JPH0610176B2 - Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造法 - Google Patents
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造法Info
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- JPH0610176B2 JPH0610176B2 JP61122221A JP12222186A JPH0610176B2 JP H0610176 B2 JPH0610176 B2 JP H0610176B2 JP 61122221 A JP61122221 A JP 61122221A JP 12222186 A JP12222186 A JP 12222186A JP H0610176 B2 JPH0610176 B2 JP H0610176B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
の製造法に関する。さらに具体的には、本発明はＮ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドとアルコール類を触媒
の存在下、有機溶媒中で反応してＮ−アルコキシメチル
（メタ）アクリルアミドを製造する方法に関する。
の製造法に関する。さらに具体的には、本発明はＮ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドとアルコール類を触媒
の存在下、有機溶媒中で反応してＮ−アルコキシメチル
（メタ）アクリルアミドを製造する方法に関する。
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド類はポリ
マーに架橋官能基を導入する有用な化合物であり、塗
料、接着剤などの分野に広く用いられている。
マーに架橋官能基を導入する有用な化合物であり、塗
料、接着剤などの分野に広く用いられている。
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製造
法としては従来から種々の方法が知られている。例え
ば、（メタ）アクリルアミド、ホルムアルデヒド、及び
アルコールを有機溶媒中、酸触媒下で反応して一挙にＮ
−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドを得る方法
がある。（米国特許明細書第3079434号、特公昭47-1070
0号公報、特公昭47-27492号公報）。この方法は（メ
タ）アクリルアミドのＮ−メチロール化反応とそのエー
テル化によるＮ−アルコキシメチル化反応の二段の反応
を一挙に行うもので効率がよい反面、生成物中にメチレ
ンビス（メタ）アクリルアミドなど好ましくない副生物
が比較的多量に混入する欠点がある。
法としては従来から種々の方法が知られている。例え
ば、（メタ）アクリルアミド、ホルムアルデヒド、及び
アルコールを有機溶媒中、酸触媒下で反応して一挙にＮ
−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドを得る方法
がある。（米国特許明細書第3079434号、特公昭47-1070
0号公報、特公昭47-27492号公報）。この方法は（メ
タ）アクリルアミドのＮ−メチロール化反応とそのエー
テル化によるＮ−アルコキシメチル化反応の二段の反応
を一挙に行うもので効率がよい反面、生成物中にメチレ
ンビス（メタ）アクリルアミドなど好ましくない副生物
が比較的多量に混入する欠点がある。
また、（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒドを塩
基触媒下で反応させて得られるＮ−メチロール（メタ）
アクリルアミドを有機溶媒中、酸触媒下でアルコールと
反応させてＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドを得る方法もある。この方法は種々の検討が試みられ
ており、メチロール化及びエーテル化の触媒の組み合せ
として水酸化ナトリウム−硫酸系（R.Dowbenko et alJ.
Org.Chem.28 3458(1963)、水酸化ナトリウム−リン酸系
（米国特許明細書第3280189号）、トリエチルアミン−
蓚酸系（西独特許明細書第2310516号）などが提案され
ている。これらの方法によれば、70〜98％程度の取得収
率で目的物が得られるが、未だ副反応防止の点では不十
分であり、副生物及び触媒の除去に繁雑な工程を必要と
するという欠点を有す。
基触媒下で反応させて得られるＮ−メチロール（メタ）
アクリルアミドを有機溶媒中、酸触媒下でアルコールと
反応させてＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドを得る方法もある。この方法は種々の検討が試みられ
ており、メチロール化及びエーテル化の触媒の組み合せ
として水酸化ナトリウム−硫酸系（R.Dowbenko et alJ.
Org.Chem.28 3458(1963)、水酸化ナトリウム−リン酸系
（米国特許明細書第3280189号）、トリエチルアミン−
蓚酸系（西独特許明細書第2310516号）などが提案され
ている。これらの方法によれば、70〜98％程度の取得収
率で目的物が得られるが、未だ副反応防止の点では不十
分であり、副生物及び触媒の除去に繁雑な工程を必要と
するという欠点を有す。
一般にＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド類
は−10〜10℃付近の低融点、90〜100℃/0.1〜0.01mmHg
付近の高沸点を持つため、再結晶あるいは蒸留などの精
製操作が容易には行い難い。
は−10〜10℃付近の低融点、90〜100℃/0.1〜0.01mmHg
付近の高沸点を持つため、再結晶あるいは蒸留などの精
製操作が容易には行い難い。
このように、従来のＮ−アルコキシメチル（メタ）アク
リルアミド類の製法では副反応生成物の抑制が不充分で
あり、また副反応生成物や触媒の製品からの除去にも繁
雑な工程を必要としていたため、副反応の抑制と触媒の
容易な系外への除去が重要な課題となっている。
リルアミド類の製法では副反応生成物の抑制が不充分で
あり、また副反応生成物や触媒の製品からの除去にも繁
雑な工程を必要としていたため、副反応の抑制と触媒の
容易な系外への除去が重要な課題となっている。
本発明は従来法における問題点を解消すべくなされたも
ので、その目的は工業的に有利に実施することのできる
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製造
法を提供することにあり、さらに具体的にはジビニル化
合物生成等の副反応を抑制し、Ｎ−アルコキシメチル
（メタ）アクリルアミド類を高収率で得ると共に、触媒
の系外への除去の容易なＮ−アルコキシメチル（メタ）
アクリルアミド類の製造法を提供するものである。
ので、その目的は工業的に有利に実施することのできる
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製造
法を提供することにあり、さらに具体的にはジビニル化
合物生成等の副反応を抑制し、Ｎ−アルコキシメチル
（メタ）アクリルアミド類を高収率で得ると共に、触媒
の系外への除去の容易なＮ−アルコキシメチル（メタ）
アクリルアミド類の製造法を提供するものである。
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の結果、強
酸性イオン交換樹脂を触媒として用い、有機溶媒中でＮ
−メチロール（メタ）アクリルアミドとアルコール類、
あるいは（メタ）アクリルアミドとパラホルムアルデヒ
ドを塩基触媒下で、反応させた生成物とアルコール類と
を反応し脱水縮合させることによって、ジビニル化合物
の副生が極めて少なく、高収率でＮ−アルコキシメチル
（メタ）アクリルアミド類が得られること及び反応生成
物からの触媒の分離操作が極めて容易であることを見い
出した。本発明はこれらの知見に基づいてなされたもの
である。
酸性イオン交換樹脂を触媒として用い、有機溶媒中でＮ
−メチロール（メタ）アクリルアミドとアルコール類、
あるいは（メタ）アクリルアミドとパラホルムアルデヒ
ドを塩基触媒下で、反応させた生成物とアルコール類と
を反応し脱水縮合させることによって、ジビニル化合物
の副生が極めて少なく、高収率でＮ−アルコキシメチル
（メタ）アクリルアミド類が得られること及び反応生成
物からの触媒の分離操作が極めて容易であることを見い
出した。本発明はこれらの知見に基づいてなされたもの
である。
本発明の方法は、 (1)一般式 （式中R1は水素またはメチル基を示す） で表わされるＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドと 一般式R2OH （式中R2はC1〜C4のアルキル基、アリル基またはベンジ
ル基を示す） で表わされるアルコール類とを強酸性イオン交換樹脂の
存在下、有機溶媒中で反応させることを特徴とするＮ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造法であ
る。
ル基を示す） で表わされるアルコール類とを強酸性イオン交換樹脂の
存在下、有機溶媒中で反応させることを特徴とするＮ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造法であ
る。
以下に本発明の実施態様について説明する。
本発明の出発原料であるＮ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミドは（メタ）アクリルアミドとホルマリンまたは
パラホルムアルデヒドの反応により合成される。Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドは単離精製したものを
用いてもよいが、（メタ）アクリルアミドとパラホルム
アルデヒドを反応して得られた生成物をそのまま用いる
こともできる。
ルアミドは（メタ）アクリルアミドとホルマリンまたは
パラホルムアルデヒドの反応により合成される。Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドは単離精製したものを
用いてもよいが、（メタ）アクリルアミドとパラホルム
アルデヒドを反応して得られた生成物をそのまま用いる
こともできる。
もう一方の原料であるアルコール類としてはメタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、アリルアルコール、ベンジ
ルアルコールなどを上げることができる。本発明におけ
る脱水縮合反応は、有機溶媒中で、触媒としてイオン交
換樹脂の存在下に行う。
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、アリルアルコール、ベンジ
ルアルコールなどを上げることができる。本発明におけ
る脱水縮合反応は、有機溶媒中で、触媒としてイオン交
換樹脂の存在下に行う。
本発明の方法はＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド
と前述したアルコール類とを有機溶媒中で強酸生イオン
交換樹脂の存在下に反応させることからなる。この反応
は種々の方法に従って実施することができるが、反応器
中に所定量のＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
アルコール類、有機溶媒および強酸性イオン交換樹脂を
仕込み、所定温度で反応を行う方法、または反応器中に
所定量のＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、有機
溶媒及び強酸性イオン交換樹脂を仕込み、所定温度で反
応を行う方法、または、反応器中に所定量のＮ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、有機溶媒及び強酸性イオ
ン交換樹脂を仕込み、所定温度に保ち、次いでアルコー
ル類を徐々に加える方法が操作法、その他を考えると好
ましい。
と前述したアルコール類とを有機溶媒中で強酸生イオン
交換樹脂の存在下に反応させることからなる。この反応
は種々の方法に従って実施することができるが、反応器
中に所定量のＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
アルコール類、有機溶媒および強酸性イオン交換樹脂を
仕込み、所定温度で反応を行う方法、または反応器中に
所定量のＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、有機
溶媒及び強酸性イオン交換樹脂を仕込み、所定温度で反
応を行う方法、または、反応器中に所定量のＮ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、有機溶媒及び強酸性イオ
ン交換樹脂を仕込み、所定温度に保ち、次いでアルコー
ル類を徐々に加える方法が操作法、その他を考えると好
ましい。
アルコール類はＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド
１モルに対し0.8〜２０モルの範囲で用いるのがよく、
好ましくは、1.0〜１０モルの範囲がよい。
１モルに対し0.8〜２０モルの範囲で用いるのがよく、
好ましくは、1.0〜１０モルの範囲がよい。
本発明において用いる有機溶媒の例としてはベンゼン、
トルエンのような芳香族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸
エチルのようなエステル類、ジクロルメタン、ジクロル
エタン、クロロホルムのような有機ハルゲン化物類、ア
セトン、メチルエチルケトンのようなケトン類、ジメチ
ルホルアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド
類、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類など
を上げることができる。
トルエンのような芳香族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸
エチルのようなエステル類、ジクロルメタン、ジクロル
エタン、クロロホルムのような有機ハルゲン化物類、ア
セトン、メチルエチルケトンのようなケトン類、ジメチ
ルホルアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド
類、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類など
を上げることができる。
また、有機溶媒の使用に代えて、原料のアルコール類を
大過剰に用いることもできる。この方法は化学平衡論的
に生成物Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
の生成を有利にし、また単離精製工程が簡略化されるた
めに特に好ましい。
大過剰に用いることもできる。この方法は化学平衡論的
に生成物Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
の生成を有利にし、また単離精製工程が簡略化されるた
めに特に好ましい。
有機溶媒の使用量に特に制限はないが、操作性、経済性
を勘案すると生成物濃度が５〜60％程度になるように用
いるのが好ましく、10〜50％程度が特に好ましい。
を勘案すると生成物濃度が５〜60％程度になるように用
いるのが好ましく、10〜50％程度が特に好ましい。
本発明において触媒として用いる強酸性イオン交換樹脂
としてはスルホン酸基を有する重合体からなるもの、ホ
スホン酸基を有する重合体からなるもの、カルボン酸基
を有するフルオロカーボン重合体からなるものなどが好
ましい。通常はスチレンとジビニルベンゼンなどの架橋
性モノマーを共重合して得られる樹脂をスルホン化した
もの、およびフェノールスルホン酸をホルムアルデヒド
で縮合した樹脂などのゲル状もしくは多孔質のマクロポ
ーラス状のものなどの市販の強酸性イオン交換樹脂を用
いるのがよい。
としてはスルホン酸基を有する重合体からなるもの、ホ
スホン酸基を有する重合体からなるもの、カルボン酸基
を有するフルオロカーボン重合体からなるものなどが好
ましい。通常はスチレンとジビニルベンゼンなどの架橋
性モノマーを共重合して得られる樹脂をスルホン化した
もの、およびフェノールスルホン酸をホルムアルデヒド
で縮合した樹脂などのゲル状もしくは多孔質のマクロポ
ーラス状のものなどの市販の強酸性イオン交換樹脂を用
いるのがよい。
市販品の例としては、アンバーライトIR-120B、アンバ
ーライト2000C、アンバーリスト15、ダウエックス50WX
8、ダウエックスMSC-1、ダイヤイオンSK1B、ダイヤイオ
ンRCP-150H、ダイヤイオンHPK-55、ダイヤイオンPK21
6、レバチットS100、レバチットSP120、デュオライトC2
0、デュオライトC26などを挙げることができる。
ーライト2000C、アンバーリスト15、ダウエックス50WX
8、ダウエックスMSC-1、ダイヤイオンSK1B、ダイヤイオ
ンRCP-150H、ダイヤイオンHPK-55、ダイヤイオンPK21
6、レバチットS100、レバチットSP120、デュオライトC2
0、デュオライトC26などを挙げることができる。
イオン交換樹脂の使用量は特に制限はされないが、通常
反応液に対して0.01重量％〜40重量％の範囲、好ましく
は0.1重量％〜25重量％範囲で用いるのがよい。
反応液に対して0.01重量％〜40重量％の範囲、好ましく
は0.1重量％〜25重量％範囲で用いるのがよい。
反応温度は、触媒としてのイオン交換樹脂の活性および
熱安定性を考慮すれば室温〜150℃の範囲、特に、40℃
〜120℃の範囲が好ましい。
熱安定性を考慮すれば室温〜150℃の範囲、特に、40℃
〜120℃の範囲が好ましい。
反応により生成する脱離水が、溶媒またはアルコール類
などとの共沸等により反応系外に除去できる場合は反応
はより促進される。
などとの共沸等により反応系外に除去できる場合は反応
はより促進される。
反応圧力は、特に制限されるものではなく、常圧、加
圧、減圧に亘って広く採用される。反応時間は、原料の
濃度、触媒量、溶剤、反応温度などの条件により異なる
が、通常0.5時間から２４時間程度が適当である。
圧、減圧に亘って広く採用される。反応時間は、原料の
濃度、触媒量、溶剤、反応温度などの条件により異なる
が、通常0.5時間から２４時間程度が適当である。
このようにして生成したＮ−アルコキシメチル（メタ）
アクリルアミドは反応混合物からイオン交換樹脂を別
分離後、溶剤を留去することによって容易に分離取得す
ることができる。更に、精製が必要な場合には公知の方
法に従って再結晶や蒸留などを行うことができる。
アクリルアミドは反応混合物からイオン交換樹脂を別
分離後、溶剤を留去することによって容易に分離取得す
ることができる。更に、精製が必要な場合には公知の方
法に従って再結晶や蒸留などを行うことができる。
本発明方法において、触媒として使用したイオン交換樹
脂は、反復再使用することが可能であり、触媒活性の持
続または再生するための処理をすることもできる。その
処理としては有機溶剤及び希酸による洗浄処理を行うの
が好ましい。
脂は、反復再使用することが可能であり、触媒活性の持
続または再生するための処理をすることもできる。その
処理としては有機溶剤及び希酸による洗浄処理を行うの
が好ましい。
本発明のもう一つの反応方法は、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミドとして、（メタ）アクリルアミドと
パラホルムアルデヒドを反応して得られた生成物を用い
て、アルコール類との脱水縮合を行いＮ−アルコキシメ
チル（メタ）アクリルアミドの製造を行うものであり、
脱水縮合工程は前述の場合と同様に実施される。この場
合、生成するＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドは
反応生成物から単離することなく、アルコール類との脱
水縮合工程に移行することができる。
タ）アクリルアミドとして、（メタ）アクリルアミドと
パラホルムアルデヒドを反応して得られた生成物を用い
て、アルコール類との脱水縮合を行いＮ−アルコキシメ
チル（メタ）アクリルアミドの製造を行うものであり、
脱水縮合工程は前述の場合と同様に実施される。この場
合、生成するＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドは
反応生成物から単離することなく、アルコール類との脱
水縮合工程に移行することができる。
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドの合成反応は有
機溶媒中で行うのが好ましい。有機溶媒としては前述の
ものが用いられるが、後の脱水縮合工程で用いるアルコ
ール類を用いてもよい。この反応は常法に従って酸触媒
または塩基触媒の存在下で行われる。
機溶媒中で行うのが好ましい。有機溶媒としては前述の
ものが用いられるが、後の脱水縮合工程で用いるアルコ
ール類を用いてもよい。この反応は常法に従って酸触媒
または塩基触媒の存在下で行われる。
酸触媒を用いる場合は、後の脱水縮合工程で使用する強
酸性イオン交換樹脂を触媒として用い、アルコール類共
存下で反応を行い、メチロール化とそれに続くアルコキ
シ化を一挙に行う方法が有利である。
酸性イオン交換樹脂を触媒として用い、アルコール類共
存下で反応を行い、メチロール化とそれに続くアルコキ
シ化を一挙に行う方法が有利である。
塩基触媒を用いる場合は、強塩基性あるいは弱塩基性イ
オン交換樹脂、水酸化ナトリウムなどの水酸化アルカ
リ、トリエチルアミンなどの第３級アミンを触媒として
用いるのが好ましい。特に塩基性イオン交換樹脂を用い
る方法は触媒の分離回収が容易になり好ましい。水酸化
ナトリウムまたはトリエチルアミンなどの触媒を用いた
場合は、これらの触媒は後の脱水縮合時の強酸性イオン
交換樹脂触媒に付着させて容易に除去できる。
オン交換樹脂、水酸化ナトリウムなどの水酸化アルカ
リ、トリエチルアミンなどの第３級アミンを触媒として
用いるのが好ましい。特に塩基性イオン交換樹脂を用い
る方法は触媒の分離回収が容易になり好ましい。水酸化
ナトリウムまたはトリエチルアミンなどの触媒を用いた
場合は、これらの触媒は後の脱水縮合時の強酸性イオン
交換樹脂触媒に付着させて容易に除去できる。
（メタ）アクリルアミドとパラホルムアルデヒドの反応
は（メタ）アクリルアミドに対し、等モル量ないし1.5
倍モル量のパラホルムアルデヒドを生成物濃度30重量％
〜90重量％、好ましく50重量％〜85重量％の濃度になる
量の溶媒あるいはアルコール類中で触媒の存在下に行
う。触媒の使用量は、水酸化アルカリまたは第３級アミ
ンを用いた場合は（メタ）アクリルアミド１モルに対し
10-5モル〜10-1モル、好ましくは10-4モル〜10-2モルで
あり、また塩基性イオン交換樹脂触媒を用いた場合は反
応液に対し、0.01重量％〜20重量％、好ましくは0.1重
量％〜10重量％である。反応温度は室温〜150℃、特に4
0〜100℃の範囲が好ましい。反応温度は通常0.5時間か
ら24時間程度が適当である。このようにして生成したＮ
−メチロール（メタ）アクリルアミドは必要により塩基
触媒を分離した後、所定量のアルコール類を加え、更に
強酸性イオン交換樹脂を添加した後、脱水縮合工程に移
行する。
は（メタ）アクリルアミドに対し、等モル量ないし1.5
倍モル量のパラホルムアルデヒドを生成物濃度30重量％
〜90重量％、好ましく50重量％〜85重量％の濃度になる
量の溶媒あるいはアルコール類中で触媒の存在下に行
う。触媒の使用量は、水酸化アルカリまたは第３級アミ
ンを用いた場合は（メタ）アクリルアミド１モルに対し
10-5モル〜10-1モル、好ましくは10-4モル〜10-2モルで
あり、また塩基性イオン交換樹脂触媒を用いた場合は反
応液に対し、0.01重量％〜20重量％、好ましくは0.1重
量％〜10重量％である。反応温度は室温〜150℃、特に4
0〜100℃の範囲が好ましい。反応温度は通常0.5時間か
ら24時間程度が適当である。このようにして生成したＮ
−メチロール（メタ）アクリルアミドは必要により塩基
触媒を分離した後、所定量のアルコール類を加え、更に
強酸性イオン交換樹脂を添加した後、脱水縮合工程に移
行する。
本発明の方法によれば、副生物の少ないＮ−アルコキシ
メチル（メタ）アクリルアミドが高収率で得られる。ま
た本発明は次のような利点も有するものである。
メチル（メタ）アクリルアミドが高収率で得られる。ま
た本発明は次のような利点も有するものである。
Ｉ）目的生成物の収率が高い。
II）副生物が少ないため精製が容易である。
III）生成物からの触媒の分離が極めて容易である。
IV）触媒の再使用が可能である。
このように、本発明の方法は単に従来文献に未記載の新
製法であるばかりでなく、工業上極めて有用なＮ−アル
コキシメチル（メタ）アクリルアミドの製法である。
製法であるばかりでなく、工業上極めて有用なＮ−アル
コキシメチル（メタ）アクリルアミドの製法である。
以下、実施例により本発明の構成および効果をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定
されるものでない。
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定
されるものでない。
実施例１ 温度計、攪拌機、還流冷却器を付した反応器にＮ−メチ
ロールアクリルアミド50.6g（0.5モル）、エタノール23
0g（5.0モル）、重合禁止剤ハイドロキノンモノメチル
エーテル0.05g、及び強酸性イオン交換樹脂アンバーラ
イトIR-120B1.0gを仕込み、攪拌下で80℃、６時間反応
させた。反応終了後、室温まで冷却し、イオン交換樹脂
を別した。反応液を高速液体クロマトグラフ分析した
ところ94.7％の反応収率でＮ−エトキシメチルアクリル
アミドが生成していた。反応液を減圧下で溶媒留去した
ところ無色透明液体のＮ−エトキシメチルアクリルアミ
ド61.5ｇを取得した。取得収率は95.2％であった。
ロールアクリルアミド50.6g（0.5モル）、エタノール23
0g（5.0モル）、重合禁止剤ハイドロキノンモノメチル
エーテル0.05g、及び強酸性イオン交換樹脂アンバーラ
イトIR-120B1.0gを仕込み、攪拌下で80℃、６時間反応
させた。反応終了後、室温まで冷却し、イオン交換樹脂
を別した。反応液を高速液体クロマトグラフ分析した
ところ94.7％の反応収率でＮ−エトキシメチルアクリル
アミドが生成していた。反応液を減圧下で溶媒留去した
ところ無色透明液体のＮ−エトキシメチルアクリルアミ
ド61.5ｇを取得した。取得収率は95.2％であった。
実施例２〜５ 実施例１と同様の方法でＮ−メチロールアクリルアミド
0.5モルと各種アルコール5.0モルを重合禁止剤ハイドロ
キノンモノメチルエーテル及び強酸性イオン交換樹脂の
共存下で反応させて、対応するＮ−アルコキシメチルア
クリルアミドを得た。各実施例により得られたＮ−アル
コキシメチルアクリルアミドの反応収率（反応液の高速
液クロ分析）、取得量および取得収率を、それぞれの原
料及び反応条件と共にまとめて表１に示した。
0.5モルと各種アルコール5.0モルを重合禁止剤ハイドロ
キノンモノメチルエーテル及び強酸性イオン交換樹脂の
共存下で反応させて、対応するＮ−アルコキシメチルア
クリルアミドを得た。各実施例により得られたＮ−アル
コキシメチルアクリルアミドの反応収率（反応液の高速
液クロ分析）、取得量および取得収率を、それぞれの原
料及び反応条件と共にまとめて表１に示した。
実施例６ 温度計、攪拌機、滴下ロート、蒸留装置を付した反応器
にＮ−メチロールアクリルアミド50.6ｇ（0.5モル）、
エタノール92ｇ（20モル）、重合禁止剤ハイドロキノン
モノメチルエーテル0.1ｇ及び強酸性イオン交換樹脂ア
ンバーリスト15、0.5ｇを仕込み、還流下（約81℃）で
３時間反応させる。この時、反応器に付した蒸留装置か
らエタノールと水の共沸物を留出させ、留出分に相当す
るエタノールを滴下ロートから反応器に補った。反応終
了後、室温まで冷却し、イオン交換樹脂を別した。反
応液を分析したところ、97.9％反応収率でＮ−エトキシ
メチルアクリルアミドが生成していた。反応液を減圧下
で溶媒留去したところ無色透明液体のＮ−エトキシメチ
ルアクリルアミド63.5ｇを取得した。取得収率は98.3％
であった。
にＮ−メチロールアクリルアミド50.6ｇ（0.5モル）、
エタノール92ｇ（20モル）、重合禁止剤ハイドロキノン
モノメチルエーテル0.1ｇ及び強酸性イオン交換樹脂ア
ンバーリスト15、0.5ｇを仕込み、還流下（約81℃）で
３時間反応させる。この時、反応器に付した蒸留装置か
らエタノールと水の共沸物を留出させ、留出分に相当す
るエタノールを滴下ロートから反応器に補った。反応終
了後、室温まで冷却し、イオン交換樹脂を別した。反
応液を分析したところ、97.9％反応収率でＮ−エトキシ
メチルアクリルアミドが生成していた。反応液を減圧下
で溶媒留去したところ無色透明液体のＮ−エトキシメチ
ルアクリルアミド63.5ｇを取得した。取得収率は98.3％
であった。
実施例７ 実施例６と同様の反応器にＮ−メチロールメタアクリル
アミド57.6ｇ（0.5モル）、メタノール100g（3.1モ
ル）、ベンゼン100g（1.3モル）、重合禁止剤ハイドロ
キノン0.1ｇ及び強酸性イオン交換樹脂アンバリスト15
0.5ｇを仕込み、還流下（約７０℃）で５時間反応させ
る。この時、反応器に付した蒸留装置から、メタノー
ル、ベンゼン及び水の混合物を留出させ、留出分に相当
するメタノールとベンゼンの等量混合物を滴下ロートか
ら反応器に補った。反応終了後、室温まで冷却し、イオ
ン交換樹脂を別した。反応液を分析したところ93.7％
の反応収率でＮ−メトキシメチルメタアクリルアミドが
生成していた。反応液を減圧下で溶媒留去したところ無
色透明液体のＮ−メトキシメチルメタアクリルアミド6
0.0ｇを取得した。取得収率は92.9％であった。
アミド57.6ｇ（0.5モル）、メタノール100g（3.1モ
ル）、ベンゼン100g（1.3モル）、重合禁止剤ハイドロ
キノン0.1ｇ及び強酸性イオン交換樹脂アンバリスト15
0.5ｇを仕込み、還流下（約７０℃）で５時間反応させ
る。この時、反応器に付した蒸留装置から、メタノー
ル、ベンゼン及び水の混合物を留出させ、留出分に相当
するメタノールとベンゼンの等量混合物を滴下ロートか
ら反応器に補った。反応終了後、室温まで冷却し、イオ
ン交換樹脂を別した。反応液を分析したところ93.7％
の反応収率でＮ−メトキシメチルメタアクリルアミドが
生成していた。反応液を減圧下で溶媒留去したところ無
色透明液体のＮ−メトキシメチルメタアクリルアミド6
0.0ｇを取得した。取得収率は92.9％であった。
実施例８ 実施例６と同様の反応器にアクリルアミド33.5ｇ（0.5
モル）、エタノール20ｇ（0.4モル）、94％パラホルム
アルデヒド19.2ｇ（0.6モル）、重合禁止剤ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル0.1ｇ及び強塩基性イオン交換
樹脂アンバーライトIRA-400、0.2ｇを仕込み、60℃で７
時間、攪拌下で反応した。反応終了後、室温まで冷却
し、イオン交換樹脂を別した。
モル）、エタノール20ｇ（0.4モル）、94％パラホルム
アルデヒド19.2ｇ（0.6モル）、重合禁止剤ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル0.1ｇ及び強塩基性イオン交換
樹脂アンバーライトIRA-400、0.2ｇを仕込み、60℃で７
時間、攪拌下で反応した。反応終了後、室温まで冷却
し、イオン交換樹脂を別した。
次いで、強酸性イオン交換樹脂アンバーライトIR-120B
1.0ｇ及びエタノール95ｇ（2.1モル）を追添加した後、
還流下（約81℃）で６時間反応させる。この時、反応器
に付した蒸留装置からエタノールと水の共沸物を留出さ
せ、留出分に相当するエタノールを滴下ロートから反応
器に補った。反応終了後、室温まで冷却し、イオン交換
樹脂を別した。反応液を分析したところ、91.0％の反
応収率でＮ−エトキシメチルアクリルアミドが生成して
いた。反応液を減圧下で溶媒留去したところ無色透明液
体のＮ−エトキシメチルアクリルアミド60.5ｇ取得し
た。取得収率は93.7％であった。
1.0ｇ及びエタノール95ｇ（2.1モル）を追添加した後、
還流下（約81℃）で６時間反応させる。この時、反応器
に付した蒸留装置からエタノールと水の共沸物を留出さ
せ、留出分に相当するエタノールを滴下ロートから反応
器に補った。反応終了後、室温まで冷却し、イオン交換
樹脂を別した。反応液を分析したところ、91.0％の反
応収率でＮ−エトキシメチルアクリルアミドが生成して
いた。反応液を減圧下で溶媒留去したところ無色透明液
体のＮ−エトキシメチルアクリルアミド60.5ｇ取得し
た。取得収率は93.7％であった。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 （式中R1は水素またはメチル基を示す） で表されるＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドと 一般式R2OH （式中R2はC1〜4のアルキル基、アリル基またはベンジ
ル基を示す） で表わされるアルコール類とを強酸性イオン交換樹脂の
存在下、有機溶媒中で反応させることを特徴とするＮ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造法。 - 【請求項２】Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドと
して（メタ）アクリルアミドとパラホルムアルデヒドを
反応して得られた生成物を用いる特許請求の範囲第１項
記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61122221A JPH0610176B2 (ja) | 1986-05-29 | 1986-05-29 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61122221A JPH0610176B2 (ja) | 1986-05-29 | 1986-05-29 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62281849A JPS62281849A (ja) | 1987-12-07 |
| JPH0610176B2 true JPH0610176B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=14830550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61122221A Expired - Fee Related JPH0610176B2 (ja) | 1986-05-29 | 1986-05-29 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0610176B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2814941B2 (ja) * | 1995-01-30 | 1998-10-27 | 大日本インキ化学工業株式会社 | Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製法 |
| CN114315625A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-04-12 | 徐州博康信息化学品有限公司 | 一种酸扩散抑制剂的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6168453A (ja) * | 1984-09-11 | 1986-04-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
-
1986
- 1986-05-29 JP JP61122221A patent/JPH0610176B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62281849A (ja) | 1987-12-07 |
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