｘ　ｒｉ３が最大となるときの粒径
ｒｉと定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
同面積の円像に換算した時の直径である。

本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。但し、平均粒径は粒子を電子顕微鏡
で１万倍から５万倍に拡大撮影し、そのプリント上の粒
子直径又は投影時の面積を実測し、任意に選んだ１００
０個の平均をとるものとする。単分散乳剤は特開昭５４
−４８５２１号、同５８−４９９３８号及び同６０−７
２２９３５号公報等を参考にして得ることができる。

本発明においては、一般式［Ｉ］又は一般式［ＩＩ］で
表わされる増感色素が用いられる。

一般式［■コ （ＸＩＯ）１１１ ［式中、Ｙｌ及びＹ２は、各々ベンゾチアゾール環、ベ
ンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレ
ナゾール環、またはキノリン環を形成するのに必要なジ
１金属原子団を表し、これらの複素環は低級アルキル基
、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子等で置換されていても
良い。

Ｒ＋　、Ｒ２は、それぞれ低級アルキル基、スルホ基を
有するアルキル基またはカルボキシル基を有するアルキ
ル基を表す。Ｒ３は、メチル基、エチル基、プロピル基
を表す。Ｘ７はアニオンを表す。ｎｌ、ｎ２は、１また
は２を表す。ｌ１１１　は、１またはＯを表し、分子内
塩の時はｍ＋＝ｏを表す。］ 以下に本発明で用いられる上記一般式［Ｉ］で示される
化合物の具体的な例を示す。但し本発明で用いられる化
合物はこれらに限定されるもので以下錯自且 Ｉ−−コ：シ 例示化合物 −１ −２ −３ −４ −５ １−６ １＝７ −ｓ −１３ ＣＨ。

■−１５ −１６ −９ ■−１０ ■−１１ ■−１２ −１７ −１８ ■−１９ ■−２０ ｌ−２１ ■−２２ ■−２３ ■−２４ ■−２９ ■−３０ ■−３１ ■−３２ ■−２５ −２６ ■−２７ −３３ ■−３４ ■−３５ ■−３６ ＳＯ：＋Ｏ 例示化合物 一般式［ｎ） Ａ１〜Ａ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、フェニル基を表すが、隣どうしで、環を形
成しても良い。但し、Ａ２かＡ５のいずれか１つ、ある
いは両方がフェニル基でなければならない。Ｘ＋　、Ｒ
＋　、Ｒ２及びｍｌはそれぞれ一般式［Ｉ］で定義した
のと同義である。

以下に、一般式［］Ｉ］で表される化合物の具体例をあ
げるが、もちろん本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

本発明に用いられる増感色素は、好ましくはハロゲン化
銀１モル当り１１１１ｇ〜２ｇ、更に好ましくは５ｇ１
ｇ〜１ｇの範囲でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される
。

本発明に用いられる増感色素は、直接乳剤中へ分散する
ことができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えば
メチルアルコール、エヂルアルコール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することも
できる。

本発明に用いられる増感色素は、単独で用いてもよく、
２種類以上併用してもよい。また、上記以外の増感色素
を組合せて用いることもできる。

増感色素を併用する場合、総坦で上記含有口になること
が好ましい。

なお、本発明に用いられる増感色素は、米国特許２．５
０３．７７６号、英国特許７４２．１１２号、仏国特許
２　、０６５　、６６２号、特公昭４０−２３４６号を
参照して容易に合成することができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる末後熟（Ｐ　ｒｉｍｉｔｉｖｃ）乳剤のまま用い
ることもできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記ＧＩａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著古、或いはＨ、Ｆ　ｒｉｅｓｅｒ
編デイ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエ
ン・ブロツエセ・ミツト・ジルベルハログニーデン（Ｄ
ｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎＰ　ｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔ　Ｓ　
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａ　ｋａｄｅｍ
＋ｃ−ｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ　１ｓｃｈａ
ｆｔ、１９６８　）に記載の方法を用いることができる
。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

又、化学増感時のｐＨ，ｐＡｇ、温度等の条件は特に制
限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好ま
しく、ｐＡｇ値としては５〜１１、特に７〜９に保つの
が好ましい。又温度としては、４０〜９０℃、特に４５
〜７５℃が好ましい。

本発明で用いられる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金
・硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法、貴金
属化合物を用いる貴金属増感法などを併用することもで
きる。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５メルカプト−１−フェ
ニルテトラゾールメルカプトベンゾチアゾール等を始め
、種々の安定剤も使用できる。更に必要であればチオエ
ーテル等のハロゲン化銀溶剤、又はメルカプト基含有化
合物や増感色素のような晶癖コントロール剤を用いても
よい。

本発明に係る乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は
錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属
イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含
させる事ができる。

本発明に係る乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去しても良（１し、あるいは含
有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ・ディスクロジｖー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、ある９１しまイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料：へミオキサノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、親水性コ
ロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合に、
それらはカチオン性ポリマー等によってｖｉ．染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１，９１１号、同３，４１１，９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、更に目的に応
じて種々の添加剤を用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくは、リサーチディスクロ
ージャー第１７６巻１　ｔｅｍ　１７６４３　　（　１
９７８年１２月）及び同　１８７巻１　ｔｅｍ１８７１
６　　（　１９７９年１１月）に記載されており、その
該当個所を後掲の表にまとめて示した。

ｐ−も 以下余白゛ ジｆｊ泣 添加剤種類 １．化学増感剤 ２、感度上昇剤 ４、増白剤 ５、かぶり防止剤 及び安定剤 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤・潤滑剤 塗布助剤・表面活性剤 スタチック防止剤 ＲＤ１７６４３ ＲＤ　１８７１６ ２３頁 ６４８頁右欄 同上 ２４頁 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は、写真感光材料に通常用いられ
ている可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成する
ことができる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸
セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート等の半合成又は合成高分子から
なるフィルム、バライタ層又はα−オレフィンポリマー
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブ
テン共重合体）等を塗布又はラミネートした紙などであ
る。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理
される。

下塗処理は、特開昭５２−１０４９１３号、同５９−１
８９４９号、同５９−１９９４０号、同５９−１８９４
９号各公報に記載されている処理が好ましい。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持
体上又は他の層の上に塗布できる。

塗布には、デイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン
塗布法、押出し塗布法等を用いることができる。

本発明における現像時間が２０秒以内好ましくは、１５
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と１−
フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

現像主薬は通常０．０１モル／！〜１．２モル／！の量
で用いられるのが好ましい。

本発明に用いられる亜硫ＭＷの保恒剤としては亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。

亜硫酸塩は０．２モル／２以上、特に０４モル／！以上
が好ましい。また、上限は２．５モル／ｌまでとするの
が好ましい。

本発明に用いられる現像液のｐＨはつから１３までの範
囲のものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２
までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いられるアルカリ剤には水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸太トリウム、炭酸カリ
ウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如
きｐＨ調面剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメヂルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤＝１−フェニルー５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−二ト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・ブ
ロモシン・ケミストリーｊ１フォーカル・プレス刊（１
９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２．１９３
．０１５号、同２．５９２．３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

［実施例〕 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ （乳剤層用塗布液の調整〉 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９７λ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　２
０　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　１０５ｇ溶
液Ｂ 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３，８２塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
３８０ｇ牛骨ゼラチン　　　　　　　　　　　　９４　
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　４２０ｇへキサ
クロロイリジウム酸 カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　　２８ｄへキサ
ブロモロジウム酸 カリウム塩の０，０１％水溶液　　　　５．０ｄ溶液Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３８２硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１
７０００３８℃に保温された上記溶液Ａ中にｐＨ３，５
，１）Ａｇ８．０に保ちながら、上記溶液Ｂ及び溶液Ｃ
を同時に関数的に９０分間にわたって加え、更に１０分
間撹拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液でＩ）Ｈを５
．８に調整し、２０％１ｉ！！酸マグネシユウム水溶液
１．７１及びポリナフタレンスルホン酸の５％水溶液２
．５５　、ｉを加え、乳剤を３５℃にてフロキュレート
化し、デカンテーションを行い水洗して過剰の水溶液の
塩を除去する。次いで、それに３．７Ｉｌの水を加えて
分散させ、再び２０％の硫酸マグネシュウム水溶液０．
９２を加えて同様に過剰の水溶液の塩を除去する。それ
を２等分し、方に１．８２の水及び７０ｇのピッグスキ
ンゼラチン（コニカゼラチン社製）を加えて乳剤■とし
、残りの半分に１，８１の水及び牛骨から製造した牛骨
ゼラチン（コニカゼラチン社製）７０ｇを加えて乳剤■
とした。次いで乳剤■、乳剤■各々を５５℃で３０分間
分散させた。これによって臭化銀３８モル％、塩化銀６
２モル％、平均粒径０．３５μｍ、単分散度９の粒子が
得られた。更にクエン酸１％水溶液を１２１ｇ、臭化カ
リウム５％の水溶液を６０１ｇ加えてｐＨ５，５、ＤＡ
Ｇ７に調整した後、チオ硫酸ナトリウム０．１％水溶液
を１２（ｈＬ更に塩化金酸０２％水溶液８０ｔｃｌを加
えて６０”Ｃで熟成して最高感度にした。

上記乳剤■と乳剤■にそれぞれカブリ防止剤として、１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾ−／Ｌｌ）０．５
％溶液を７５１ｇ、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンの１％溶
液を９００　ｘｆ２加えた後それぞれの乳剤を２等分し
乳剤ａ−１’　、ａ　−２’　、ｂ　−１’、ｂ−２’
　とした。次いでピッグスキンゼラチンの１０％水溶液
をａ−１′とｂ−１′に各々１０００　ｉ１２加え、牛
骨ゼラチンの１０％水溶液をａ　−２′　とｂ−２′に
各々１０００ｉ１２加えて乳剤ａ−１゜ａ　−２，ｂ−
１，ｂ−２とした。熟成を停止した優、１０％ＫＢｒ溶
液を２８０１ｆｉ加え、更に一般式［Ｉ］及び［ＩＩ］
に示した化合物を表２に示すように添加した。

カブリ防止剤としてハイドロキノンの１０％溶液を９８
ｗ１２、延展剤として２０％のサポニン水溶液を８４　
ｖＱ　、増粘剤としてスチレン−マレイン酸重合体の４
％水溶液を１２６ｖΩ、アクリル酸エチルの高分子ポリ
マーラテックスを３０ｇ、硬膜剤としてホルマリンと１
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロトリアジンナトリウム
塩を添加し、上記乳剤を下引き加工ずみでかつハレーシ
ョン防止層を塗布ずみのポリエチレンテレフタレート支
持体上に銀４．０ｇ／ｌ’、ゼラチン団が１．７ｇ／ｆ
になるようにし、さらに保護膜としてゼラチン５００ｇ
の水溶液に界面活性剤としてビス−（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸エステルを添加し、平均粒径３．５
μｍである不定型シリカを１２５ｇ添加分散し、ゼラチ
ンがＱ、８ｇ／＋２になるようにして、乳剤層と保護層
を同時塗布して試料を作成した。但し、保護層のゼラチ
ン種は表２に示すように牛骨又はビッグスキンを用いた
。

比較例１ ［比較用乳剤の調製コ 溶液Ｂと溶液Ｃの混合初期の流量を増した以外は実施例
１と同様にして平均粒径０．２６４ｍ１単分散度９の臭
化銀３８モル％、塩化銀６２モル％の粒子を得た。物理
熟成後及び化学熟成後にビッグスキン及び牛骨ゼラチン
を表−１に小すように添加して乳剤（ｃ−１＞、　　（
ｃ−２）、　　（ｄ−１）及び（ｄ−２）を実施例１と
同様に作成した。

溶液Ｂの塩化ナトリウムのｍを減らし、臭化カリウムの
量を増やして混合した以外は実施例１と同様にして平均
粒径０．３５μｍ、単分散度９の臭化銀６０モル％、塩
化銀４０モル％の粒子を得た。

物理熟成後及び化学熟成後にピッグスキンゼラチン及び
牛骨ゼラチンを表−１に示すように添加して、乳剤（ｅ
−１）、（ｅ−２＞、（ｆ−１＞及び（ｆ−３）を実施
例１と同様に作成した。

÷） 以下余白　−→ 一〕頗ｔ （測定方法） このようにして得られた試料をＬＥＤ光源を搭載した松
下電送社製のファクシミリ機（ＰＴ５０３）を使用して
露光した。

露光終了後、試料はコニカ社製コンベアを介し自動現像
機ＧＲ−２０ＳＲへ送られ処理された。

但し感光材料１枚をスキャン露光する時間を約３分に設
定し、露光終了後から現像されるまでの時間を３０秒と
した。また潜像安定性の評価については、露光終了後か
ら現像までの時間が３０秒の点と３分３０秒の点の濃度
をコニカ社製デンシトメーターＰＤＡ６５で測定しその
差（ΔＤ）を求めた。

感度は試料Ｎ　０．４を１００とした時の相対値で示し
た。

点質はＰ　Ｔ　−５０３を用いて５０％の網点パターン
を露光し目視評価した。評価は１〜５の５段階で行ない
、点質が特に優れているものを「５」、実用上問題ない
下限を「３」、実用上使用不可を「１」とした。

処理条件と現像液処方及び定着液処方を以下に示す。

処理条件 現像時間　　３８℃　　１２秒 定着時間　　３６℃　　１０秒 水洗時間　　常　温　　１０秒 乾燥時間　　５０℃　　１０秒 現像液処方 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　８００ｄエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム　２ｇジエチレングリ
コール　　　　　　　　２５　ｇ亜硫酸カリウム（５５
％ｗ／ｖ水溶液）　　　６０ｄ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　１５　Ｑハイドロキノン　　　　　　　
　　　　２０　＋１５−メチルベンゾトリアゾール　　
　　３００＋＋＋ｇ１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール０ｍｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　ｉｏ、ｓ　ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　３．５９１−フェニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン ００ｍｇ 現像液の使用時に、純水を加えて１ て用いた。ｐＨは１０．８であった。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２５％Ｗ／Ｖ亜硫酸ナトリウ
ム 酢酸ナトリウム・３水塩 硼酸 クエン酸ナトリウム・２水塩 酢酸（９０％ｗ／ｗ水溶液） （組成り） 純水（イオン交換水） 硫Ｍ（５０％ｗ／ｗの水溶液） 硫酸アルミニウム（Ａｆｆｉ２０ａ ８１％Ｗ／Ｗの水溶液） ２に仕上げ 水溶液） ２４０、Ｑ ７ｇ ６．５９ ｇ ｇ １３．６ｄ ７ｖＩ２ ４．７　ｇ 換算台」が ２６．５　（１ 定着液の使用時に水５００ｉｅ中に上記組成Ａ、組成り
の順に溶かし、１ｙに仕上げて用ｔＩＸだ。この［発明
の効果］ 表−２の結果から明らかな様に、本発明により高感度で
点質が優れかつ安定した潜像の得られるハロゲン化銀写
真感光材料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体の少なくとも一方に、少なくとも一層のハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於て、
   支持体に対して少なくとも一方の側に少なくとも一層の
   ピッグスキンゼラチンを含有する層を有し、かつ塩化銀
   含有率が５０モル％以上であり平均粒径が０．３３μｍ
   以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
   含む層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。