JPH0676269A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 強磁性微粉末の分散性を高め、電磁変換特性
及び走行耐久性に優れた磁気記録媒体を得る。 【構成】 非磁性支持体上に磁性層を設けた磁気記録媒
体において、フッ素を含有するグリシジル化合物を結合
剤として含有した磁性層を設けたものであり、多層の磁
性層を形成する場合には、フッ素を含有するグリシジル
化合物を表層に設け、表層に隣接してポリイソシアネー
ト化合物を含有する磁性層を設けたものである。 【効果】強磁性粉末の高い分散性と、磁性層表面の強度
が向上し、電磁変換特性および走行耐久性が高まる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非磁性支持体上に強磁
性微粉末を結合剤に分散してなる磁性層を設けた磁気記
録媒体において、特に優れた電磁変換特性及び走行耐久
性に優れた磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録媒体においては、高密度
記録化に伴い電磁変換特性、走行耐久性などの諸特性に
おいて高レベルであることが要求されている。従来よ
り、磁気記録媒体の電磁変換特性を向上させる方法とし
ては、強磁性微粉末の分散性向上が知られている。

【０００３】強磁性微粉末の分散性向上を図る方法とし
ては、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＯＰＯ₃
Ｍ、−ＣＯＯＨなどの極性基を含む結合剤あるいはこれ
らの極性基とグリシジル基を備えもつ結合剤を用いるこ
とが知られている（特公昭５８−４１５６５号公報、特
開昭５７−４４２２７号公報、特開昭５９−３０２３５
号公報、特開昭６０−２３８３０６号公報、特開昭６０
−２３８３０９号公報等）。

【０００４】又、脂肪酸のような成分を用いて分散性を
向上させる方法や結合剤の一つとして、アミン型などの
低分子量グリシジル化合物を用いること（特公昭５６−
２３２１０号公報）なども知られている。しかしなが
ら、近年の高密度化が要求される磁気記録媒体を形成す
る磁性層における強磁性微粉末の分散状態は充分なもの
ではなかった。

【０００５】一方、強磁性微粉末の分散状態を向上させ
ると、磁気記録媒体表面の平滑性が良くなり、そのため
にヘッドなどと接触する面積が大きくなり走行耐久性が
悪くなるという問題が生じている。従来より、良好な走
行耐久性を得るための方法として、ビニル系共重合体に
パーフルオロアルキル基を有するスルホン酸あるいはカ
ルボン酸を反応させて得られるフッ素含有のビニル系共
重合体やフッ素を有するポリオールやイソシアネート化
合物を反応させて得られるフッ素含有ウレタン樹脂を結
合剤として用いることが知られている（特公昭４７−３
１４４４号公報、特公昭５２−１８５６５号公報、特公
昭５２−１８５６６号公報、特公昭５２−１８５６７号
公報）。

【０００６】しかしながら、上述した従来公知のフッ素
含有のビニル系共重合体やウレタン樹脂とグリシジル化
合物を組み合わせても、十分な分散性及び磁性層強度を
得ることができず、良好な電磁変換特性を得て、且つ走
行耐久性に優れた磁気記録媒体を得ることできなかっ
た。特に耐傷性の改善という点では不十分であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、強磁性粉末
に硬度に分散させ、電磁変換特性が良好でしかも磁性層
の耐傷性に優れ、走行耐久性の良好な磁気記録媒体を提
供しようとすることを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の上記
目的は、非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中に分散
してなる磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記磁
性層中にフッ素基を有するグリシジル化合物を含有する
ことを特徴とする磁気記録媒体、特に好ましくは前記磁
性層には、分子中にフッ素基を有するグリシジル化合物
と反応するポリイソシアネート化合物を含有することを
特徴とする磁気記録媒体によって達成できる。

【０００９】また、本発明の上記目的は更に好ましく
は、非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中に分散して
なる磁性層を有する磁気記録媒体において、前記磁性層
が少なくとも２層以上よりなり、ポリイソシアネート化
合物を含有する第一磁性層用塗布液を塗布し、且つ前記
第一磁性層が湿潤状態のうちにその上に、分子中にフッ
素基を有するグリシジル化合物を含有する第二磁性層用
塗布液を同時又は遂次重層塗布方式により塗布して得た
ことを特徴とする磁気記録媒体によって達成できる。

【００１０】すなわち、本発明のフッ素を含有するグリ
シジル化合物は、グリシジル基が強磁性微粉末表面に結
合あるいは吸着することにより、分散速度が向上するた
めに分散性を向上できる。又、結合剤との反応による架
橋構造に加えて、フッ素含有基を有することで磁性層表
面硬度を向上させるなどの磁性層表面の機械的強度を向
上させることができ、更に摩擦係数を低下することもで
きる。その結果、磁性層の耐傷性が改善され、走行にお
けるヘッド等との摺動による磁性層の削れを生じない。

【００１１】このように、フッ素を含有するグリシジル
化合物を結合剤として含有した本発明の磁気記録媒体
は、従来の塩化ビニル系重合体、ポリウレタン樹脂、ポ
リイソシアネート化合物、フッ素を含有しないグリシジ
ル化合物を結合剤とした磁気記録媒体に比べ特に磁性層
の耐傷性に優れ、繰り返し走行による摩擦係数の増加や
電磁変換特性の低下の耐久性が改善された。

【００１２】本発明のフッ素を含有するグリシジル化合
物には以下の化学構造式で示すものが挙げられる。

【００１３】

【化０１】

【００１４】

【化０２】

【００１５】これらのフッ素を含有するグリシジル化合
物は、例えば、一般的なグリシジル化合物の主原料であ
るビスフェノールＡ、フェノールノボラック等の樹脂を
フッ素化したものに、水酸化ナトリウム中においてエピ
クロルヒドリンを反応させて得ることができる。フッ素
及びグリシジル基の含有量は、それぞれの反応モル比に
より調製される。

【００１６】また、フッ素を含有するグリシジル化合物
の主原料であるビスフェノールＡ、フェノールノボラッ
ク等の樹脂としては、以下のような化学構造式を有する
ものが挙げられる。

【００１７】

【化０３】

【００１８】

【化０４】

【００１９】本発明のフッ素を含有するグリシジル化合
物のフッ素含有量としては、５〜３０重量％が好まし
い。フッ素含有量が５重量％より少ないと磁性層表面硬
度の向上がみられないなどによる耐久性の向上の効果が
現れない。又、フッ素含有量が３０重量％より多いと結
合剤、有機溶剤への溶解性が著しく低下するため十分な
分散性が得られない。フッ素を含有するグリシジル化合
物の分子量はＭｗ＝１００〜１０００が好ましい。分子
量が１００より小さいと磁性層強度が低下するため耐久
性が低下する。一方、分子量を１０００より大きくする
と磁性体の分散速度が低下するため十分な分散性が得ら
れない。また、１分子中のグリシジル基の含有量は２個
ないし４個が好ましい。１分子中の含有量が２個より少
ない場合には磁性体への結合が十分になされないために
良好な分散性が得られない。又、含有量が４個より多く
しても分散性や耐久性などの効果は変わらない。

【００２０】磁性層には、前記のフッ素を含有するグリ
シジル化合物が強磁性微粉末１００重量部に対して通常
０．１〜５重量部の範囲内の含有量で含まれている。特
にこの含有量を０．２〜３重量部の範囲に設定すること
により強磁性微粉末の分散状態が良好になり優れた電磁
変換特性を得ることができる。

【００２１】更に、本発明の磁気記録媒体は、耐傷性が
著しく改善されて優れた走行耐久性を得ることができ
る。含有量が０．１重量部より少ないと配合の効果が有
効に現れないことがあり、又、５重量部より多く配合し
ても磁気記録媒体の耐久性は向上しないことがある。

【００２２】本発明の磁気記録媒体の結合剤として、前
記のフッ素を含有するグリシジル化合物と共にその他の
結合剤を併用してもよい。併用できる結合剤としては特
に制限はないが、従来公知の磁気記録媒体用の結合剤と
して使用されている熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂及びこ
れらの混合物を使用することができる。特に塩化ビニル
系共重合体、エチレン共重合体、酢酸ビニル共重合体、
ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、アクリ
ル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン系樹脂が好ましい。磁性層に含
まれる上記結合剤は結合剤中に分散性、耐久性を更に高
めるために以上の結合剤分子中に、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ
₃ Ｍ、−ＳＯ₄ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ₂ 、ア
ミノ基、アンモニウム塩基、−ＯＨ、−ＳＨ、エポキシ
基等の極性基（但し、Ｍは水素原子、アルカリ金属また
はアンモニウムを示し、一つの基の中に複数のＭがある
ときは互いに同じでも異なっていてもよい）を導入した
ものが好ましい。

【００２３】極性基の含有量としては−ＣＯＯＭ、−Ｓ
Ｏ₃ Ｍ、−ＳＯ₄ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂、−ＯＰＯ₃ Ｍ₂ 、
アミノ基、アンモニウム塩基の場合はポリマー１グラム
当たり１０^-7〜１０^-3当量が好ましく、さらには０．５
×１０^-5〜６０×１０^-5当量が好ましい範囲である。−
ＯＨ、−ＳＨ、エポキシ基の場合は５×１０^-5〜２００
×１０^-5当量が好ましい。この範囲より少ないと効果が
少なく、多すぎると溶剤溶解性が悪くなり分散性は低下
する。これらの結合剤の好ましい分子量は重量平均分子
量で１万〜１０万、さらに好ましくは２万〜６万であ
る。これら極性基含有の結合剤として特に好ましくは、
（１）ＯＨ基を分子内に３個以上と極性基を０．５×１
０^-5ｅｑ／ｇ〜６０×１０^-5ｅｑ／ｇ有するポリウレタ
ン樹脂、（２）ＯＨ基を５×１０^-5ｅｑ／ｇ〜２００×
１０^-5ｅｑ／ｇ及びエポキシ基を０．５×１０^-5ｅｑ／
ｇ〜１００×１０^-5ｅｑ／ｇ及び極性基を０．５×１０
^-5ｅｑ／ｇ〜６０×１０^-5ｅｑ／ｇ含み重合度が２００
〜６００である塩化ビニル系あるいはアクリル系樹脂が
挙げられる。

【００２４】こられの結合剤は単独でも複数混合して用
いてもよい。又、非磁性支持体上に複数の磁性層を有す
る場合には、第一磁性層用と第二磁性層用の結合剤は同
じものを用いても良いし、必要に応じて異なるものを組
み合わせて用いることも可能である。

【００２５】又、本発明は磁性塗料にポリイソシアネー
ト化合物を添加して用いることができる。ポリイソシア
ネートとしては、一分子中にイソシアネート基を二個以
上有する化合物である。このようなポリイソシアネート
としては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネー
ト類、これらイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物、及びこれらイソシアネート類の縮合によって
生成したポリイソシアネート等を挙げることができる。
上記ポリイソシアネート類は、例えば、日本ポリウレタ
ン工業（株）から、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コ
ロネートＥＨ、コロネート２０３０、コロネート２０３
１、コロネート２０３６、コロネート３０１５、コロネ
ート３０４１、コロネート２０１４、ミリオネートＭ
Ｒ、ミリオネートＭＴＬ、ダルトセック１３５０、ダル
トセック２１７０、ダルトセック２２８０、武田薬品工
業（株）から、タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−
１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０
２、住友バイエル（株）から、スミジュール−Ｎ７５、
独バイエル社から、デスモジュールＬ、デスモジュール
Ｌ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジ
ュールＨＬ、大日本インキ化学工業（株）から、バーノ
ック−Ｄ８５０、バーノックＤ８０２などの商品名で販
売されている。

【００２６】結合剤中におけるポリイソシアネートの含
有量は、上記ポリイソシアネートのイソシアネート基
（−ＮＣＯ）の総当量数が、結合剤中の前記ポリウレタ
ンの水酸基の総当量数の２〜１００倍、好ましくは５〜
５０倍、特に好ましくは１０〜３０倍となるような量で
あることが好ましい。結合剤中におけるポリイソシアネ
ートの含有量が、上記範囲よりも少ないと、磁気記録媒
体の張りつき、ヘッドの目詰まり、ガイドポール汚れ等
の走行特性が劣化し、電磁変換特性も低下し、また上記
範囲よりも多いと、スチル耐性等の走行耐久性が劣化す
る場合がある。

【００２７】非磁性支持体上に複数の磁性層を形成する
場合には、表層の磁性層用の塗布液にフッ素基を有する
グリシジル化合物を含有させ、その下層に形成する磁性
層用の塗布液にポリイソシアネート化合物を含有させる
ことによって、塗布液の準備の段階では重合反応等を起
こさず、非磁性支持体上に塗布するとポリイソシアネー
ト化合物が拡散しフッ素基を有するグリシジル化合物と
重合反応を起こすことができるので取扱が容易となる。

【００２８】本発明の磁気記録媒体の磁性層における強
磁性粉末と前記結合剤との配合割合は、前記強磁性粉末
１００重量部当たり前記結合剤１５〜３５重量部、特に
２０〜３０重量部であることが好ましい。結合剤の配合
割合が上記範囲よりも少ないと、磁気記録媒体の走行耐
久性が劣化し、また、上記範囲よりも多いと、強磁性粉
末の充填密度が低くなるため、所望の電磁変換特性を得
ることができないとか、摩擦係数が増加する傾向があ
る。

【００２９】本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用され
る強磁性粉末としては、結晶子サイズが４５ｎｍ以下の
ものであれば、従来公知の強磁性粉末の何れであっても
よい。例えば、γ−酸化鉄系強磁性粉末、コバルト含有
γ−酸化鉄系強磁性粉末、強磁性金属又は合金微粉末、
窒化鉄系強磁性粉末、バリウムフェライト、ストロンチ
ウムフェライトなどが用いられる。特に、強磁性金属又
は合金の粉末などの強磁性粉末が好ましい。

【００３０】本発明に於ける非磁性支持体としては特に
制限はなく、通常使用されているものを用いることがで
きる。非磁性支持体を形成する素材としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミ
ドイミド、ポリイミドなどの各種の合成樹脂フィルム、
およびアルミ箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げるこ
とができる。また、非磁性支持体の厚さにも特に制限は
ないが、一般には２．５〜１００μｍ、好ましくは３〜
８０μｍである。

【００３１】本発明の磁気記録媒体は、磁性層における
結合剤が前記のように特定されている点を除いて、従来
公知の磁気記録媒体と同様の構成を有するものであるの
で、その技術を適宜利用することができる。例えば、本
発明の磁気記録媒体の磁性層の製造に際しては、強磁性
微粉末及び結合剤と、有機又は無機の充填材、カーボン
ブラック、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤、研摩材等の公
知の添加材料を、溶剤と混練し磁性塗料とする。

【００３２】上記充填材としては特に制限はなく、例え
ば、平均粒径が０．０１〜０．８μｍの範囲、好ましく
は０．０６〜０．４μｍの範囲の通常使用されている粒
状充填材を使用することができる。上記充填材の例とし
ては、黒鉛、二硫化タングステン、窒化ホウ素、炭酸カ
ルシウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、二酸化チタン、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、リトポ
ンおよびタルクなどの粒子を挙げることができ、これら
を単独であるいは混合して使用することができる。

【００３３】カーボンブラックとしては、ファーネスブ
ラック、サーマルブラック、カラー用ブラック、アセチ
レンブラック等を使用することができる。カーボンブラ
ックの性状としては、平均粒子サイズが５〜１０００ｎ
ｍ（電子顕微鏡）、窒素吸着法比表面積が１〜８００ｍ
² ／ｇ、ｐＨが４〜１１（ＪＩＳ Ｋ６２２１）、ジブ
チルフタレート吸油量が１０〜８００ｍｌ／１００ｇ
（ＪＩＳ Ｋ６２２１）であるものが好ましい。カーボ
ンブラックのサイズに関しては、塗布膜の表面電気抵抗
を下げる目的で５〜１００ｎｍのカーボンブラックを、
塗布膜の強度を抑制する目的で５０〜１０００ｎｍのカ
ーボンブラックを、また、塗布膜の表面粗さを制御する
目的でスペーシングロス減少のための平滑化のために、
より微粒子のカーボンブラック（１００ｎｍ以下）を、
粗面化して摩擦係数を下げる目的で粗粒子のカーボンブ
ラック（５０ｎｍ以上）を用いる。微粒子のカーボンブ
ラックと粗粒子のカーボンブラックとを併用してもよ
い。また、カーボンブラックの表面の一部がグラファイ
ト化もしくはグラフト化しているものも使用することが
できる。

【００３４】分散材の例としては、炭素数１０〜２２の
脂肪酸、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミトイル酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ス
テアロ−ル酸等である。また、これらの脂肪酸とリチウ
ム、ナトリウム、カリウム等の、アルカリ金属、または
マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類
金属とからなる金属石鹸、上記の脂肪酸のエステル及び
その化合物の水素の一部あるいは全部をフッ素原子で置
換した化合物、上記の脂肪酸のアミド、脂肪酸アミン、
高級アルコール、ポリアルキレンオキサイドアルキルリ
ン酸エステル、アルキルリン酸エステル、アルキルホウ
酸エステル、サルコシネート類、アルキルエーテルエス
テル類、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アン
モニウム塩及びレシチン等の公知の分散剤を挙げること
ができる。分散剤を使用する場合、通常は使用する結合
剤１００重量部に対して０．０５〜２０重量部の範囲で
使用される。

【００３５】帯電防止剤の例としては、カーボンブラッ
ク、カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微
粉末、サポニンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキ
サイド系、グリセリン系およびグリシドール系などのノ
ニオン性界面活性剤、高級アルキルアミン類、第四級ア
ンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環化合物の塩
類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン
性界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エ
ステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性
界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノ
アルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性界面活
性剤などを挙げることができる。帯電防止剤として上記
の導電性微粉末を使用する場合には、たとえば結合剤１
００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲で使用さ
れ、界面活性剤を使用する場合には０．１〜１０重量部
の範囲で使用される。

【００３６】潤滑剤の例としては、前記の脂肪酸、高級
アルコール類、ブチルステアレート、ソルビタンオレエ
ートなどの炭素数１２〜２０の一塩基性脂肪酸と炭素数
３〜２０の一価もしくは多価アルコールからなる脂肪酸
エステル類、鉱物油、動植物油、オレフィン低重合体、
α−オレフィン低重合体の他に、シリコンオイル、グラ
ファイト微粒子、二硫化モリブテン微粒子、テフロン微
粒子などの公知の潤滑剤およびプラスチック用潤滑剤を
挙げることができる。潤滑剤の添加量は、公知技術に従
って任意に決定することができる。 研摩材としては、
例えば、ＴｉＯ₂、ＴｉＯ、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＳｎＯ
₂ 、ＳｉＯ₂ 、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃、α−Ａｌ₂
Ｏ₃ 、ＺｎＳ、ＭｏＳ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＳＯ₄ 、
ＭｇＣＯ₃ 、ＢＮ、ＳｉＣ等を挙げることができる。こ
れらの無機質充填材は単独で使用してもよく、あるいは
二種以上を混合して用いてもよい。研摩材は、結合剤１
００重量当たり０．０１〜５０重量部の範囲内の量で使
用される。

【００３７】混練の際に使用する溶剤に特に制限はな
く、通常磁性塗料の調製に使用されている溶剤を使用す
ることができる。混練の方法にも特に制限はなく、また
各成分の添加順序などは適宜設定することができる。磁
性塗料の調製には通常の混練機、たとえば、二本ロール
ミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、トロ
ンミル、サンドグライダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアトライ
ター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速
度衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホ
モジナイザーおよび超音波分散機などを挙げることがで
きる。

【００３８】なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑
剤などの添加剤は、厳密に上述した作用効果のみを有す
るものであるとの限定のもとに記載したものではなく、
たとえば、分散剤が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作
用することも有り得る。従って、上記分類により例示し
た化合物などの作用効果が、上記分類に記載された事項
に限定されるものではないことは勿論であり、複数の作
用効果を奏する物質を使用する場合には、添加量は、そ
の物質の作用効果を考慮して決定することが好ましい。
その他、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、
消泡剤などを添加することもできる。

【００３９】このようにして調製された磁性塗料は、前
述の非磁性支持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性
支持体上に直接行うことも可能であるが、また、接着剤
層などを介して非磁性支持体上に塗布することもでき
る。

【００４０】非磁性支持体上への塗布法の例としては、
エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコー
ト、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコー
ト、含浸コート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、グラビアコート、キスコート、キャス
トコート、スプレイコートおよびスピンコート等の方法
を挙げることができ、これらの方法以外であっても利用
することができる。このようにして磁性塗料は、乾燥後
の磁性層の厚さが一般に約０．５〜１０μｍの範囲、特
に１．５〜７．０μｍの範囲になるように塗布される。
非磁性支持体上に塗布した磁性層を、次いで、強磁性粉
末を配向させる処理を施した後、乾燥する。更に、必要
に応じて表面平滑化処理を施した後、所望の形状に裁断
する。

【００４１】非磁性支持体の磁性層が設けられていない
側の表面には、それ自体公知のバック層が設けられてい
ても良い。

【００４２】

【実施例】次に本発明の効果を実施例及び比較例により
一層明確にする。なお、実施例、比較例中の「部」表示
は「重量部」を示す。

【００４３】実施例１ 磁性層用塗布液 強磁性微粉末 １００部 （組成：Ｆｅ９２重量％、Ｎｉ８重量％ 抗磁力Ｈｃ１５００エルステッド、針状比１０／１ ＰＨ８．３ 結晶サイズ ３５ｎｍ） 塩化ビニル共重合体 １２部 （Ｍｗ＝４５０００、−ＯＰＯ（ＯＨ）₂ ６×１０^-5ｅｑ／ｇ −Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₇ Ｈ ６×１０^-4ｅｑ／ｇ） ポリウレタン樹脂 ８部 （Ｍｗ＝３００００、−ＳＯ₃ Ｎａ ８×１０^-5ｅｑ／ｇ） フッ素含有グリシジル化合物（Ａ） １．５部

【００４４】

【化０５】

【００４５】 メチルエチルケトン ３０部 上記組成物をオープンニーダーに入れ粉砕し混練した。

【００４６】次いで、 カーボンブラック ２部 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ ２部 メチルエチルケトン ２００部 上記塗料の各成分をサンドミルを用いて１２０分間分散させた。得られた分散 液に、 イソアミルステアレート ０．５部 ブトキシエチルステアレート １．０部 ステアリン酸 ２部 ポリイソシアネート（固型分） ６部 （コロネートＬ、日本ポリウレタン（株）製） ブチルステアレート ２部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルタを用いてろ過し、磁性塗料を調
製した。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが３．０μｍ
になるように、厚さ１０μｍのポリエチレンフタレート
支持体の表面にリバースロールを用いて塗布した。

【００４７】磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁
性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配
向を行い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行
った後８ｍｍ幅に裁断して、８ｍｍビデオテープを作成
した。

【００４８】実施例２ 実施例１において、フッ素含有グリシジル化合物（Ａ）
をフッ素含有グリシジル化合物（Ｂ）

【００４９】

【化０６】

【００５０】とした以外は同様にして作成した。

【００５１】実施例３ 実施例１において、フッ素含有グリシジル化合物（Ａ）
をフッ素含有グリシジル化合物（Ｃ）

【００５２】

【化０７】

【００５３】とした点以外は同様にして作成した。

【００５４】実施例４ 第１磁性層用塗布液 強磁性微粉末 １００部 組成：Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 抗磁力Ｈｃ６５０エルステッド ＢＥＴ比表面積 ３０ｍ² ／ｇ） 塩化ビニル共重合体 １２部 ポリウレタン樹脂 ８部 メチルエチルケトン ２０部 トルエン ２０部 シクロヘキサノン ２０部 上記組成物をオープンニーダーに入れ粉砕し混練した。

【００５５】次いで、 カーボンブラック（平均粒径８０ｎｍ） ２部 ステアリン酸 ２部 トリデシルステアレート ２部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １５０部 シクロヘキサノン ５０部 を加えて、サンドグラインダーを用いて分散した。

【００５６】この分散液に、ポリイソシアネート化合物
（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）を５重量部とメ
チルエチルケトン２０重量部を加えて混合して第１磁性
層用塗布液を得た。

【００５７】 第２磁性層用塗布液 強磁性微粉末 １００部 組成：Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 抗磁力Ｈｃ７０００エルステッド ＢＥＴ比表面積 ４５ｍ²／ｇ） 塩化ビニル共重合体 １２部 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （平均粒径０．０８μｍ） ５部 ポリウレタン樹脂 ８部 フッ素含有グリシジル化合物（Ａ） １．５部

【００５８】

【化０８】

【００５９】 メチルエチルケトン １０部 トルエン １０部 シクロヘキサノン １０部 上記組成物を加圧ニーダーを用いて混練してさらに、 ステアリン酸 ２部 トリデシルステアレート ２部 カーボンブラック（平均粒径４０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １５０部 シクロヘキサノン ５０部 を加えて、サンドグラインダーを用いて分散して第２磁
性層用塗布液を得た。

【００６０】得られた第１磁性層用塗布液を乾燥後の厚
さが３．０μｍになるように厚さ１５μｍのポリエチレ
ンテレフタレート支持体上にリバースロールを用いて塗
布した。その後、第１磁性層が湿潤状態のうちに第２磁
性層用塗布液を乾燥後の厚さが０．５μｍになるように
リバースロールを用いて塗布し、磁石により配向処理
し、乾燥後スーパーカレンダー処理を行い、８ｍｍ幅に
裁断し、８ｍｍビデオテープを製造した。

【００６１】実施例５ 実施例４において、フッ素含有グリシジル化合物（Ａ）
をフッ素含有グリシジル化合物（Ｂ）とした点以外は同
様にしたビデオテープを製造した。

【００６２】実施例６ 実施例４において、フッ素含有グリシジル化合物（Ａ）
をフッ素含有グリシジル化合物（Ｃ）とした点以外は同
様にしたビデオテープを製造した。

【００６３】比較例１ 実施例１においてフッ素含有グリシジル化合物（Ａ）を
ビスフェノールＡ型グリシジル化合物（Ａ）

【００６４】

【化０９】

【００６５】とした以外は同様にして作成した。

【００６６】比較例２ 実施例１においてフッ素含有グリシジル化合物（Ａ）を
プロピレングリコール型グリシジル化合物（Ａ）

【００６７】

【化１０】

【００６８】とした以外は同様にして作成した。

【００６９】比較例３ 実施例１においてフッ素含有グリシジル化合物（Ａ）を
クレゾールノポラック型グリシジル化合物（Ａ）

【００７０】

【化１１】

【００７１】とした以外は同様にして作成した。

【００７２】比較例４ 実施例１において、塩化ビニル共重合体をフッ素含有塩
化ビニル共重合体（Ｍｗ＝４５０００ −ＯＰＯ（Ｏ
Ｈ）₂ ６×１０^-5ｅｑ／ｇ −Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n Ｈ ６×１０^-4ｅｑ／ｇ フ
ッ素含有率 １０重量％） とした以外は同様にして作成した。

【００７３】比較例５ 実施例１において、ポリウレタン樹脂をフッ素含有ポリ
ウレタン樹脂（Ｍｗ＝３００００、−ＳＯ₃ Ｎａ ８×
１０^-5ｅｑ／ｇ、フッ素含有率 １０重量％）とした以
外は同様にして作成した。

【００７４】比較例６ 実施例１において、フッ素含有グリシジル化合物（Ａ）
を除いた以外は同様にして作成した。

【００７５】比較例７ 実施例４においてフッ素含有グリシジル化合物（Ａ）を
ビスフェノールＡ型グリシジル化合物（Ａ）とした以外
は同様にして作成した。

【００７６】比較例８ 実施例５においてフッ素含有グリシジル化合物（Ｂ）を
ポリプロピレングリコール型グリシジル化合物とした以
外は同様にして作成した。

【００７７】比較例９ 実施例６においてフッ素含有グリシジル化合物（Ｃ）を
クレゾールノボラック型グリシジル化合物とした以外は
同様にして作成した。

【００７８】比較例１０ 実施例４においてフッ素含有グリシジル化合物（Ａ）を
除いた以外は同様にして作成した。

【００７９】以上の実施例及び比較例で得られたビデオ
テープを次の評価方法によって試験し、その結果を表１
及び表２に示す。

【００８０】（１）表面光沢度 標準光沢度計（スガ試験機（株）製）を用いて入射角４
５度、反射角４５度における磁性層表面の光沢度を測定
した。なお、表記した値は比較例６で得られた磁気記録
媒体の磁性層表面の光沢度を１００％とした時の値であ
る。

【００８１】（２）最大残留磁束密度（Ｂｍ）及び角型
比（ＳＱ） 振動試験磁束計（ＶＳＭ）（東英工業（株）製）を用い
て磁場強度（Ｈｍ）５０００エルステッドにおける磁気
特性を測定して求めた。

【００８２】（３）Ｃ／Ｎ比 市販の８ｍｍビデオテープレコーダー（富士写真フイル
ム（株）製、Ｆｕｊｉｘ−８）を用いて、５ＭＨｚの信
号を記録し、この信号を再生したときの±１ＭＨｚの範
囲内に発生するノイズを測定し、このノイズに対する再
生信号の比を測定した。測定は、ＮＶ−８７０ＨＤ出力
レベル測定機（松下電器産業（株）製）を用いて行っ
た。なお、表記した値は比較例６で得られた磁気記録媒
体のＣ／Ｎ比を０ｄＢとしたときの値である。

【００８３】（４）摩擦係数 得られたビデオテープをステンレス棒に５０ｇの張力
（Ｔ１）で接触（巻きつけ角１８０°）させて、この条
件下で、ビデオテープを３．３ｃｍ／秒の速度で走行さ
せるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。この測定値を
もとに、下記計算式によりビデオテープの摩擦係数μを
求めた。

【００８４】μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ２／Ｔ１） なお、摩擦係数のテストは、２５℃、相対湿度７０％で
行った。

【００８５】（５）スチル耐久性 上記のＦｕｊｉｘ−８を用いてスチル状態でテストし、
再生出力が記録信号の５０％になるまでの時間を測定し
た。なお、このときスチル時間制限機能は解除して測定
した。

【００８６】（６）磁性層表面硬度 ダイナミック超微小硬度計（島津製作所製 ＤＵＨ−５
０）を用いて、０．２ｇ荷重での対稜角１１５°の三角
錐圧子の押し込み深さより求めた。

【００８７】硬度＝３７．８３８×０．２ｇ／押し込み
深さ² （μｍ）² （７）磁性層耐傷性 スクラッチテスター（ＨＥＩＤＯＮ社製 ＨＥＩＤＯＮ
−１４）を用いて、直径０．１ｍｍのサファイヤ針で１
００ｍｍ／分の速度及び２０ｇ荷重で磁性層表面を引掻
き後の傷の程度を光学顕微鏡（×１００）で観察した。
なお、表記した傷の程度は比較例６を基準としたもの
て、×は傷が観察されたものであり、○は傷が見られな
いものである。

【００８８】（８）くり返し走行耐久性 ８ｍｍビデオテープレコーダー（Ｆｕｊｉｘ−８）を用
いて、２３℃相対湿度７０％の環境下での９０分×１０
０回くり返し走行させた時の再生出力を調べた。なお、
表記した値は走行１回目の再生出力を０ｄＢとした時の
値である。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】本発明では、表１および表２に示すように
強磁性微粉末の分散性を向上させ、且つ磁性層の表面硬
度、耐傷性を向上させることができる。その結果、電磁
変換特性の向上と走行耐久性の向上が実現できる。すな
わち、比較例１〜６の如く、フッ素を含有しないグリシ
ジル化合物、フッ素を含有するがグリシジル化合物を含
有しない塩化ビニル系共重合体、フッ素含有のポリウレ
タン樹脂を単独及び組み合わせても十分な電磁変換特性
や走行耐久性を得ることはできない。

【００９２】

【発明の効果】本発明によりフッ素を含有するグリシジ
ル化合物を結合剤として含有した磁気記録媒体は、従来
の塩化ビニル系共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリイソ
ソアネート化合物、フッ素を含有しないグリシジル化合
物を結合剤とした磁気記録媒体に比べ特に磁性層の耐傷
性に優れ、繰り返し走行による摩擦係数の増加や電磁変
換特性の低下の耐久性が改善された。

【００９３】磁性層の耐久性の向上は、グリシジル基と
結合剤の反応により架橋構造に加え、フッ素を含有する
ことによる磁性層表面の強度向上と摩擦係数の低下によ
るものと考えられる。

【００９４】又、強磁性微粉末の分散が十分になされる
ことにより角型比やＣ／Ｎの改良ができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中
   に分散してなる磁性層を設けた磁気記録媒体において、
   前記磁性層に分子中にフッ素基を有するグリシジル化合
   物を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 磁性層には、分子中にフッ素基を有する
   グリシジル化合物と反応するポリイソシアネート化合物
   を含有することを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
   体。
3. 【請求項３】 非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中
   に分散してなる磁性層を有する磁気記録媒体において、
   前記磁性層が少なくとも２層以上よりなり、ポリイソシ
   アネート化合物を含有する第一磁性層用塗布液を塗布
   し、且つ前記第一磁性層が湿潤状態のうちにその上に、
   分子中にフッ素基を有するグリシジル化合物を含有する
   第二磁性層用塗布液を同時又は遂次重層塗布方式により
   塗布して得たことを特徴とする磁気記録媒体。