JP2844173B2 - 耐衝撃性透明樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はブロック共重合体と特定
構造の分散粒子を有するゴム変性ポリスチレンとからな
る、耐面衝撃性と剛性及び透明性に優れた樹脂組成物に
関するものであり、その特性を生かして射出成形及びシ
ート成形分野等に利用される樹脂組成物である。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエ
ンとからなるブロック共重合体樹脂は押出成形、射出成
形、中空成形、真空成形等の成形が容易に実施できるこ
とから食品成形容器、家庭用品、電気部品、工業用品等
の素材として幅広い用途に使用されている。

【０００３】しかしながら、これらのブロック共重合体
樹脂は透明ではあっても剛性と耐衝撃性とのバランスの
点では必ずしも満足できるものではなかった。そこで、
これらの改良を目的として種々の方法が試みられてい
る。特公昭５２−１６４９６号公報、特公昭５９−３７
２９９号公報にはゴム変性ポリスチレンとスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体からなる組成物が衝撃強度、
伸び、折曲白化、ひんじ特性及び表面光沢に優れること
が開示されている。特開昭５４ー６２２５１号公報、特
開昭５２ー１３６２５３号公報では剛性を改良する手段
としてブロック共重合体樹脂とポリスチレンの組成物が
開示されており、特開昭５７ー２１４４２号公報、特開
昭５９ー１８７０４８号公報では耐衝撃性を改良する手
段としてブロック共重合体樹脂とスチレン含量の少ない
エラストマーとの組成物が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上述の、従来の技術に
記載したゴム変性ポリスチレンとスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体からなる組成物では十分な透明性を得
ることができず、又、ブロック共重合体樹脂とポリスチ
レンの組成物にあっては剛性は改良されるものの透明
性、耐衝撃性が低下し、そしてブロック共重合体樹脂と
スチレン含量の少ないエラストマーとの組成物では剛性
が低下するため、耐衝撃性と剛性及び透明性に優れた樹
脂組成物が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決する課題】本発明者らはかかる現状に鑑
み、耐衝撃性と剛性及び透明性に優れた樹脂組成物を得
るため鋭意検討を進めた結果、ブロック共重合体と特定
構造の分散粒子を有するゴム変性ポリスチレンとの組成
物によって前記の目的が達成することを見い出し、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は； （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族炭化水素を主
体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン
を主体とする重合体ブロックからなり、ビニル芳香族炭
化水素含有量が６５〜９０重量％であるブロック共重合
体７０〜９９．５重量％、（ｂ）ブタジエン系ゴム状重
合体にスチレンをグラフト重合して得られるゴム変性ポ
リスチレンであって、その分散粒子の内部にポリスチレ
ンを包含し、且つ分散粒子の平均粒子径が０．５〜１０
μｍ、その分散粒子のポリスチレンの含有量が７５重量
％〜９０重量％である該ゴム変性ポリスチレン０．５〜
３０重量％からなる耐衝撃性透明樹脂組成物を提供する
ものであり、また、 （ｂ）の分散粒子のポリスチレンの含有量が８０重
量％を越え、９０重量％以下である記載の耐衝撃性透
明樹脂組成物を提供するものであり、また、 記載の耐衝撃性透明樹脂組成物１００重量部とス
チレン系重合体１〜１５０重量部とからなる耐衝撃性透
明樹脂組成物を提供するものであり、また、 スチレン系重合体が非ゴム変性スチレン系重合体で
ある記載の耐衝撃性透明樹脂組成物を提供するもので
ある。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いるブロック共重合体は、少なくとも２個のビニル芳
香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと少なくとも
１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックとを有す
るブロック共重合体である。ここでビニル芳香族炭化水
素を主体とする重合体ブロックとはビニル芳香族炭化水
素含有量を５０重量％以上含有するビニル芳香族炭化水
素と共役ジエンとの共重合体ブロック及び／又はビニル
芳香族炭化水素単独重合体ブロックを示し、共役ジエン
を主体とする重合体ブロックとは共役ジエンを５０重量
％を越える量で含有する共役ジエンとビニル芳香族炭化
水素共重合体ブロック及び／又は共役ジエン単独重合体
ブロックをいう。

【０００７】ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体
ブロック或は共役ジエンを主体とする重合体ブロック中
にビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのランダム共重合
体部分が存在する場合、共重合されているビニル芳香族
炭化水素は重合体ブロック中に均一に分布していても、
テーパー（漸減）状に分布していてもよい。また、該共
重合体部分はビニル芳香族炭化水素が均一に分布してい
る部分及び／又はテーパー状に分布している部分が複数
個共存してもよい。

【０００８】本発明で用いるブロック共重合体は基本的
には従来公知の手法で製造することができ、例えば特公
昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１７９７９号
公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公昭４９−３６
９５７号公報、特公昭５７−４９５６７号公報、特公昭
５８−１１４４６号公報などに記載された手法が挙げら
れるが、各構成ポリマーは後述する要件を満足するよう
に製造条件を設定しなければならない。上記の公知の手
法はすべて、炭化水素溶剤中で有機リチウム化合物等の
アニオン開始剤を用い、共役ジエンとビニル芳香族炭化
水素をブロック共重合する手法である。本発明で用いる
ブロック共重合体のポリマー構造は例えば

【０００９】

【化１】Ａ−（Ｂ−Ａ）_n 、Ａ−（Ｂ−Ａ）_n −Ｂ、Ｂ
−（Ａ−Ｂ）_n+1 〔上式において、Ａはビニル芳香族炭化水素を主体とす
る重合体ブロックであり、Ｂは共役ジエンを主体とする
重合体ブロックである。ＡブロックとＢブロックとの境
界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。ｎは１以上
の整数、一般的には１〜５である。〕で表される線状ブ
ロック共重合体、あるいは

【００１０】

【化２】一般式; ［（Ａ−Ｂ）_k ］_m+2 −Ｘ、［（Ａ−Ｂ）_k −Ａ］_m+2
−Ｘ、［（Ｂ−Ａ）_k ］_m+2 −Ｘ、［（Ｂ−Ａ）_k −
Ｂ］_m+2 −Ｘ 〔上式において、Ａ、Ｂは前記と同じであり、ｋ及びｍ
は１以上の整数、一般的には１〜５である。Ｘは例えば
四塩化ケイ素、四塩化スズなどのカップリング剤の残基
または多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示
す。〕で表されるラジアルブロック共重合体、あるいは
これらのブロック共重合体の任意のポリマー構造の混合
物が使用できる。

【００１１】本発明に用いられるビニル芳香族炭化水素
としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ビニルアントラセン、１，１−ジフェニルエチレン
などが挙げられるが、特に一般的にはスチレンが挙げら
れる。これらは１種のみならず２種以上混合使用しても
よい。共役ジエンとしては、１対の共役二重結合を有す
るジオレフィンであり、例えば１，３−ブタジエン、２
−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げられるが、特に一
般的には、１，３−ブタジエン、イソプレンなどが挙げ
られる。これらは１種のみならず２種以上混合使用して
もよい。

【００１２】炭化水素溶媒としては、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン等の
脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシ
クロヘキサン等の脂環式炭化水素、或はベンゼン、トル
エン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素等
が使用できる。これらは１種のみならず２種以上混合使
用してもよい。

【００１３】有機リチウム化合物としては、分子中に一
個以上のリチウム原子を結合した有機モノリチウム化合
物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物等
が挙げられる。これらの具体例としては、エチルリチウ
ム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ
−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ
−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジ
エニルジリチウム、イソプレニルジリチウム等が挙げら
れる。これらは１種のみならず２種以上混合使用しても
よい。

【００１４】本発明においては、重合速度の調整、重合
した共役ジエン部のミクロ構造（シス、トランス、ビニ
ルの比率）の変更、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素
の反応比の調整などの目的で極性化合物やランダム化剤
を使用することができる。極性化合物やランダム化剤と
しては、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテ
ル等のエーテル類、トリエチルアミン、テトラメチルエ
チレンジアミン等のアミン類、チオエーテル類、ホスフ
ィン類、ホスホルアミド類、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、カリウムやナトリウムのアルコキシド等が挙げら
れる。

【００１５】本発明の方法において重合体を製造する際
の重合温度は、一般的には−１０℃〜１５０℃、好まし
くは４０℃〜１２０℃の範囲である。重合に要する時間
は、条件によって異なるが、通常は４８時間以内であ
り、特に好適には１〜１０時間の範囲である。また、重
合系の雰囲気は窒素ガスなどの不活性ガスなどをもって
置換するのが望ましい。重合圧力は上記重合温度範囲で
モノマー及び溶媒を液層に維持するに充分な圧力の範囲
で行えばよく、特に制限されるものではない。更に重合
系内には触媒及びリビングポリマーを不活性化させるよ
うな不純物、例えば水、酸素、炭酸ガス等が混入しない
よう留意する必要がある。

【００１６】本発明で用いるブロック共重合体のビニル
芳香族炭化水素含有量の範囲は６５〜９０重量％であ
り、好ましくは７０〜８５重量％の範囲である。ブロッ
ク共重合体のビニル芳香族炭化水素含有量が６５重量％
未満では樹脂組成物成形品の剛性と透明性が劣り、逆に
９０重量％を越えると耐面衝撃性が低下するため好まし
くない。

【００１７】本発明で用いるブロック共重合体のビニル
芳香族炭化水素重合体ブロックのブロック率の好ましい
範囲は５０〜１００重量％である。ブロック率が５０重
量％未満の場合は樹脂組成物成形品の剛性が劣るため好
ましくない。ビニル芳香族炭化水素ブロックのブロック
率は、ブロック共重合体の製造時において少なくとも一
部のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンが共重合する工
程におけるビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの重量、
重量比、重合反応性比等を変えることによりコントロー
ルすることができる。具体的な方法としては； （イ）ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの混合物を
連続的に重合系に供給して重合する、及び／又は、 （ロ）極性化合物或はランダム化剤を使用してビニル芳
香族炭化水素と共役ジエンを共重合する、等の方法が採
用できる。

【００１８】極性化合物やランダム化剤としては、テト
ラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエーテ
ル類、トリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミ
ン等のアミン類、チオエーテル類、ホスフィン類、ホス
ホルアミド類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、カリウ
ムやナトリウムのアルコキシド等が挙げられる。尚、本
発明においてブロック共重合体中に組み込まれているビ
ニル芳香族炭化水素重合体ブロックのブロック率とは、
四酸化オスミウムを触媒としてジ・ターシャリーブチル
ハイドロパーオキサイドによりブロック共重合体を酸化
分解する方法〔Ｉ．Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ，ｅｔａ
ｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，４２９（１９４
６）に記載の方法〕により得たビニル芳香族炭化水素重
合体ブロック成分（但し平均重合度が約３０以下のビニ
ル芳香族炭化水素重合体成分は除かれている）を定量
し、下記の式から求めた値を云う。

【００１９】

【数１】

【００２０】本発明で用いるブロック共重合体の分子量
は、重合に使用する触媒量により任意に調整できるが成
形加工性の点から、メルトフローインデックス（ＪＩＳ
Ｋ−６８７０により測定し、その条件はＧ条件で温度
２００℃、加重５Ｋｇ）が０．１〜１００ｇ／１０分、
好ましくは１〜５０ｇ／１０分の範囲である。本発明で
用いるブロック共重合体は所望により不活性溶剤中で水
素添加触媒の存在化に水素添加して水添物として使用す
ることもできる。具体的な方法としては、特公昭４２−
８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報に記載さ
れた方法、特に好ましくは特公昭６３−４８４１号公報
及び特公昭６３−５４０１号公報に記載された方法であ
る。

【００２１】本発明の樹脂組成物のブロック共重合体の
配合量は、７０〜９９．５重量％、好ましくは８０〜９
９．０重量％の範囲である。ブロック共重合体が７０重
量％未満では透明性が低下し、９９．５重量％を越える
量では耐面衝撃性が低下するため好ましくない。本発明
のゴム変性ポリスチレンは、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、Ｐ−メチルスチレン、ビニルキ
シレン、ビニルナフタレン等の単独、又は混合物とブタ
ジエン系ゴム状重合体を重合したものである。本発明の
ゴム変性ポリスチレンのブタジエン系ゴム状重合体は、
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体が用いられる。又、
ブタジエン系重合体の分子量や分岐度は限定されるもの
ではない。

【００２２】本発明のゴム変性ポリスチレンのブタジエ
ン系ゴム状重合体の量は、特に限定するものではないが
１〜１５重量％の範囲であることが好ましい。本発明の
ゴム変性ポリスチレンは、従来公知のゴム変性ポリスチ
レン（ＨＩＰＳ樹脂）の製造で多用されている方法、即
ち塊状重合、塊状−懸濁重合、乳化重合等で製造され
る。ブタジエン系ゴム状重合体からなる分散粒子の粒子
径は公知の方法、例えば撹拌強度、生成したスチレン系
重合体の分子量、分子量調整剤の量、溶剤の量、用いる
ブタジエン系ゴム状重合体の分子量、重合開始剤の種類
量等を変更することにより調整される。分散粒子量（ゲ
ル量）および膨潤指数の調整はゴム変性ポリスチレンの
製法で一般的に用いられている方法の回収系の温度を制
御することにより行われる。

【００２３】本発明のゴム変性ポリスチレンの分散粒子
は、ポリスチレンを内部に包含している構造のものであ
り、その形態はサラミ構造であってもコア・シェル構造
であってもよい。本発明のゴム変性ポリスチレンの分散
粒子のポリスチレンの含有量は、ゴム変性ポリスチレン
の製造に用いられるブタジエン系ゴム状重合体中のスチ
レン含量、分散粒子に包含及びグラフトされたスチレン
含量によって調整されるが、それ以外にも前述した方法
で得たゴム変性ポリスチレンをスチレンモノマーに溶解
し、かかる溶液に過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジクミルパ−オキシド等の有機過酸化物
等の存在下に、この溶液を撹拌下に加熱してラジカル重
合させ、分散粒子のポリスチレングラフト量を増量させ
る方法を用いてもよい。

【００２４】本発明のゴム変性ポリスチレンの分散粒子
のポリスチレンの含有量は下記の式から求めた値を云
う。

【数２】

【００２５】分散粒子中のポリスチレン量は、熱分解ガ
スクロマトグラフィー、赤外分光分析、本発明に記載の
ブロック率の測定等から求めることができる。本発明の
ゴム変性ポリスチレンの分散粒子のポリスチレンの含有
量は、７５重量％〜９０重量％、好ましくは８０重量％
を越え、９０重量％以下である。７５重量％未満では樹
脂組成物成形品の透明性が劣り、９０重量％を越えると
耐面衝撃性が低下するため好ましくない。本発明のゴム
変性ポリスチレンの分散粒子の平均粒子径は、０．５〜
１０μｍの範囲、好ましくは１〜５μｍの範囲である。
０．５μｍ未満では樹脂組成物成形品の耐面衝撃性が低
く、１０μｍを越えると成形品の透明性が劣るため好ま
しくない。分散粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡
写真（拡大倍率：１００００倍）を撮影し、写真中の分
散粒子約１００〜２００個の分散粒子を測定して求めた
ものである。

【００２６】平均粒子径は次式より求めた。

【数３】平均粒子径＝ΣＮｉＤｉ⁴ ／ΣＮｉＤｉ³ （式中、Ｎｉは粒子直径Ｄｉを有する分散粒子の個数を
示す。） 本発明の樹脂組成物のゴム変性ポリスチレンの量は、
０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲
である。ゴム変性ポリスチレンの量が０．５重量％未満
では耐面衝撃性が低下し、３０重量％を越えると透明性
が低下するため好ましくない。

【００２７】本発明で特定のゴム変性ポリスチレンとブ
レンドしても良いスチレン系重合体は、本発明の特定の
ゴム変性ポリスチレンを除いたゴム変性ポリスチレン、
ゴム状弾性体を分散粒子として有するスチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、非ゴム変性スチレン系重合体等
である。ゴム状弾性体を分散粒子として有するスチレン
−アクリル酸エステル共重合体のゴム状弾性体の分散粒
子径は０．１〜１．２μｍで、本発明のゴム変性ポリス
チレン中のゴム粒子と同類のものを意味する。又、好ま
しいアクリル酸エステルはメチルメタアクリレート、ブ
チルアクリレート、ブチルメタアクリレート等の１種以
上である。非ゴム変性スチレン系重合体は、ポリスチレ
ン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体、スチレン−メタクリル酸
エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体
等が挙げられるが、特に好ましいものはポリスチレンで
ある。これらは単独で、又は２種以上の混合物として使
用することができる。

【００２８】本発明の樹脂組成物のスチレン系重合体の
配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）の和を１００重量部
とした場合に対して、１〜１５０重量部、好ましくは５
〜１００重量部であり、１５０重量部を越えると耐面衝
撃性が低下するため好ましくない。本発明の樹脂組成物
は従来公知のあらゆる配合方法によって製造することが
できる。例えば、オープンロール、インテンシブミキサ
ー、インターナルミキサー、コニーダー、二軸ローター
付の連続混練機、押出機等の一般的な混和機を用いた溶
融混練方法、各成分を溶剤に溶解又は分散混合後溶剤を
加熱除去する方法等が用いられる。

【００２９】本発明の樹脂組成物は必要に応じて任意の
添加剤を含むことができる。添加剤の種類はプラスチッ
クの配合に一般的に用いられるものであれば特に制限は
ないが、例えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ、
炭カル、タルク等の無機補強剤；有機繊維、クマロンイ
ンデン樹脂等の有機補強剤；有機パーオキサイド、無機
パーオキサイド等の架橋剤；チタン白、カーボンブラッ
ク、酸化鉄等の顔料；染料、難燃剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、その他の増量剤
或はこれらの混合物が挙げられる。

【００３０】本発明の樹脂組成物はそのままで或は着色
して通常の熱可塑性樹脂と同様の加工手段によって成形
し、あらゆる用途に使用できる。例えば、射出成形、吹
込成形方法等によるＯＡ機器部品、日用品、食品、雑
貨、弱電部品等の容器に使用することができる。その
他、シート、フィルム等の押出成形品を真空成形、圧空
成形等の方法によって熱成形した食品容器類、青果物、
菓子類容器等の広範囲な用途に使用することができる。

【００３１】

【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例を用いて更
に詳細に説明するが、これらは本発明の範囲を何ら制限
するものではない。 （ａ）成分のブロック共重合体 表１に実施例、比較例で用いる（ａ）成分のブロック共
重合体を示す。Ａ−１〜Ａ−７のブロック共重合体はシ
クロヘキサン溶媒中でｎ−ブチルリチウムを開始剤に用
い、ポリマー構造で示した順にモノマーのシクロヘキサ
ン溶液を添加して重合し、メタノールで重合を停止した
後、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチ
ルベンジル）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルア
クリレートとトリスノニルフェニルホスファイトをブロ
ック共重合体１００重量部に対してそれぞれ０．５重量
部を安定剤として添加し、溶剤を留去して得た。尚、ブ
ロックポリスチレンの含有量（重量％）はブロック共重
合体をオスミウム酸で分解した後、メタノールに再沈澱
して測定した。また、メルトフロー（ＭＩ）はＧ条件で
測定した。

【００３２】

【表１】 （注） Ａはポリスチレンブロック、Ｂはブタジエンと
スチレンの共重合体ブロック、Ｃはポリブタジエンブロ
ックを示す。Ｘはカップリング剤として使用した１，３
−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキ
サンの残基である。Ａ−６のＣは３重量％、Ａ１／Ａ２
は１／３（重量比）である。Ａ−６以外のＡ１／Ａ２は
１／１（重量比）である。

【００３３】（ｂ）成分のゴム変性ポリスチレン 表２に実施例、比較例で用いる（ｂ）成分のゴム変性ポ
リスチレンを示す。Ｂ−５、６はポリブタジエンゴムを
溶解させたスチレンを塊状重合させて得られたゴム変性
ポリスチレンである。Ｂ−５、６を除く他のゴム変性ポ
リスチレンは、ポリブタジエン又はスチレン−ブタジエ
ンゴムを溶解させたスチレンを塊状重合して得たゴム変
性ポリスチレンを再度スチレンに溶解し、スチレンに対
して１，１−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）３，３，５
−トリメチルシクロヘキサンを６００ｐｐｍ、ｔ−ドデ
シルメルカプタンを６００ｐｐｍ添加した後、この溶液
を撹拌下で１２０℃で２時間加熱して分散粒子のポリス
チレングラフト量を増量させることによって得たゴム変
性ポリスチレンである。ゴム変性ポリスチレンの分散粒
子量は、ゴム変性ポリスチレンをトルエン又はＭＥＫに
溶解し、遠心分離機で分散粒子を濾別、乾燥して求めた
重量％である。分散粒子のポリスチレンの含有量は、分
散粒子の熱分解ガスクロマトグラフィーを測定してポリ
スチレン含有量を求めた。測定条件はカラム充填剤がア
ピーゾングリースＬ、分解温度が６００℃、インジェク
ション温度が２５０℃、カラム温度が１４０℃で測定し
た。

【００３４】

【表２】

【００３５】（実施例１〜７、比較例１〜７）表３に示
した配合量（重量％）の（ａ）成分のブロック共重合体
と（ｂ）成分のゴム変性ポリスチレンとを押出機を用い
てペレット化した後、射出成形機を用いて厚さ３ｍｍの
成形片を作成し物性測定を行った。結果を表３に示す。
本発明で規定する範囲内のブロック共重合体、ゴム変性
ポリスチレン及び配合量であるものは表面硬度の目安と
なる鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠）、剛性を表
す曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）、耐衝撃性
を表すダート衝撃値（ＡＳＴＭ Ｄ１７０９に準拠）の
バランスに優れていることが分かる。又、透明性につい
てもヘーズ値（ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠）が低く透明
で美しい成形品が得られた。

【００３６】

【表３】

【００３７】（実施例８〜１０、比較例８）表４に示し
た配合量の（ａ）成分のブロック共重合体、（ｂ）成分
のゴム変性ポリスチレン及びポリスチレン〔旭化成
（株）製 旭化成ポリスチレン６８５〕を４０ｍｍシー
ト押出機で厚さ約０．７ｍｍのシートを作成し、引張弾
性率（ＪＩＳ Ｋ−６８７２に準拠：単位はＫｇｆ／ｃ
ｍ² ）、面衝撃強さ（重錘形状が１／２インチを用いた
以外はＡＳＴＭ Ｄ１７０９に準拠：単位はＫｇｆ・ｃ
ｍ）、ヘーズ値（ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠：単位は
％）を測定した。本発明で規定する範囲内のシート成形
品は、透明で優れた剛性と耐面衝撃性を有していること
が分かる。

【００３８】

【表４】

【００３９】

【発明の効果】上述のように、ブロック共重合体と特定
構造の分散粒子を有するゴム変性ポリスチレンとの組成
物とすることによって、耐面衝撃性と剛性及び透明性に
優れた成形品を提供する。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族炭
   化水素を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の
   共役ジエンを主体とする重合体ブロックとからなり、ビ
   ニル芳香族炭化水素含有量が６５〜９０重量％であるブ
   ロック共重合体７０〜９９．５重量％と、（ｂ）ブタジ
   エン系ゴム状重合体にスチレンをグラフト重合して得ら
   れるゴム変性ポリスチレンであって、その分散粒子の内
   部にポリスチレンを包含し、且つ分散粒子の平均粒子径
   が０．５〜１０μｍ、その分散粒子のポリスチレンの含
   有量が７５重量％〜９０重量％である該ゴム変性ポリス
   チレン０．５〜３０重量％とからなることを特徴とす
   る、耐衝撃性透明樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ｂ）の分散粒子のポリスチレンの含有
   量が８０重量％を越え、９０重量％以下であることを特
   徴とする、請求項１記載の耐衝撃性透明樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の耐衝撃性透明樹脂組成物
   １００重量部とスチレン系重合体１〜１５０重量部とか
   らなることを特徴とする、耐衝撃性透明樹脂組成物。
4. 【請求項４】 スチレン系重合体が非ゴム変性スチレン
   系重合体であることを特徴とする、請求項３記載の耐衝
   撃性透明樹脂組成物。