JP2945164B2 - α−アルキルアクロレインの製造方法 - Google Patents
α−アルキルアクロレインの製造方法Info
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式 R1−CH2−CHO （Ｉ） （式中、R1は水素原子または炭素数１〜10のアルキル基
あるいはアリール基を示す。）で表されるアルデヒドと
ホルムアルデヒドとの反応によるα−アルキルアクロレ
インの改善された製造方法に関する。
あるいはアリール基を示す。）で表されるアルデヒドと
ホルムアルデヒドとの反応によるα−アルキルアクロレ
インの改善された製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】α−ア
ルキルアクロレインは工業的に有用な中間原料であり、
その製造方法は多数提案されている。これらの内から、
近年原料物質の入手の容易さから、上記一般式（Ｉ）で
表されるアルデヒドとホルムアルデヒドとの反応による
α−アルキルアクロレインの製造方法が重要となってい
る。
ルキルアクロレインは工業的に有用な中間原料であり、
その製造方法は多数提案されている。これらの内から、
近年原料物質の入手の容易さから、上記一般式（Ｉ）で
表されるアルデヒドとホルムアルデヒドとの反応による
α−アルキルアクロレインの製造方法が重要となってい
る。
【０００３】一般式（Ｉ）で表されるアルデヒドとホル
ムアルデヒドとの反応によるα−アルキルアクロレイン
の製造方法としては、例えば、ケミカル・アブストラク
ト（C.A.）、第56巻（1962年）、2321, 2322頁にプロピ
オンアルデヒドとホルムアルデヒドからナトリウム及び
ケイ酸を含有する触媒を用いて 275℃で、メタアクロレ
インを46％の収率で得る方法が記載されている。しかし
ながら、この方法は収率が低く、工業的にメタアクロレ
インを製造するには問題がある。
ムアルデヒドとの反応によるα−アルキルアクロレイン
の製造方法としては、例えば、ケミカル・アブストラク
ト（C.A.）、第56巻（1962年）、2321, 2322頁にプロピ
オンアルデヒドとホルムアルデヒドからナトリウム及び
ケイ酸を含有する触媒を用いて 275℃で、メタアクロレ
インを46％の収率で得る方法が記載されている。しかし
ながら、この方法は収率が低く、工業的にメタアクロレ
インを製造するには問題がある。
【０００４】上記一般式（Ｉ）で表されるアルデヒドと
ホルムアルデヒドとの反応によるα−アルキルアクロレ
イン製造の別の方法としてはマンニッヒ塩基を用いる方
法が提案されている。マンニッヒ塩基を用いるα−アル
キルアクロレインの製造には触媒として第一級及び第二
級アミンの塩が使用されることが報告されている。例え
ば、米国特許第2518416 号明細書によれば、ホルムアル
デヒドとプロピオンアルデヒドからモノメチルアミンの
塩酸塩を触媒として、メタアクロレインを得ているが、
この明細書には収率が記載されていない。本発明者が追
試したところ収率が低くしかも、この方法による場合、
生成メタアクロレイン中に触媒のモノメチルアミンの塩
酸塩が分解したメチルアミンが混入し、非常に不安定な
メタアクロレインしか得られないことが判明した。また
米国特許第2518416 号明細書によれば、ホルムアルデヒ
ドとブチルアルデヒドからモノエタノールアミンの塩酸
塩を触媒として、収率52％（仕込みブチルアルデヒド基
準）でメタアクロレインを得ている。
ホルムアルデヒドとの反応によるα−アルキルアクロレ
イン製造の別の方法としてはマンニッヒ塩基を用いる方
法が提案されている。マンニッヒ塩基を用いるα−アル
キルアクロレインの製造には触媒として第一級及び第二
級アミンの塩が使用されることが報告されている。例え
ば、米国特許第2518416 号明細書によれば、ホルムアル
デヒドとプロピオンアルデヒドからモノメチルアミンの
塩酸塩を触媒として、メタアクロレインを得ているが、
この明細書には収率が記載されていない。本発明者が追
試したところ収率が低くしかも、この方法による場合、
生成メタアクロレイン中に触媒のモノメチルアミンの塩
酸塩が分解したメチルアミンが混入し、非常に不安定な
メタアクロレインしか得られないことが判明した。また
米国特許第2518416 号明細書によれば、ホルムアルデヒ
ドとブチルアルデヒドからモノエタノールアミンの塩酸
塩を触媒として、収率52％（仕込みブチルアルデヒド基
準）でメタアクロレインを得ている。
【０００５】これらの報告は収率が低いことと、製品の
安定が悪いことで工業化する場合致命的な欠陥がある。
またアミンの塩酸塩を使用していることから装置の腐食
が激しい等の問題点がある。
安定が悪いことで工業化する場合致命的な欠陥がある。
またアミンの塩酸塩を使用していることから装置の腐食
が激しい等の問題点がある。
【０００６】また、特開昭55−87737 号公報の場合は、
アミン過剰系で反応を実施するため、反応終了後、反応
生成液から、目的物のα−アルキルアクロレインを取り
出す蒸留工程において、α−アルキルアクロレインの重
合が発生し、また製品α−アルキルアクロレインにアミ
ンが混入し製品の安定性が悪い等の問題がある。
アミン過剰系で反応を実施するため、反応終了後、反応
生成液から、目的物のα−アルキルアクロレインを取り
出す蒸留工程において、α−アルキルアクロレインの重
合が発生し、また製品α−アルキルアクロレインにアミ
ンが混入し製品の安定性が悪い等の問題がある。
【０００７】前記したように、従来技術により一般式
（Ｉ）で表されるアルデヒドとホルムアルデヒドから対
応するα−アルキルアクロレインを工業的に製造するに
は多くの問題があり、高い収率でしかも安定性の優れた
α−アルキルアクロレインを製造する技術の開発が強く
望まれている。
（Ｉ）で表されるアルデヒドとホルムアルデヒドから対
応するα−アルキルアクロレインを工業的に製造するに
は多くの問題があり、高い収率でしかも安定性の優れた
α−アルキルアクロレインを製造する技術の開発が強く
望まれている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成させた。すな
わち、本発明は、一般式 R1−CH2−CHO （Ｉ） （式中、R1は水素原子または炭素数１〜10のアルキル基
あるいはアリール基を示す。）で表されるアルデヒド
（以下、アルデヒド（Ｉ）と略記する）とホルムアルデ
ヒドから、対応するα−アルキルアクロレインを製造す
る方法において、触媒として一般式 R2−C(O)−N(R3)R4 （II） （式中、R2, R3及びR4はそれぞれ水素原子、置換基を有
してもよい炭素数１〜10のアルキル基、アルケニル基、
アルカノール基、または芳香族残基を示す。ただし、
R2, R3及びR4はそれぞれ結合して環状構造を有してもよ
い。）で表されるアミド化合物（以下、アミド化合物
（II）と略記する）を、アルデヒド（Ｉ）１モルに対し
て0.01〜10.0当量、好ましくは0.1 〜2.0 当量となるよ
うに用い、０〜250 ℃、好ましくは20〜150 ℃の温度で
反応させることを特徴とするα−アルキルアクロレイン
の製造方法を提供するものである。
決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成させた。すな
わち、本発明は、一般式 R1−CH2−CHO （Ｉ） （式中、R1は水素原子または炭素数１〜10のアルキル基
あるいはアリール基を示す。）で表されるアルデヒド
（以下、アルデヒド（Ｉ）と略記する）とホルムアルデ
ヒドから、対応するα−アルキルアクロレインを製造す
る方法において、触媒として一般式 R2−C(O)−N(R3)R4 （II） （式中、R2, R3及びR4はそれぞれ水素原子、置換基を有
してもよい炭素数１〜10のアルキル基、アルケニル基、
アルカノール基、または芳香族残基を示す。ただし、
R2, R3及びR4はそれぞれ結合して環状構造を有してもよ
い。）で表されるアミド化合物（以下、アミド化合物
（II）と略記する）を、アルデヒド（Ｉ）１モルに対し
て0.01〜10.0当量、好ましくは0.1 〜2.0 当量となるよ
うに用い、０〜250 ℃、好ましくは20〜150 ℃の温度で
反応させることを特徴とするα−アルキルアクロレイン
の製造方法を提供するものである。
【０００９】本発明においては、触媒として用いるアミ
ド化合物（II）が中性あるいは酸性水溶液中で速やかに
水と反応して、活性種たる該アミン塩を形成し反応を促
進する。よって、本発明では、従来法のような酸とアミ
ンの混合による触媒塩調製段階を必要とせず、また、反
応液中にふんだんにある水を利用することから経済的に
も有利であり、反応の選択性も向上した。
ド化合物（II）が中性あるいは酸性水溶液中で速やかに
水と反応して、活性種たる該アミン塩を形成し反応を促
進する。よって、本発明では、従来法のような酸とアミ
ンの混合による触媒塩調製段階を必要とせず、また、反
応液中にふんだんにある水を利用することから経済的に
も有利であり、反応の選択性も向上した。
【００１０】本発明の出発物質として使用されるアルデ
ヒド（Ｉ）の一般式（Ｉ）中のR1で示されるアルキル基
は１〜10の炭素数を有する。この基は直鎖または分岐鎖
であっても良く、また一部分が芳香族で置換されている
ものであっても良い。本発明に用いられるアルデヒド
（Ｉ）の一部を例示すると、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド（プロパナール）、ｎ−ブタナール、３
−メチルブタナール、ｎ−ペンタナール、ｎ−ヘキサナ
ール、３−メチルヘキサナール、４−メチルヘキサナー
ル、ｎ−ヘプタナール、フェニルアセトアルデヒド等で
ある。この内本発明によると特に、プロパナール、ｎ−
ブタナール、３−メチルブタナールが有効である。
ヒド（Ｉ）の一般式（Ｉ）中のR1で示されるアルキル基
は１〜10の炭素数を有する。この基は直鎖または分岐鎖
であっても良く、また一部分が芳香族で置換されている
ものであっても良い。本発明に用いられるアルデヒド
（Ｉ）の一部を例示すると、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド（プロパナール）、ｎ−ブタナール、３
−メチルブタナール、ｎ−ペンタナール、ｎ−ヘキサナ
ール、３−メチルヘキサナール、４−メチルヘキサナー
ル、ｎ−ヘプタナール、フェニルアセトアルデヒド等で
ある。この内本発明によると特に、プロパナール、ｎ−
ブタナール、３−メチルブタナールが有効である。
【００１１】本発明において、ホルムアルデヒドは水溶
液またはトリオキサン、パラホルムアルデヒドのような
重合した形でも使用出来るが、一般には水溶液の形で反
応させるのが望ましい。反応は通常水溶液の形で行われ
るが、炭化水素、アルコール等の溶剤中で実施すること
も可能である。
液またはトリオキサン、パラホルムアルデヒドのような
重合した形でも使用出来るが、一般には水溶液の形で反
応させるのが望ましい。反応は通常水溶液の形で行われ
るが、炭化水素、アルコール等の溶剤中で実施すること
も可能である。
【００１２】本発明において、アルデヒド（Ｉ）とホル
ムアルデヒドのモル比は規制されるものではないが、有
利にはアルデヒド（Ｉ）１モルに対してホルムアルデヒ
ド0.9 〜1.5 モルにすることが好ましい。アルデヒド
（Ｉ）１モルに対してホルムアルデヒドが0.9 モル未満
であると、アルデヒド（Ｉ）自身の縮合反応が起き好ま
しくない。またアルデヒド（Ｉ）１モルに対してホルム
アルデヒドが 1.5モルより多い場合は多量のホルムアル
デヒドを回収する必要があり回収工程での損失がおきる
ばかりでなくホルムアルデヒドによる触媒の不活性化で
アミド化合物（II）の使用量が増加する等の問題があ
る。
ムアルデヒドのモル比は規制されるものではないが、有
利にはアルデヒド（Ｉ）１モルに対してホルムアルデヒ
ド0.9 〜1.5 モルにすることが好ましい。アルデヒド
（Ｉ）１モルに対してホルムアルデヒドが0.9 モル未満
であると、アルデヒド（Ｉ）自身の縮合反応が起き好ま
しくない。またアルデヒド（Ｉ）１モルに対してホルム
アルデヒドが 1.5モルより多い場合は多量のホルムアル
デヒドを回収する必要があり回収工程での損失がおきる
ばかりでなくホルムアルデヒドによる触媒の不活性化で
アミド化合物（II）の使用量が増加する等の問題があ
る。
【００１３】本発明の特徴は触媒としてアミド化合物
（II）を用いることにある。本発明に用いられるアミド
化合物（II）の一部を例示すると、N,N −ジメチルホル
ムアミド、N,N −ジメチルアセトアミド、N,N −ジメチ
ルプロピオアミド、N,N −ジメチルバレロアミド、N,N
−ジメチルアクリルアミド、N −エチル−N −メチルア
セトアミド、N −メチル−N −ベンジルアセトアミド、
N−アセチルジエタノールアミン、N −メチルホルムア
ミド、N −メチルアセトアミド、N −メチルプロピオア
ミド、N −メチルバレロアミド、N −メチルアクリルア
ミド、N −ベンジルアセトアミド、N −アセチルエタノ
ールアミン、ホルムアミド、アセトアミド、プロピオア
ミド、バレロアミド、アクリルアミド、γ−ブチロラク
タム、γ−バレロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−
カプロラクタム、β−アセチルアセトアミド、β−プロ
ピオニルアセトアミド、N −メチル−β−アセチルアセ
トアニリド、β−アセチルアセトアニリド、β−プロピ
オニルアセトアニリドが挙げられる。特に好ましいアミ
ド化合物としては、N,N −ジメチルプロピオアミド、N,
N −ジメチルアクリルアミド、N −アセチルジエタノー
ルアミン、N −メチルアクリルアミド、プロピオアミ
ド、N −アセチルエタノールアミン、γ−ブチロラクタ
ム、δ−バレロラクタム及びε−カプロラクタムであ
る。
（II）を用いることにある。本発明に用いられるアミド
化合物（II）の一部を例示すると、N,N −ジメチルホル
ムアミド、N,N −ジメチルアセトアミド、N,N −ジメチ
ルプロピオアミド、N,N −ジメチルバレロアミド、N,N
−ジメチルアクリルアミド、N −エチル−N −メチルア
セトアミド、N −メチル−N −ベンジルアセトアミド、
N−アセチルジエタノールアミン、N −メチルホルムア
ミド、N −メチルアセトアミド、N −メチルプロピオア
ミド、N −メチルバレロアミド、N −メチルアクリルア
ミド、N −ベンジルアセトアミド、N −アセチルエタノ
ールアミン、ホルムアミド、アセトアミド、プロピオア
ミド、バレロアミド、アクリルアミド、γ−ブチロラク
タム、γ−バレロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−
カプロラクタム、β−アセチルアセトアミド、β−プロ
ピオニルアセトアミド、N −メチル−β−アセチルアセ
トアニリド、β−アセチルアセトアニリド、β−プロピ
オニルアセトアニリドが挙げられる。特に好ましいアミ
ド化合物としては、N,N −ジメチルプロピオアミド、N,
N −ジメチルアクリルアミド、N −アセチルジエタノー
ルアミン、N −メチルアクリルアミド、プロピオアミ
ド、N −アセチルエタノールアミン、γ−ブチロラクタ
ム、δ−バレロラクタム及びε−カプロラクタムであ
る。
【００１４】本発明において、アミド化合物（II）の使
用量は、アルデヒド（Ｉ）１モルに対して0.01〜10.0当
量、好ましくは0.1 〜2.0 当量である。アミド化合物
（II）の使用量がこの範囲から外れた場合は、反応速度
が遅くなったり、必要以上添加しても反応速度は増加せ
ず、かえって副反応生成物が増加し好ましくない。
用量は、アルデヒド（Ｉ）１モルに対して0.01〜10.0当
量、好ましくは0.1 〜2.0 当量である。アミド化合物
（II）の使用量がこの範囲から外れた場合は、反応速度
が遅くなったり、必要以上添加しても反応速度は増加せ
ず、かえって副反応生成物が増加し好ましくない。
【００１５】本発明の反応は、pH2.5 〜12.0、好ましく
はpH4.5〜7.7 で、反応温度０〜250℃、好ましくは20〜
150 ℃で、常圧、加圧又は減圧下で、連続的又は非連続
的に行われる。また反応混合物の水含有量は、出発混合
物中で好ましくは20〜60重量％である。
はpH4.5〜7.7 で、反応温度０〜250℃、好ましくは20〜
150 ℃で、常圧、加圧又は減圧下で、連続的又は非連続
的に行われる。また反応混合物の水含有量は、出発混合
物中で好ましくは20〜60重量％である。
【００１６】本発明の反応は次のように実施できる。ア
ミド化合物（II）をpH５〜７に調製した水と混合し、こ
れを上記反応温度まで加熱したものに、アルデヒド
（Ｉ）とホルムアルデヒドの混合物を添加し、上記反応
温度で５〜120 分保持する。次いで反応混合物から目的
物質を常法により、例えば相分離及び／又は蒸留により
分離する。
ミド化合物（II）をpH５〜７に調製した水と混合し、こ
れを上記反応温度まで加熱したものに、アルデヒド
（Ｉ）とホルムアルデヒドの混合物を添加し、上記反応
温度で５〜120 分保持する。次いで反応混合物から目的
物質を常法により、例えば相分離及び／又は蒸留により
分離する。
【００１７】
【実施例】以下に実施例を挙げてより具体的に本発明を
説明するが、本発明はその主旨を越えない限り本実施例
により規制されるものではない。尚、例中の部は重量基
準である。
説明するが、本発明はその主旨を越えない限り本実施例
により規制されるものではない。尚、例中の部は重量基
準である。
【００１８】実施例１ N,N −ジメチルプロピオアミド1010部（10モル）と水10
00部の混合液に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液 8
11部（10モル）及びプロピオンアルデヒド 580部（10モ
ル）を添加し、添加終了後、反応混合物を70℃で1.0 時
間保持する。反応生成液から蒸留により塔頂よりメタア
クロレインと水の共沸によりメタアクロレインを 628部
（理論値の89.7％）得た。
00部の混合液に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液 8
11部（10モル）及びプロピオンアルデヒド 580部（10モ
ル）を添加し、添加終了後、反応混合物を70℃で1.0 時
間保持する。反応生成液から蒸留により塔頂よりメタア
クロレインと水の共沸によりメタアクロレインを 628部
（理論値の89.7％）得た。
【００１９】実施例２ N,N −ジメチルアクリルアミド 990部（10モル）と水10
00部の混合液に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液 8
11部（10モル）及びプロピオンアルデヒド 580部（10モ
ル）を添加し、添加終了後、反応混合物を70℃で1.0 時
間保持する。反応生成液から蒸留により塔頂よりメタア
クロレインと水の共沸によりメタアクロレインを 622部
（理論値の88.9％）得た。
00部の混合液に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液 8
11部（10モル）及びプロピオンアルデヒド 580部（10モ
ル）を添加し、添加終了後、反応混合物を70℃で1.0 時
間保持する。反応生成液から蒸留により塔頂よりメタア
クロレインと水の共沸によりメタアクロレインを 622部
（理論値の88.9％）得た。
【００２０】実施例３ N −アセチルジエタノールアミン1470部（10モル）と水
1500部の混合液に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液
811部（10モル）及びプロピオンアルデヒド５８０部
（１０モル）を添加し、添加終了後、反応混合物を70℃
で0.5 時間保持する。反応生成液から蒸留により塔頂よ
りメタアクロレインと水の共沸によりメタアクロレイン
を 648部（理論値の92.6％）得た。
1500部の混合液に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液
811部（10モル）及びプロピオンアルデヒド５８０部
（１０モル）を添加し、添加終了後、反応混合物を70℃
で0.5 時間保持する。反応生成液から蒸留により塔頂よ
りメタアクロレインと水の共沸によりメタアクロレイン
を 648部（理論値の92.6％）得た。
【００２１】実施例４ N −メチルアクリルアミド 850部（10モル）と水 800部
の混合液に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液 811部
（10モル）及びプロピオンアルデヒド580 部（10モル）
を添加し、添加終了後、反応混合物を70℃で1.0 時間保
持する。反応生成液から蒸留により塔頂よりメタアクロ
レインと水の共沸によりメタアクロレインを 612部（理
論値の87.4％）得た。
の混合液に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液 811部
（10モル）及びプロピオンアルデヒド580 部（10モル）
を添加し、添加終了後、反応混合物を70℃で1.0 時間保
持する。反応生成液から蒸留により塔頂よりメタアクロ
レインと水の共沸によりメタアクロレインを 612部（理
論値の87.4％）得た。
【００２２】実施例５ プロピオアミド 730部（10モル）と水1000部の混合液
に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液 811部（10モ
ル）及びプロピオンアルデヒド580 部（10モル）を添加
し、添加終了後、反応混合物を70℃で1.0 時間保持す
る。反応生成液から蒸留により塔頂よりメタアクロレイ
ンと水の共沸によりメタアクロレインを 610部（理論値
の87.1％）得た。
に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液 811部（10モ
ル）及びプロピオンアルデヒド580 部（10モル）を添加
し、添加終了後、反応混合物を70℃で1.0 時間保持す
る。反応生成液から蒸留により塔頂よりメタアクロレイ
ンと水の共沸によりメタアクロレインを 610部（理論値
の87.1％）得た。
【００２３】実施例６ N −アセチルエタノールアミン1030部（10モル）と水10
00部の混合液に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液 8
11部（10モル）及びプロピオンアルデヒド580部（10モ
ル）を添加し、添加終了後、反応混合物を70℃で0.5 時
間保持する。反応生成液から蒸留により塔頂よりメタア
クロレインと水の共沸によりメタアクロレインを 635部
（理論値の90.7％）得た。
00部の混合液に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液 8
11部（10モル）及びプロピオンアルデヒド580部（10モ
ル）を添加し、添加終了後、反応混合物を70℃で0.5 時
間保持する。反応生成液から蒸留により塔頂よりメタア
クロレインと水の共沸によりメタアクロレインを 635部
（理論値の90.7％）得た。
【００２４】実施例７ γ−ブチロラクタム 870部（10モル）と水 800部の混合
液に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液 811部（10モ
ル）及びプロピオンアルデヒド580 部（10モル）を添加
し、添加終了後、反応混合物を70℃で1.0 時間保持す
る。反応生成液から蒸留により塔頂よりメタアクロレイ
ンと水の共沸によりメタアクロレインを608 部（理論値
の86.9％）得た。
液に、70℃で35％ホルムアルデヒド水溶液 811部（10モ
ル）及びプロピオンアルデヒド580 部（10モル）を添加
し、添加終了後、反応混合物を70℃で1.0 時間保持す
る。反応生成液から蒸留により塔頂よりメタアクロレイ
ンと水の共沸によりメタアクロレインを608 部（理論値
の86.9％）得た。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、驚くべきことに、比較
的温和な条件下で、短時間に高い収率で、しかも安定性
に優れたα−アルキルアクロレインを得ることができ
る。また、本発明においては、触媒として用いるアミド
化合物（II）が中性あるいは酸性水溶液中で速やかに水
と反応して、活性種たる該アミン塩を形成し反応を促進
する。従って、本発明では、従来法のような酸とアミン
の混合による触媒塩調製段階を必要とせず、また反応液
中にふんだんにある水を利用することから経済的にも有
利であり、反応の選択性も向上した。
的温和な条件下で、短時間に高い収率で、しかも安定性
に優れたα−アルキルアクロレインを得ることができ
る。また、本発明においては、触媒として用いるアミド
化合物（II）が中性あるいは酸性水溶液中で速やかに水
と反応して、活性種たる該アミン塩を形成し反応を促進
する。従って、本発明では、従来法のような酸とアミン
の混合による触媒塩調製段階を必要とせず、また反応液
中にふんだんにある水を利用することから経済的にも有
利であり、反応の選択性も向上した。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式 R1−CH2−CHO （Ｉ） （式中、R1は水素原子または炭素数１〜10のアルキル基
あるいはアリール基を示す。）で表されるアルデヒドと
ホルムアルデヒドから、対応するα−アルキルアクロレ
インを製造する方法において、触媒として一般式 R2−C(O)−N(R3)R4 （II） （式中、R2, R3及びR4はそれぞれ水素原子、置換基を有
してもよい炭素数１〜10のアルキル基、アルケニル基、
アルカノール基、または芳香族残基を示す。ただし、
R2, R3及びR4はそれぞれ結合して環状構造を有してもよ
い。）で表されるアミド化合物を、一般式（Ｉ）で表さ
れるアルデヒド１モルに対して0.01〜10.0当量となるよ
うに用い、０〜250 ℃の温度で反応させることを特徴と
するα−アルキルアクロレインの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3111587A JP2945164B2 (ja) | 1991-05-16 | 1991-05-16 | α−アルキルアクロレインの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3111587A JP2945164B2 (ja) | 1991-05-16 | 1991-05-16 | α−アルキルアクロレインの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04338354A JPH04338354A (ja) | 1992-11-25 |
| JP2945164B2 true JP2945164B2 (ja) | 1999-09-06 |
Family
ID=14565152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3111587A Expired - Lifetime JP2945164B2 (ja) | 1991-05-16 | 1991-05-16 | α−アルキルアクロレインの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2945164B2 (ja) |
-
1991
- 1991-05-16 JP JP3111587A patent/JP2945164B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04338354A (ja) | 1992-11-25 |
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