JP2814941B2 - Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製法 - Google Patents
Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料用樹脂等の原料と
して有用なＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド
類の製法に関する。
して有用なＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド
類の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリル
アミド類は、通常（メタ）アクリルアミドとホルムアル
デヒドとをアルカリ性条件下で反応させて、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミドとした後、さらに酸触媒の
存在下でモノアルコール類との脱水縮合反応を行うこと
により得ることができる（特開昭６３−４４５５５号公
報、特公昭４７−２８７６５号公報）。
アミド類は、通常（メタ）アクリルアミドとホルムアル
デヒドとをアルカリ性条件下で反応させて、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミドとした後、さらに酸触媒の
存在下でモノアルコール類との脱水縮合反応を行うこと
により得ることができる（特開昭６３−４４５５５号公
報、特公昭４７−２８７６５号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記のＮ−メチロール
（メタ）アクリルアミドとモノアルコール類との脱水縮
合反応においては、副反応によって、例えばメチレンビ
ス（メタ）アクリルアミド、ジ（メタ）アクリルアミド
ジメチルエーテル等の副生成物が生成する。これらの副
生成物の生成は、例えば塗料用樹脂等の原料として用い
た場合、得られる塗料の耐水性の低下や粘度増加をもた
らす要因となるため、好ましくない。
（メタ）アクリルアミドとモノアルコール類との脱水縮
合反応においては、副反応によって、例えばメチレンビ
ス（メタ）アクリルアミド、ジ（メタ）アクリルアミド
ジメチルエーテル等の副生成物が生成する。これらの副
生成物の生成は、例えば塗料用樹脂等の原料として用い
た場合、得られる塗料の耐水性の低下や粘度増加をもた
らす要因となるため、好ましくない。
【０００４】特に、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミドとの脱水縮合反応において、アルコールとしてブタ
ノール類を用いてＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリル
アミドを得ようとする場合、ブタノール類は比較的水の
溶解度が高いために、共沸蒸留等によって完全に生成水
を反応系外に分離除去するためには多大の時間を要す
る。すなわち、反応が完結するまでに長時間を必要とす
るため、その結果上記で述べた副生成物の生成量が増加
し、目的のＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド
類を純度良く得ることが困難であった。
ミドとの脱水縮合反応において、アルコールとしてブタ
ノール類を用いてＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリル
アミドを得ようとする場合、ブタノール類は比較的水の
溶解度が高いために、共沸蒸留等によって完全に生成水
を反応系外に分離除去するためには多大の時間を要す
る。すなわち、反応が完結するまでに長時間を必要とす
るため、その結果上記で述べた副生成物の生成量が増加
し、目的のＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド
類を純度良く得ることが困難であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミドとブタノール類とを、酸触媒の
存在下に、生成する水を反応系外に分離しつつ脱水縮合
反応させることによりＮ−ブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド類を得る方法において、ブタノール類を分割
または連続的に反応系に添加することによって、反応完
結に要する時間が短縮されて、上記の副生成物の生成量
が大幅に減少し、高純度のＮ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド類が容易に得られることを見い出し、本
発明を完成するに至った。
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミドとブタノール類とを、酸触媒の
存在下に、生成する水を反応系外に分離しつつ脱水縮合
反応させることによりＮ−ブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド類を得る方法において、ブタノール類を分割
または連続的に反応系に添加することによって、反応完
結に要する時間が短縮されて、上記の副生成物の生成量
が大幅に減少し、高純度のＮ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド類が容易に得られることを見い出し、本
発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミドとブタノール類とを、酸触媒の存在
下に、生成する水を分離しつつ脱水縮合反応させるＮ−
ブトキシ（メタ）アクリルアミド類の製法であって、脱
水縮合反応を開始させた後、新たなブタノール類を分割
または連続的に添加することを特徴とするＮ−ブトキシ
メチル（メタ）アクリルアミド類の製法を提供するもの
である。
タ）アクリルアミドとブタノール類とを、酸触媒の存在
下に、生成する水を分離しつつ脱水縮合反応させるＮ−
ブトキシ（メタ）アクリルアミド類の製法であって、脱
水縮合反応を開始させた後、新たなブタノール類を分割
または連続的に添加することを特徴とするＮ−ブトキシ
メチル（メタ）アクリルアミド類の製法を提供するもの
である。
【０００７】本発明で用いるＮ−メチロール（メタ）ア
クリルアミドとしては、例えば（メタ）アクリルアミド
とホルムアルデヒドとを、水酸化ナトリウム等の塩基触
媒と、水、アルコール等の溶媒の存在下に加熱すること
によって得られる。その具体例としては、下記一般式
（１）
クリルアミドとしては、例えば（メタ）アクリルアミド
とホルムアルデヒドとを、水酸化ナトリウム等の塩基触
媒と、水、アルコール等の溶媒の存在下に加熱すること
によって得られる。その具体例としては、下記一般式
（１）
【０００８】
【化１】 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯＮＨＣＨ2ＯＨ - - - （１） （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示す）で表さ
れる化合物が挙げられる。尚、上記の方法では、水を溶
媒として用いるのが通常であるが、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミドを含む反応液を、そのまま本発明の
原料として使用できる点でブタノール類を溶媒として用
いることが好ましい。
れる化合物が挙げられる。尚、上記の方法では、水を溶
媒として用いるのが通常であるが、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミドを含む反応液を、そのまま本発明の
原料として使用できる点でブタノール類を溶媒として用
いることが好ましい。
【０００９】本発明では、ブタノール類との脱水縮合反
応を実施するに際して、あらかじめ上記の方法のように
（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒドとを反応さ
せて得たＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドを含む
反応液をそのまま用いても、また市販のＮ−メチロール
（メタ）アクリルアミドを用いても良い。
応を実施するに際して、あらかじめ上記の方法のように
（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒドとを反応さ
せて得たＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドを含む
反応液をそのまま用いても、また市販のＮ−メチロール
（メタ）アクリルアミドを用いても良い。
【００１０】本発明で用いるブタノール類としては、ｎ
−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールお
よびｔ−ブタノールを挙げることができる。これらの化
合物の中でも、ｉ−ブタノールを用いて得られるＮ−ｉ
−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドが、樹脂原料
としての有用性に優れることから特に好ましい。
−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールお
よびｔ−ブタノールを挙げることができる。これらの化
合物の中でも、ｉ−ブタノールを用いて得られるＮ−ｉ
−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドが、樹脂原料
としての有用性に優れることから特に好ましい。
【００１１】Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドと
ブタノール類との反応は、酸触媒の存在下に実施され
る。触媒として用いられる酸としては、例えば硫酸、燐
酸等の鉱酸類、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、蓚酸、
蟻酸、安息香酸等のカルボン酸類が挙げられ、これらは
単独で用いても、複数を組み合わせてもよい。触媒とし
て用いる酸の量は、適度な反応速度を得、かつ副生成物
の生成量を抑制する量を適宜選択すればよく、特に限定
されないが、通常はｐＨが１〜７、好ましくは２〜４と
なる範囲である。
ブタノール類との反応は、酸触媒の存在下に実施され
る。触媒として用いられる酸としては、例えば硫酸、燐
酸等の鉱酸類、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、蓚酸、
蟻酸、安息香酸等のカルボン酸類が挙げられ、これらは
単独で用いても、複数を組み合わせてもよい。触媒とし
て用いる酸の量は、適度な反応速度を得、かつ副生成物
の生成量を抑制する量を適宜選択すればよく、特に限定
されないが、通常はｐＨが１〜７、好ましくは２〜４と
なる範囲である。
【００１２】本発明で用いるＮ−メチロール（メタ）ア
クリルアミドとブタノール類とのモル比は、生成水の分
離速度や１バッチ当たりのＮ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド類の生成量の低下を防止できる点で、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド１モルに対して、
ブタノール類が総量で通常１．０〜８．０モル、なかで
も２．０〜４．０モルとなる範囲が好ましい。
クリルアミドとブタノール類とのモル比は、生成水の分
離速度や１バッチ当たりのＮ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド類の生成量の低下を防止できる点で、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド１モルに対して、
ブタノール類が総量で通常１．０〜８．０モル、なかで
も２．０〜４．０モルとなる範囲が好ましい。
【００１３】また、本発明では、反応の開始時にＮ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド１モルに対して、ブタ
ノール類を通常０．３〜５．０モル、好ましくは０．５
〜３．０モルの範囲で加えて反応を開始し、その後、ブ
タノール類を分割または連続的に添加する。反応開始後
のブタノール類の添加量は、反応開始時に加えられたブ
タノール類の量にも影響されるが、メチロール（メタ）
アクリルアミド１モルに対して、通常０．３〜５．０モ
ル、好ましくは０．５〜３．０モルの範囲から選ばれ
る。
チロール（メタ）アクリルアミド１モルに対して、ブタ
ノール類を通常０．３〜５．０モル、好ましくは０．５
〜３．０モルの範囲で加えて反応を開始し、その後、ブ
タノール類を分割または連続的に添加する。反応開始後
のブタノール類の添加量は、反応開始時に加えられたブ
タノール類の量にも影響されるが、メチロール（メタ）
アクリルアミド１モルに対して、通常０．３〜５．０モ
ル、好ましくは０．５〜３．０モルの範囲から選ばれ
る。
【００１４】反応開始後にブタノール類を分割添加する
場合、添加回数には特に制限はなく、通常１〜５回で等
時間の間隔で等量ずつ添加するが、更に回数を増加させ
てもよく、また複数回の添加で添加量を変化させてもよ
く、特に制限はない。
場合、添加回数には特に制限はなく、通常１〜５回で等
時間の間隔で等量ずつ添加するが、更に回数を増加させ
てもよく、また複数回の添加で添加量を変化させてもよ
く、特に制限はない。
【００１５】反応開始後、ブタノールを連続添加する場
合、反応開始直後から反応終了時まで継続的に添加して
もよいし、反応開始後一定時間後から供給を開始しても
よく、特に制限はない。
合、反応開始直後から反応終了時まで継続的に添加して
もよいし、反応開始後一定時間後から供給を開始しても
よく、特に制限はない。
【００１６】ただし、上記反応開始後のブタノール類の
添加は、何れの場合でも反応終了の１５〜６０分前にブ
タノール類の添加を終了させておくことが好ましい。本
発明での脱水縮合反応は、通常溶媒を用いることなく、
反応物質のブタノール類を過剰に用いて実施されるが、
必要に応じて別途溶媒を用いることもできる。用いる溶
媒としては、反応において不活性で、かつ生成する水と
共沸するものであれば特に制限されないが、具体的には
トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられ
る。
添加は、何れの場合でも反応終了の１５〜６０分前にブ
タノール類の添加を終了させておくことが好ましい。本
発明での脱水縮合反応は、通常溶媒を用いることなく、
反応物質のブタノール類を過剰に用いて実施されるが、
必要に応じて別途溶媒を用いることもできる。用いる溶
媒としては、反応において不活性で、かつ生成する水と
共沸するものであれば特に制限されないが、具体的には
トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられ
る。
【００１７】反応温度は、通常反応系の還流温度であ
り、なかでも副生成物の生成量と反応完結までの時間の
増大を防止できる点で７０〜１２０℃の範囲が好まし
い。反応は、生成水を分離しつつ行う方法であれば常圧
で行ってもよく、また減圧下に実施してもよいが、上記
の温度範囲内となるように調節することが必要である。
生成水の分離方法は、特に限定されないが、共沸蒸留に
より分離するのが通常である。反応時間は特に限定され
ないが、通常６０〜１８０分間である。
り、なかでも副生成物の生成量と反応完結までの時間の
増大を防止できる点で７０〜１２０℃の範囲が好まし
い。反応は、生成水を分離しつつ行う方法であれば常圧
で行ってもよく、また減圧下に実施してもよいが、上記
の温度範囲内となるように調節することが必要である。
生成水の分離方法は、特に限定されないが、共沸蒸留に
より分離するのが通常である。反応時間は特に限定され
ないが、通常６０〜１８０分間である。
【００１８】反応終了後、反応液を濃縮することによ
り、目的物のＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド類を得ることができ、同時に未反応のブタノール類や
溶媒を用いた場合は溶媒を回収することができる。
り、目的物のＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド類を得ることができ、同時に未反応のブタノール類や
溶媒を用いた場合は溶媒を回収することができる。
【００１９】反応液の濃縮操作は、生成物の分解を避け
るために減圧下９０℃以下の温度で実施することが望ま
しい。また、濃縮時のｐＨは、特に調整せずに濃縮操作
を行ってもよいが、副生成物の生成を抑制するため、ｐ
Ｈを４〜９．５の範囲、好ましくは７．５〜９．５の範
囲に保ちながら濃縮操作を実施することが好ましい。
るために減圧下９０℃以下の温度で実施することが望ま
しい。また、濃縮時のｐＨは、特に調整せずに濃縮操作
を行ってもよいが、副生成物の生成を抑制するため、ｐ
Ｈを４〜９．５の範囲、好ましくは７．５〜９．５の範
囲に保ちながら濃縮操作を実施することが好ましい。
【００２０】このようにして得たＮ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド類は、高純度を有し、特別な精
製操作を実施しなくとも使用可能であり、さらに高純度
品が必要であれば、蒸留等の操作によって得ることがで
きる。
（メタ）アクリルアミド類は、高純度を有し、特別な精
製操作を実施しなくとも使用可能であり、さらに高純度
品が必要であれば、蒸留等の操作によって得ることがで
きる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明するが、本発明の内容は実施例のみに限定
されるものではない。尚、例中の収率（％）は用いたＮ
−メチロール（メタ）アクリルアミドに対するモル％
を、純度（％）は反応終了後に濃縮して得られた濃縮物
に対するＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドの
重量％を、また、その他の％は重量％をそれぞれ表す。
具体的に説明するが、本発明の内容は実施例のみに限定
されるものではない。尚、例中の収率（％）は用いたＮ
−メチロール（メタ）アクリルアミドに対するモル％
を、純度（％）は反応終了後に濃縮して得られた濃縮物
に対するＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドの
重量％を、また、その他の％は重量％をそれぞれ表す。
【００２２】参考例１（Ｎ−メチロールアクリルアミド
の製造） 還流冷却器、温度計および攪拌機を付けた３ｌガラス製
四つ口フラスコに、９１．６％ホルムアルデヒド水溶液
１３１ｇ（４．００モル）、アクリルアミド２７４ｇ
（３．８１モル）、ｉ−ブタノール１４８ｇ（２．００
モル）および水酸化ナトリウム１ｇをそれぞれ仕込み、
内容物を９０℃で２時間加熱して反応させ、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド３６４ｇ（３．６０モル）を含む反
応液を得た。Ｎ−メチロールアクリルアミドの収率は、
９４．８％であった。
の製造） 還流冷却器、温度計および攪拌機を付けた３ｌガラス製
四つ口フラスコに、９１．６％ホルムアルデヒド水溶液
１３１ｇ（４．００モル）、アクリルアミド２７４ｇ
（３．８１モル）、ｉ−ブタノール１４８ｇ（２．００
モル）および水酸化ナトリウム１ｇをそれぞれ仕込み、
内容物を９０℃で２時間加熱して反応させ、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド３６４ｇ（３．６０モル）を含む反
応液を得た。Ｎ−メチロールアクリルアミドの収率は、
９４．８％であった。
【００２３】参考例２（同上） アクリルアミド２７４ｇ（３．８１モル）の代わりに、
メタアクリルアミド３１６ｇ（３．８１モル）を用いた
以外は参考例１と同様にして、Ｎ−メチロールメタアク
リルアミド４１６ｇ（３．６８モル）を含む反応液を得
た。Ｎ−メチロールメタアクリルアミドの収率は、９
６．６％であった。
メタアクリルアミド３１６ｇ（３．８１モル）を用いた
以外は参考例１と同様にして、Ｎ−メチロールメタアク
リルアミド４１６ｇ（３．６８モル）を含む反応液を得
た。Ｎ−メチロールメタアクリルアミドの収率は、９
６．６％であった。
【００２４】実施例１ 還流冷却器、水分離器、温度計および攪拌機を付けた３
ｌガラス製四つ口フラスコに、参考例１で製造したＮ−
メチロールアクリルアミド３６４ｇ（３．６０モル）を
含む混合液を入れ、ｉ−ブタノール４００ｇ（５．４０
モル）を加え、さらに酸触媒として蓚酸２ｇを添加し
て、ｐＨを３．０に調整した。
ｌガラス製四つ口フラスコに、参考例１で製造したＮ−
メチロールアクリルアミド３６４ｇ（３．６０モル）を
含む混合液を入れ、ｉ−ブタノール４００ｇ（５．４０
モル）を加え、さらに酸触媒として蓚酸２ｇを添加し
て、ｐＨを３．０に調整した。
【００２５】次に、内容物を攪拌しながら１１３℃で加
熱環流して反応させ、生成する水をｉ−ブタノールと共
沸させて分離した。還流開始１時間後に新たにｉ−ブタ
ノール２００ｇ（２．７０モル）を添加して、さらに１
時間加熱環流した。
熱環流して反応させ、生成する水をｉ−ブタノールと共
沸させて分離した。還流開始１時間後に新たにｉ−ブタ
ノール２００ｇ（２．７０モル）を添加して、さらに１
時間加熱環流した。
【００２６】反応終了後、ｐＨ調節剤として水酸化カリ
ウム４ｇを加え、ｐＨを９に調整した後、減圧下内温を
９０℃以下に保ちながら未反応のｉ−ブタノールを回収
・濃縮し、Ｎ−ｉ−ブトキシメチルアクリルアミド５４
１ｇ（３．４４モル）を含む生成物５７６ｇを得た。Ｎ
−ｉ−ブトキシメチルアクリルアミドの収率は９０％、
純度は９４％であった。
ウム４ｇを加え、ｐＨを９に調整した後、減圧下内温を
９０℃以下に保ちながら未反応のｉ−ブタノールを回収
・濃縮し、Ｎ−ｉ−ブトキシメチルアクリルアミド５４
１ｇ（３．４４モル）を含む生成物５７６ｇを得た。Ｎ
−ｉ−ブトキシメチルアクリルアミドの収率は９０％、
純度は９４％であった。
【００２７】実施例２〜４ 還流開始後添加するｉ−ブタノールの添加を表１に示し
た方法で行った以外は実施例１と同様にして、Ｎ−ｉ−
ブトキシメチルアクリルアミドを得た。結果を表１に示
す。
た方法で行った以外は実施例１と同様にして、Ｎ−ｉ−
ブトキシメチルアクリルアミドを得た。結果を表１に示
す。
【００２８】実施例５ 参考例１で得たＮ−メチロールアクリルアミド３６４ｇ
（３．６０モル）を含む混合液の代わりに、参考例２で
得たＮ−メチロールメタアクリルアミド４１６ｇ（３．
６８モル）を含む混合液を用いた以外は実施例１と同様
にして、Ｎ−ｉ−ブトキシメチルメタアクリルアミドを
得た。結果を表１に示す。
（３．６０モル）を含む混合液の代わりに、参考例２で
得たＮ−メチロールメタアクリルアミド４１６ｇ（３．
６８モル）を含む混合液を用いた以外は実施例１と同様
にして、Ｎ−ｉ−ブトキシメチルメタアクリルアミドを
得た。結果を表１に示す。
【００２９】実施例６ ｉ−ブタノールの代わりに、ｎ−ブタノールを用いた以
外は実施例１と同様にして、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルア
クリルアミドを得た。結果を表１に示す。
外は実施例１と同様にして、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルア
クリルアミドを得た。結果を表１に示す。
【００３０】実施例７ 還流開始後添加したｉ−ブタノールの量を４００ｇ
（５．４０モル）に変更した以外は実施例１と同様にし
て、Ｎ−ｉ−ブトキシメチルアクリルアミドを得た。結
果を表１に示す。
（５．４０モル）に変更した以外は実施例１と同様にし
て、Ｎ−ｉ−ブトキシメチルアクリルアミドを得た。結
果を表１に示す。
【００３１】比較例１ 還流冷却器、水分離器、温度計および攪拌機を付けた３
ｌガラス製四つ口フラスコに、参考例１で製造したＮ−
メチロールアクリルアミド３６４ｇ（３．６０モル）を
含む混合液を入れ、ｉ−ブタノール６００ｇ（８．１モ
ル）を加え、さらに酸触媒として蓚酸２ｇを添加して、
ｐＨを３．０に調整した。
ｌガラス製四つ口フラスコに、参考例１で製造したＮ−
メチロールアクリルアミド３６４ｇ（３．６０モル）を
含む混合液を入れ、ｉ−ブタノール６００ｇ（８．１モ
ル）を加え、さらに酸触媒として蓚酸２ｇを添加して、
ｐＨを３．０に調整した。
【００３２】次いで、内容物を攪拌しながら１１３℃で
加熱環流して反応させ、生成する水をｉ−ブタノールと
共沸させて分離した。還流開始後、８時間後に反応が終
了した。
加熱環流して反応させ、生成する水をｉ−ブタノールと
共沸させて分離した。還流開始後、８時間後に反応が終
了した。
【００３３】反応終了後、ｐＨ調節剤としての水酸化カ
リウムを添加することなく、濃縮を実施した以外は実施
例１と同様にして、Ｎ−ｉ−ブトキシメチルアクリルア
ミドを得た。結果を表１に示す。
リウムを添加することなく、濃縮を実施した以外は実施
例１と同様にして、Ｎ−ｉ−ブトキシメチルアクリルア
ミドを得た。結果を表１に示す。
【００３４】尚、反応終了後、実施例１と同様に水酸化
カリウムを添加してｐＨ調整した後、未反応のｉ−ブタ
ノールを回収・濃縮した場合のＮ−メトキシ−ｉ−ブチ
ルアクリルアミドの収率は８４％、純度は８２％であっ
た。
カリウムを添加してｐＨ調整した後、未反応のｉ−ブタ
ノールを回収・濃縮した場合のＮ−メトキシ−ｉ−ブチ
ルアクリルアミドの収率は８４％、純度は８２％であっ
た。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明の製法によれば、反応完結に要す
る時間が短縮され、しかもメチレンビス（メタ）アクリ
ルアミド、ジ（メタ）アクリルアミドジメチルエーテル
等の望ましくない副生成物が大幅に減少した高純度のＮ
−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類が得られ
る。
る時間が短縮され、しかもメチレンビス（メタ）アクリ
ルアミド、ジ（メタ）アクリルアミドジメチルエーテル
等の望ましくない副生成物が大幅に減少した高純度のＮ
−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類が得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 231/14 Ｃ０７Ｃ 231/14 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (56)参考文献 特開 昭62−281849（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−68453（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−138216（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−44555（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−176082（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−176081（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−198831（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−28765（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭37−15610（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭38−17659（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 235/28 C07C 231/14
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
とブタノール類とを、酸触媒の存在下に、生成する水を
分離しつつ脱水縮合反応させるＮ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミドの製法であって、脱水縮合反応を開
始させた後、新たなブタノール類を分割または連続的に
添加することを特徴とするＮ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミドの製法。 - 【請求項２】 Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
１モルに対してブタノール類１〜３モルを用い、生成す
る水を分離しつつ脱水縮合反応を開始させた後、０．３
〜５モルの新たなブタノール類を追加する請求項１記載
の製法。 - 【請求項３】 ブタノール類が、ｉ−ブタノールである
請求項１または２記載の製法。 - 【請求項４】 反応終了後、反応液のｐＨを７．５〜
９，５の範囲内に保ちつつ反応液の濃縮を行う請求項
１、２または３記載の製法。
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| JP7012512A JP2814941B2 (ja) | 1995-01-30 | 1995-01-30 | Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP7012512A JP2814941B2 (ja) | 1995-01-30 | 1995-01-30 | Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製法 |
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|---|---|
| JPH08198833A JPH08198833A (ja) | 1996-08-06 |
| JP2814941B2 true JP2814941B2 (ja) | 1998-10-27 |
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2814941B2 (ja) |
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| JPH07138216A (ja) * | 1993-11-16 | 1995-05-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Ｎ−ｔ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
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-
1995
- 1995-01-30 JP JP7012512A patent/JP2814941B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH08198833A (ja) | 1996-08-06 |
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