JP2842894B2

JP2842894B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2842894B2
Application number: JP1179670A
Authority: JP
Inventors: 博司橋本; 晶牛丸
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-07-12
Filing date: 1989-07-12
Publication date: 1999-01-06
Anticipated expiration: 2014-01-06
Also published as: JPH0344819A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は磁気記録媒体に関し、更に詳細には、電磁変
換特性及び走行耐久性の優れた磁気記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

汎用的磁気記録媒体である磁気テープは、長軸１μｍ
以下の針状強磁性粉末を適当な添加物（分散剤、潤滑
剤、帯電防止剤等）とともに結合剤溶液中に分散させて
磁性塗料をつくり、これをポリエチンテレフタレートフ
ィルム（非磁性支持体）に塗布してつくられている。

磁気記録媒体の結合剤に要求される特性としては強磁
性粉末の分散性・充填性・配向性・磁性層の耐久性、耐
摩耗性、耐熱性、平滑性、非磁性支持体との接着性等が
あげられ、結合剤は非常に重要な役割を果たしている。
従来より用いられている結合剤としては、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重
合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロ
ニトリル・ブタジェン共重合体、ニトロセルロース、セ
ルロース・アセテート・ブチレート、エポキシ樹脂ある
いはアクリル樹脂等が使用されている。

これらの樹脂のうちポリウレタン樹脂はウレタン結合
による分子間水素結合により、他の樹脂と比べて強靭
性、耐摩耗性等の特性は優れているが、必ずしも満足で
きるものではない。

また、従来のアジペートタイプあるいはカプロラクト
ンタイプのポリウレタン樹脂単独では、耐ブロッキング
性、耐熱性、走行安定性等の特性が劣る。このため、ポ
リウレタン樹脂とニトロセルロースあるいは塩化ビニル
・酢酸ビニル系共重合体との混合系が特に用いられてい
る。しかし、耐久性、耐摩耗性、走行安定性等の特性に
関しても、ビディオテープ、コンピューター用テープ、
フロッピーディスク等の高性能を要求される分野では、
未だ不充分である。

磁気記録媒体の耐久性、耐摩耗性等を向上させるため
に、ポリイソシアネート化合物が硬化剤として用いられ
ている。ポリイソシアネート化合物との硬化性を高め、
磁気記録媒体の耐久性・耐摩耗性等を向上する目的で種
々のポリウレタン樹脂の開発がみなされている。

例えば、イソシアネート末端プレポリマーを用いてグ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等の３官能以上の低分子量化合物を鎖延長剤の一部
あるいは全部に使用する方法あるいはポリウレタン樹脂
中にエポキシ基を導入しエポキシ基を開環し、水酸基を
生ぜしめる方法等、特殊な方法あるいは原料により側鎖
に水酸基を導入することが知られている。

しかし、これらのポリウレタン樹脂は製造時にゲル化
を生じることがあるとか、製造工程が増える等の問題が
ある。これらのポリウレタン樹脂を磁気記録媒体の強磁
性粉末の結合剤として用いた場合の最大の問題点は、従
来、ポリウレタン樹脂が強磁性粉末の分散性が悪いとい
う欠点が、ポリイソシアネートとの硬化性を改良すれば
する程、大きくなることである。

磁気記録媒体ではS/N比（シグナル／ノイズ比）の向
上、高記録密度比のためより微粒子化した強磁性粉末を
磁性層中に高充填し、高配向することあるいは金属粒子
のようにより分散の困難な強磁性粉末を採用する等の方
策が取られている。

これらの磁気記録媒体での要求を従来のポリウレタン
樹脂では満足できないのが現状である。

このように従来のポリウレタン樹脂では、磁気記録媒
体の耐摩耗性、耐久性等を向上させるために硬化剤とし
て用いるポリイソシアネートとの硬化性を改良すればす
る程、磁性粒子の分散性が低下し、磁気記録媒体のS/N
比の向上、高記録密度化への要求を満足できない。

そこでこれらき欠点を解消するために磁性層中の結合
剤成分として、硬化剤との反応性が高く、かつ強磁性粉
末の分散性の良好なポリウレタン樹脂を用いることが提
案されている。すなわち特開昭62−226418号には、イソ
シアネート末端プレポリマーに３官能以上のポリカルボ
ン酸又はポリオールを酸成分又はアルコール成分に対し
て１〜20モル％共重合した分子量500〜5000の分岐状ポ
リエステルポリオールを反応させたポリウレタン樹脂を
含む磁気記録媒体が開示されている。しかしながら前記
イソシアネート末端プレポリマーやポリエステルポリオ
ールはいずれも分子量が大きく、ガラス転移温度（T_g）
も高いため、硬化剤との反応性は未だ不十分であった。

〔発明の目的〕

本発明は極めて高度な分散性、平滑性（カレンダー成
型性）を有し、かつ高度な耐久性を有する磁気記録媒体
を提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、非磁性支持体上に強磁性粉末が
結合剤中に分散されてなる磁性層を設けた磁気記録媒体
において前記結合剤が両末端に少なくとも１個ずつイソ
シアネート基を有し、ガラス転移温度（Tg）が０℃以上
のポリウレタン（Ａ）と末端に少なくとも１個ずつの合
計３個以上のOH基を有し、ガラス転移温度（Tg）が−30
℃未満の化合物（Ｂ）とを反応させて得られた末端に少
なくとも１個ずつの合計３個以上のOH基を有する結合剤
（Ｃ）及びポリイソシアネート化合物（Ｄ）を含むこと
を特徴とする磁気記録媒体によって達成できる。

すなわち本発明は主鎖にTgが０℃以上で、かつ極性基
を有するポリウレタン（Ａ）を用いて結合剤の機械的強
度を上げ、耐久性を向上させると共に、両末端にTgが−
30℃以下のOH基含有化合物（Ｂ）を結合させることによ
り、分る運動性の高い硬化剤と反応しやすいOH基を有す
るポリウレタン（Ｃ）が得られ、この結合剤がポリイソ
シアネート（Ｄ）と強固に反応することによって分散性
がよく、平滑性に優れ、高度な耐久性を有する磁気記憶
媒体が得られる。

Tgが０℃以上でかつ極性基を有するポリウレタン
（Ａ）は重量平均分子量ｗが１万〜10万、好ましくは
４万〜６万で極性基は−SO₃M、−OSO₃M、−PO₃M₂、−OP
O₃M₂、−COOM、−NR₂、（ここでＭは水素、アルカリ金属、アンモニウム基を示
し、Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲン原子を示す）である
ことが好ましい。更にエポキシ基、OH基が存在すること
が好ましい。これらの極性基の量はポリマー1g当り１×
10^-5〜50×10^-5当量、好ましくは２×10^-5〜20×10^-5当
量である。

このようなポリウレタン（Ａ）は以下のようにして製
造でき、またその具体例は以下の通りである。

極性基含有のポリエステルポリオール、ポリエーテル
ポリオール、ポリカーボネートポリオールなどのポリオ
ールと有機ジイソシアネート化合物及び鎖延長剤として
低分子ジオールを反応させ、ポリウレタンを合成する。
この際、ポリオール、ジオールとジイソシアネート化合
物のモル比を調整することにより末端がイソシアネート
のポリウレタンを得ることができる。

極性基含有ポリオールは特開昭62−226418号などに記
載されている公知の方法で合成できる。

本発明に用いられるポリウレタン（Ａ）はTgが０℃以
上であること及び末端がイソシアネート基であることが
特徴である。Tgが０℃末端では硬化性は高くなるが全体
の力学強度が低く、耐久性を向上できない。又末端のイ
ソシアネート基は後述する化合物（Ｂ）を結合するため
の官能基である。

本発明のTgが−30℃以下でかつ分岐を有する化合物
（Ｂ）は分子量が300〜1500、−OH基は１分子当り３個
以上、分岐数１〜５で骨格としてはTgが−30℃以下の炭
化水素、ポリエステル、ポリエーテルが好ましい。

Tgが−30℃以上であるいは分子量300未満では−OH基
が結合している分岐鎖の運動性が低く硬化性が不充分で
耐久性が低下する。分子量が1500以上になると系全体の
Tgが低下し耐久性が低下する。従って前記のポリウレタ
ン中心部のTg、強度を低下させることなく末端に結合す
る−OH基の運動性を高め、硬化性を向上させるためには
上記の範囲の化合物が好ましい。

本発明の結合剤（Ｃ）のポリウレタンは常法通り、ポ
リウレタン（Ａ）と化合物（Ｂ）を反応させることによ
り得られる。

本発明の磁気記録媒体において、結合剤中の上記ポリ
ウレタンの含有量は、全結合剤に対して10〜70重量％で
あり、好ましくは、15〜400重量％である。結合剤中の
上記ポリウレタンの含有量が上記範囲にりも少ないと、
走行性、耐久性が不良となり、また、上記範囲よりも多
いと、ヘッド汚れなど走行性不良となり易い。

本発明の磁気記録媒体の結合剤の一成分であるポリイ
ソシアネートとしては、一分子中にイソシアネート基を
二個以上有する化合物である。このようなポリイソシア
ネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、
4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、ο−トルイ
ジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネ
ート類、これらイソシアネート類とポリアルコールとの
反応生成物、及び、これらイソシアネート類の縮合によ
って生成したポリイソシアネート等を挙げることができ
る。上記ポリイソシアネート類は、例えば、日本ポリウ
レタン工業（株）から、コロネートＬ、コロネートHL、
コロネートEH、コロネート2030、コロネート2031、コロ
ネート2036、コロネート3015、コロネート3041、コロネ
ート2014、ミリオネートMR、ミリオネートMTL、ダルト
セック1350、ダルトセック2170、ダルトセック2280、武
田薬品工業（株）から、タケネートＤ−102、タケネー
トＤ−110N、タケネートＤ−200、タケネートＤ−202、
住友バイエル（株）から、スミジュール−N75、西独バ
イエル社から、デスモジュールＬ、デスモジュールＬ、
デスモジュールIL、デスモジュールＮ、デスモジュール
HL、大日本インキ化学工業（株）から、バーノック−D8
50、バーノックD802、などの商品名で販売されている。

結合剤中におけるポリイソシアネートの含有量は、上
記ポリイソシアネートのイソシアネート基（−NCO）の
総当量数が、結合剤中の前記ポリウレタンの水酸基の総
当量数の２〜100倍、好ましくは５〜50倍、特に好まし
くは10〜30倍となるような量であることが好ましい。結
合剤中におけるポリイソシアネートの含有量が、上記範
囲よりも少ないと、磁気記録媒体の貼りつき、目詰ま
り、ガイドポール汚れ、等の走行特性が劣化し、電磁変
換特性も低下し、また、上記範囲よりも多いと、スチル
等の走行耐久性が劣化する場合がある。

本発明の磁気記録媒体の結合剤として、上記ポリウレ
タンと共に他の結合剤を併用してもよい。併用できるそ
の他の結合剤としては特に制限はなく、従来磁気記録媒
体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、及びこれらの混合物を
使用することができる。全結合剤に対して前記ポリウレ
タンは10〜70重量％併用できる結合剤は20〜60重量％、
ポリイソシアネートは10〜50重量％であることが好まし
い。

上記熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、
平均分子量が１万〜30万、程度のもので、例えば、塩化
ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル
スチレン共重合体、メタアクリル酸エステルアクリロニ
トリル共重合体、メタアクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、メタアクリル酸エステルスチレン共重合
体、ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹
脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリンフッ化
ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、ブ
タジエンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロース
アセテート、セルロースダイアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセル
ロース等）、スチレンブタジエン共重合体、ポリエステ
ル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重
合体、アミノ樹脂、各種の合成系の熱可塑性樹脂等が挙
げられる。これらの熱可塑性樹脂のうち、塩化ビニル系
（共）重合耐、塩化ビニルデン系（共）重合体、ニトロ
セルロースが好ましい。

また、上記熱硬化性樹脂又は、反応型樹脂としては、
塗布液の状態では20万以下の分子量であり、塗布、乾燥
後に加熱することにより、分子量が極めて大きくなるも
のであり、例えば、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポ
リアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子
量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーとの
混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプ
レポリマーの混合物、ポリエステルポルオールとポリイ
ソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニル
メタントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂及
びこれらの混合物等が挙げられる。これらの樹脂のう
ち、フェノキシ樹脂及びエポキシ樹脂が好ましい。

これらの結合剤には、−SO₃M、−OSO₃M、−PO₃M₂、−
OPO₃M₂、−COOM、−NR₂、エポキシ基、−OH基（ここでＭは水素、アルカリ金属、
アンモニウム基、Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲン原子を
示す。）等の極性基を有することが好ましい。前記極性
基の量はポリマー1g当り１×10^-5〜50×10^-5当量、好ま
しくは２×10^-5〜20×10^-5当量である。

併用できる結合剤で特に好ましいのは極性基含有塩化
ビニル樹脂で、例えば「MR−110」（SO₃Na含有：日本ゼ
オン）、「100FD」（リン酸含有：電気化学）、「MPR−
TAO」（アミン含有：日信化学）などである。この組合
せにより分散性が改良される。

本発明の磁気記録媒体の磁性総における強磁性粉末と
前記結合剤との配向割合は、前記強磁性粉末100重量当
り前記結合剤15〜35重量部、特に20〜30重量部であるこ
とが好ましい。結合剤の配合割合が上記範囲よりも少な
いと、磁気記録媒体の走行耐久性が劣化し、また、上記
範囲よりも多いと、強磁性粉末の充填密度が低くなるた
め、所望の電磁変換特性を得ることができないとか、摩
擦係数が増加する傾向がある。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される強度性粉
末としては、結晶子サイズが450Å以下のものであれ
ば、従来公知の強磁性粉末の何れであってもよい。例え
ば、γ−酸化鉄系強磁性粉末、コバルト含有γ−酸化鉄
系強磁性粉末、強磁性金属又は合金微粉末、窒化鉄系強
磁性粉末、バリウムフェライト、ストロンチウムフェラ
イトなどが用いられる。特に、強磁性金属又は合金粉末
などの強磁性粉末が好ましい。

本発明に於ける非磁性支持体としては特に制限はな
く、通常使用されているものを用いることができる。非
磁性支持体を形成する素材の例としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイ
ミド、ポリイミドなどの各種の合成樹脂フィルム、およ
びアルミ箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げることが
できる。また、非磁性支持体の厚さにも特に制限はない
が、一般には2.5〜100μｍ、好ましくは３〜80μｍであ
る。

本発明の磁気記録媒体は、磁性層における結合剤が前
記のように特定されている外は、従来公知の磁性記録媒
体と同様の構成を有するものであるので、その技術を適
宜利用することができる。

例えば、本発明の磁気記録媒体の磁性層の製造に際し
ては、強磁性微粉末及び結合剤と、有機又は無機充填
材、カーボンブラック、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤、
研磨材等の公知の添加材（材）を、溶剤と混練し磁性塗
料とする。

上記充填材としては特に制限はなく、例えば、平均粒
径が0.01〜0.8μｍの範囲、好ましくは0.06〜0.4μｍの
範囲の通常使用されている粒状充填材を使用することが
できる。上記の充填材の例としては、黒鉛、二硫化タン
グステン、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニ
ウム、酸化鉄、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、酸化カルシウム、リトポンおよびタルクなどの粒
子を挙げることができ、これらを単独であるいは混合し
て使用することができる。

カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サ
ーマルブラック、カラー用ブラック、アセチレンブラッ
ク等を使用することができる。カーボンブラックの性状
としては、平均粒子サイズが５〜1000mμ（電子顕微
鏡）、窒素吸着法比表面積が１〜800m²/g、pHが４〜11
（JIS K6221）、ジブチルフタレート吸油量が10〜800ml
/100g（JIS K6621）であるものが好ましい。カーボンブ
ラックのサイズに関しては、塗布膜の表面電気抵抗を下
げる目的で５〜100mμのカーボンブラックを、塗布膜の
強度を抑制する目的で50〜1000mμのカーボンブラック
を、また、塗布膜の表面粗さを制御する目的でスペーシ
ングロス減少のための平滑化のために、より微粒子のカ
ーボンブラック（100mμ以下）を、粗面化して摩擦係数
を下げる目的で粗粒子のカーボンブラック（50mμ以
上）を用いる。微粒子のカーボンブラックと粗粒子のカ
ーボンブラックとを併用してもよい。また、カーボンブ
ラックの表面の一部がグラファイト化若しくはグラフト
化しているものも使用することができる。

分散剤の例としては、炭素数10〜22の脂肪酸（例、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチル酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸）、上記
脂肪酸とアルカリ金属（例、リチウム、ナトリウム、カ
リウム）またはアルカリ土類金属（例、マグネシウム、
カルシウム、バリウム）とからなる金属石鹸、上記の脂
肪酸のエステル及びその化合物の水素の一部あるいは全
部をフッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪酸のアミ
ド、脂肪酸アミン、高級アルコール、ポリアルキレンオ
キサイドアルキルリン酸エステル、アルキルリン酸エス
テル、アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類、ア
ルキルエーテルエステル類、トリアルキルポリオレフィ
ンオキシ第四級アンモニウム塩及びレシチン等の公知の
分散剤を挙げることができる。分散液を使用する場合、
通常は使用する結合際100重量部に対して0.05〜20重量
部の範囲で使用される。

帯電防止剤の例としては、カーボンブラック、カーボ
ンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポ
ニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、
グリセリン系およびグリシドール系などのノニオン性界
面活性剤；高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム
塩類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニ
ウムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性
剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性
剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコー
ルの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などを挙
げることができる。帯電防止剤として上記の導電性微粉
末を使用する場合には、たとえば結合剤100重量部に対
して0.2〜20重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使
用する場合には0.1〜10重量部の範囲で使用される。

潤滑剤の例としては、前記の脂肪酸、高級アルコール
類、ブチルステアレート、ソルビタンオレエートなどの
炭素数12〜20の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜20の一価も
しくは多価アルコールからなる脂肪酸エステル類、鉱物
油、動植物油、オレフィン低重合体、α−オレフィン低
重合体の他に、シリコンオイル、グラファイト微粒子、
二硫化モリブデン微粒子、テフロン微粒子などの公知の
潤滑剤およびプラスチック用潤滑剤を挙げることができ
る。潤滑剤の添加量は、公知技術に従って任意に決定す
ることができる。

研磨材としては、例えば、TiO₂、TiO、ZnO、CaO、SnO
₂、SiO₂、α−Fe₂O₃、Cr₂O₃、α−Al₂O₃、ZnS、MoS₂、B
aSO₄、CaSO₄、MgCO₃、BN、SiC等を挙げることができ
る。これらの無機質充填材は単独で使用してもよく、あ
るいは二種以上を混合して用いてもよい。研磨材は、結
合剤100重量当たり0.01〜50重量部の範囲内の量で使用
される。

混練の際に使用する溶剤に特に制限はなく、通常磁性
塗料の調製に使用されている溶剤を使用することができ
る。

混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順
序などは適宜設定することができる。

磁性塗料の調製には通常の混練機、たとえば、二本ロ
ールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
トロンミル、サンドグライダー、Szegvariアトライタ
ー、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度
衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホモ
ジナイザーおよび超音波分散機などを挙げることができ
る。

なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添
加剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものであ
ると限定の下に記載したものではなく、たとえば、分散
剤が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有
り得る。従って、上記分類により例示した化合物などの
作用効果が、上記分類に記載された事項に限定されるも
のではないことは勿論であり、複数の作用効果を奏する
物質を使用する場合には、添加量は、その物質の作用効
果を考慮して決定することが好ましい。

その他、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下
剤、泡どめ剤などを添加することができる。

このようにして調製された磁性塗料は、前述の非磁性
支持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に
直接行うことも可能であるが、また、接着剤層などを介
して非磁性支持体上に塗布することもできる。

非磁性支持体上への塗布法の例としては、エアードク
ターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコ
ート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファーロールコー
ト、グラビアコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコートおよびスピンコート等の方法を挙げること
ができ、これらの方法以外であっても利用することがで
きる。

このようにして磁性塗料は、乾燥後の磁性層の厚さが
一般に約0.5〜10μｍの範囲、特に1.5〜7.0μｍの範囲
になるように塗布される。

非磁性支持体上に塗布した磁性層を、次いで、強磁性
粉末を配向させる処理を施した後、乾燥する。更に、必
要に応じて表面平滑化処理を施した後、所望の形状に裁
断する。

非磁性支持体の磁性層が設けられていない側の表面に
は、それ自体公知のバック層が設けられていても良い。

〔発明の効果〕

本発明は主鎖にTgが０℃以上で、かつ極性基を有する
ポリウレタン（Ａ）を用いて結合剤の機械的強度を上
げ、耐久性を向上させると共に、強磁性粉末の分散性を
あげ、かつ両末端にTgが−30℃以下のOH基含有化合物
（Ｂ）を結合させることにより、分子運動性の高い硬化
剤と反応しやすいOH基を末端に有するポリウレタン
（Ｃ）が得られ、この結合剤がポリイソシアネート
（Ｄ）と強固に反応することによって分散性がよく、平
滑性に優れ、高度な耐久性を有する磁気記録媒体が得ら
れる。

すなわち、ポリウレタン主鎖の末端にOH基を付加させ
るため、極性基による強磁性粉末の分散性の低下がな
い。又末端に反応させた化合物（Ｂ）はTgが低く、側鎖
長が適度で分子運動性が高いため、カレンダー成型性が
高く平滑な磁性層が得られ、かつポリイソシアネートと
の反応性が高く、耐久性が向上する。又、ポリウレタン
主鎖のTgが０℃以上と高いため塗膜全体の強度が高く、
耐久性が高い。

〔実施例〕

次に本発明の実施例および比較例を示す。

各例において「部」は「重量部」を示す。

各実施例及び比較例において使用したポリウレタン
は、第１表に示す骨格成分を使用し、常法（「合成高分
子」Ｖ巻、309〜369頁、朝倉書店、昭和46年６月15日刊
行）に従って合成したものである。

前記塗布液処方のうちポリイソシアネート化合物、ス
テアリン酸、オレイン酸を除いてボールミルで50時間分
散し、その後残りの組成物を添加、撹拌して磁性層塗布
液を調整した。

厚さ10μｍのポリエチレンテレフタレートベース（非
磁性支持体）の表面に、塗布、コバルト磁石による磁場
配向後、温度100℃の雰囲気中に１分間通して乾燥し、
カレンダー処理を施し、60℃４日間熱処理後、8mm巾に
スリットし8mmビデオテープサンプルを作成した。得ら
れた結果を第２表に示した。

ポリウレタン基本骨格の名称 1,4−BD ＝1,4−ブタンジオール AA ＝アジピン酸 MDT ＝ジフエニルメタンジイソシアネート TDI ＝トリレンジイソシアネート 1,6−HD ＝1,6−ヘキサンジオール NPG ＝ネオペンチルグリコール IPDI ＝イソホロンジイソシアネート HMDI ＝ヘキサメチレンジイソシアネート PA ＝フタル酸化合物（Ｂ）第１表、第２表の結果より明らかな如く、本発明のポ
リウレタン化合物を用いると高度の電磁変換特性、耐久
性を両立できるのみならず製造工程でのカレンダーロー
ル汚れを防止することができる。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭64−13223（ＪＰ，Ａ) 特開平１−159828（ＪＰ，Ａ) 特開平３−40214（ＪＰ，Ａ) 特開平３−41618（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−203623（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−76017（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−83272（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G11B 5/702 C09D 5/23 C09D 175/00 - 175/16

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に強磁性粉末が結合剤中に
分散されてなる磁性層を設けた磁気記録媒体において、
前記結合剤が末端に少なくとも１個ずつイソシアネート
基を有し、ガラス転移温度（Tg）が０℃以上のポリウレ
タン（Ａ）と末端に少なくとも１個ずつの合計３個以上
のOH基を有し、ガラス転移温度（Tg）が−30℃未満の化
合物（Ｂ）とを反応させて得られた末端に少なくとも１
個ずつの合計３個以上のOH基を有する結合剤（Ｃ）及び
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）を含むことを特徴とす
る磁気記録媒体。
【請求項２】前記結合剤に更に極性基含有塩化ビニル系
重合体を含むことを特徴とする請求項１の磁気記録媒
体。
【請求項３】前記極性基が−SO₃M、−OSO₃M、−PO₃M₂、
−OPO₃M₂、−COOM、−NR₂、−ＮR₃X（ここで、Ｍは
水素、アルカリ金属、アンモニウム基を示し、Ｒはアル
キル基、Ｘはハロゲン原子を示す）のうちの少なくとも
１種であることを特徴とする請求項１または２記載の磁
気記録媒体。