JPS6168453A - Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 - Google Patents
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法Info
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- JPS6168453A JPS6168453A JP18879884A JP18879884A JPS6168453A JP S6168453 A JPS6168453 A JP S6168453A JP 18879884 A JP18879884 A JP 18879884A JP 18879884 A JP18879884 A JP 18879884A JP S6168453 A JPS6168453 A JP S6168453A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドを短時間の反応で、収率良（製造する方法に関する。
ドを短時間の反応で、収率良（製造する方法に関する。
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドは架橋性
モノマーとして有用であり、特に塗料用樹脂の製造に利
用されている。
モノマーとして有用であり、特に塗料用樹脂の製造に利
用されている。
（従来の技術）
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドは（メタ
）アクリルアミドとホルムアルデヒドとを、アルカリ触
媒下でメチロール化反応を行い、Ｎ−メチロール（メタ
）アクリルアミドを合成し、このＮ−メチロール（メタ
）アクリルアミドを単離することなしにアルコールを加
え、酸触媒下でエーテル化反応を行うことにより得られ
る。このような反応は一般的なメチロール化反応および
エーテル化反応によるものである。この合成法における
エーテル化反応は脱水縮合反応のため還流下に実施され
るが、還流温度が高いので、反応系内のビニルモノマー
類の主として重合にもとすく副反応を防止することが困
難である。したがって、例えば、Ｊ、Ｏｒｇ。
）アクリルアミドとホルムアルデヒドとを、アルカリ触
媒下でメチロール化反応を行い、Ｎ−メチロール（メタ
）アクリルアミドを合成し、このＮ−メチロール（メタ
）アクリルアミドを単離することなしにアルコールを加
え、酸触媒下でエーテル化反応を行うことにより得られ
る。このような反応は一般的なメチロール化反応および
エーテル化反応によるものである。この合成法における
エーテル化反応は脱水縮合反応のため還流下に実施され
るが、還流温度が高いので、反応系内のビニルモノマー
類の主として重合にもとすく副反応を防止することが困
難である。したがって、例えば、Ｊ、Ｏｒｇ。
Ｃｈｅｒｒ＋−ｙ ２８ ＋ ３４５８ （１９６３）
ｙ Ｕ−Ｓ−Ｐａ ｔ ｅ ｎ ｔ５、０８７．９６
５の方法のように重合防止剤を添加し、かつペンゼ／ま
たはトルエンのような還流温度を下げる共沸溶媒を加え
て、エーテル化反応７行っている。また、Ｕ、 Ｓ Ｐ
ａｔｅｎｔ ３，２８０，１８９の方法のように、メチ
ロール化反応後トルエンを加え、未反応のアミド化合物
を除去後、重合防止剤を添加してエーテル化反応を行う
例もある。上記のいずれの方法においても、還流温度を
下げるために共沸溶媒が必須であり、また反応後に共沸
溶媒を回収する操作を要するため煩雑である。また、反
応速度が低下する。そのうえ大容量の反応器が必要とな
る。
ｙ Ｕ−Ｓ−Ｐａ ｔ ｅ ｎ ｔ５、０８７．９６
５の方法のように重合防止剤を添加し、かつペンゼ／ま
たはトルエンのような還流温度を下げる共沸溶媒を加え
て、エーテル化反応７行っている。また、Ｕ、 Ｓ Ｐ
ａｔｅｎｔ ３，２８０，１８９の方法のように、メチ
ロール化反応後トルエンを加え、未反応のアミド化合物
を除去後、重合防止剤を添加してエーテル化反応を行う
例もある。上記のいずれの方法においても、還流温度を
下げるために共沸溶媒が必須であり、また反応後に共沸
溶媒を回収する操作を要するため煩雑である。また、反
応速度が低下する。そのうえ大容量の反応器が必要とな
る。
従って、工業化において経済性に問題がある。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは、かかる従来技術の欠点を改善し、共沸溶
媒を用いることなく、高い反応温度で反応Ｚ実施し、高
品質のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドを
高収率で経済的に製造する方法を見出すべく種々検討し
た。その結果、重合防止剤として、ハイドロキノンモノ
メチルエーテルおよびハイドロキノンを併用することに
より、両者の相乗効果で、高温でエーテル化反応を実施
してもビニル化合物の副反応を効果的に抑制することが
可能となりしたがって、還流温度７下げるための共沸溶
媒が不要となり、反応時間も短縮することができること
を見出して、本発明に達した。
媒を用いることなく、高い反応温度で反応Ｚ実施し、高
品質のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドを
高収率で経済的に製造する方法を見出すべく種々検討し
た。その結果、重合防止剤として、ハイドロキノンモノ
メチルエーテルおよびハイドロキノンを併用することに
より、両者の相乗効果で、高温でエーテル化反応を実施
してもビニル化合物の副反応を効果的に抑制することが
可能となりしたがって、還流温度７下げるための共沸溶
媒が不要となり、反応時間も短縮することができること
を見出して、本発明に達した。
（問題点を解決するための手段）
丁なわち、本発明は一般式（１１
％式％
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、山はノルマル
ブチル基、イソブチル基、セカンダリ−ブチル基または
ターシャリ−ブチル基を示す。）で表わされるＮ−アル
コキシメチル（メタ）アクリルアミドを製造する方法に
おいて、（ａｌ一般式（■）Ｒ３ ＣＨ２＝ Ｃ−ＣＯＮＨ２（Ｉｌｌ （式中、Ｒ１は一般式（Ｉｌに同じンで表わされる（メ
タ）アクリルアミドとホルムアルデヒドとを、一般式（
ｆｉｌｌ Ｒ２０Ｈ（［［１１ （式中、Ｒ２は一般式（Ｉ）に同じ）で表わされるアル
コール溶媒中で重合防止剤としてハイドロキノンモノメ
チルエーテルを添加して、アルカリ触媒下でメチロール
化反応を行い、 一般式（■ ａｌ ＣＨ２＝ Ｃ−Ｃ０ＮＨＣＨ２０Ｈ” （式中、Ｒ１は一般式（Ｉｌに同じ）で表わされるＮ−
メチロール（メタ）アクリルアミドを含有する反応生成
液を得、 （ｂｌひき続き、該反応生成液に一般式（ｆｉｌｌＲ２
０Ｈ冊 （式中、Ｒ２は一般式（Ｉ）に同じ）で表わされるアル
コールを追加し、重合防止剤としてハイドロキノンを添
加して酸触媒下で、エーテル化反応を行うことを特徴と
するＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製
造方法である。
ブチル基、イソブチル基、セカンダリ−ブチル基または
ターシャリ−ブチル基を示す。）で表わされるＮ−アル
コキシメチル（メタ）アクリルアミドを製造する方法に
おいて、（ａｌ一般式（■）Ｒ３ ＣＨ２＝ Ｃ−ＣＯＮＨ２（Ｉｌｌ （式中、Ｒ１は一般式（Ｉｌに同じンで表わされる（メ
タ）アクリルアミドとホルムアルデヒドとを、一般式（
ｆｉｌｌ Ｒ２０Ｈ（［［１１ （式中、Ｒ２は一般式（Ｉ）に同じ）で表わされるアル
コール溶媒中で重合防止剤としてハイドロキノンモノメ
チルエーテルを添加して、アルカリ触媒下でメチロール
化反応を行い、 一般式（■ ａｌ ＣＨ２＝ Ｃ−Ｃ０ＮＨＣＨ２０Ｈ” （式中、Ｒ１は一般式（Ｉｌに同じ）で表わされるＮ−
メチロール（メタ）アクリルアミドを含有する反応生成
液を得、 （ｂｌひき続き、該反応生成液に一般式（ｆｉｌｌＲ２
０Ｈ冊 （式中、Ｒ２は一般式（Ｉ）に同じ）で表わされるアル
コールを追加し、重合防止剤としてハイドロキノンを添
加して酸触媒下で、エーテル化反応を行うことを特徴と
するＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製
造方法である。
本発明の方法に用いられる一般式（旧で表わされる（メ
タ）アクリルアミドはアクリルアミドまたはメタクリル
アミドであり、それぞれ一般工業用の結晶品を使用でき
る。ホルムアルデヒドは一般工業用の純度８０％以上の
パラホルムアルデヒド？使用する。
タ）アクリルアミドはアクリルアミドまたはメタクリル
アミドであり、それぞれ一般工業用の結晶品を使用でき
る。ホルムアルデヒドは一般工業用の純度８０％以上の
パラホルムアルデヒド？使用する。
第１段のメチロール化反応（ａｔでは溶媒として作用し
、第２段のエーテル化反応（ｂｌでは原料となる一般式
（ｆｉｌｌで表わされるアルコールとしては、ノルマル
ブタノール、イソブタノール、セカンダリ−ブタノール
、ターシャリ−ブタノールがある。
、第２段のエーテル化反応（ｂｌでは原料となる一般式
（ｆｉｌｌで表わされるアルコールとしては、ノルマル
ブタノール、イソブタノール、セカンダリ−ブタノール
、ターシャリ−ブタノールがある。
本発明の方法において、第１段のメチロール化反応（ａ
ｔは、ホルムアルデヒドとアクリルアミドχホルムアル
デヒド対（メタ）アクリルアミドのモル比で１．Ｑ〜１
．５の範囲で用いる。１．［］未満また１、５乞越える
と、それぞれ過剰となる原料の副反応を生じ、不純物を
生成し好ましくない。
ｔは、ホルムアルデヒドとアクリルアミドχホルムアル
デヒド対（メタ）アクリルアミドのモル比で１．Ｑ〜１
．５の範囲で用いる。１．［］未満また１、５乞越える
と、それぞれ過剰となる原料の副反応を生じ、不純物を
生成し好ましくない。
また、使用するアルコールは（メタ）アクリルアミドに
対し０．４〜１．０モル比が好ましい。さらに好ましく
は０．５〜０．７である。０．４未満では（メタ）アク
リルアミドやパラホルムの結晶が溶解し難く、１０を越
えるとアルコールを多量に使用することになり、経済的
でなく好ましくない。
対し０．４〜１．０モル比が好ましい。さらに好ましく
は０．５〜０．７である。０．４未満では（メタ）アク
リルアミドやパラホルムの結晶が溶解し難く、１０を越
えるとアルコールを多量に使用することになり、経済的
でなく好ましくない。
反応温度は４０〜６０℃の１＠囲が好ましく、反応液の
ＰＨは８．０〜１１．０の範囲、好ましくは、９５〜１
０．５の範囲である。温度およびＰＨが低丁ぎると反応
速度が遅（、高すぎると（メタ）アクリルアミドの加水
分解が起り好ましくない。
ＰＨは８．０〜１１．０の範囲、好ましくは、９５〜１
０．５の範囲である。温度およびＰＨが低丁ぎると反応
速度が遅（、高すぎると（メタ）アクリルアミドの加水
分解が起り好ましくない。
アルカリ触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムのような無機塩基、あるいは、例えばトリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、モルホリンのような
有機塩基で良いが、通常有機塩基が好ましい。
化カリウムのような無機塩基、あるいは、例えばトリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、モルホリンのような
有機塩基で良いが、通常有機塩基が好ましい。
重合防止剤としては、ハイドロキノ／モノメチルエーテ
ルを添加する。添加量は（メタ）アクリルアミドに対し
て、好ましくは５０〜１．０００ｐｐｍの範囲であり、
５０ｐｐｍ未満では重合防止効果が充分でなく、１．０
００ ｐｐｍを越えると経済的でなく好ましくない。
ルを添加する。添加量は（メタ）アクリルアミドに対し
て、好ましくは５０〜１．０００ｐｐｍの範囲であり、
５０ｐｐｍ未満では重合防止効果が充分でなく、１．０
００ ｐｐｍを越えると経済的でなく好ましくない。
このメチロール化反応にハイドロキノンを用いると、液
が着色して好ましくないので、ハイドロキノ／モノメチ
ルエーテルビ単独で用いる。
が着色して好ましくないので、ハイドロキノ／モノメチ
ルエーテルビ単独で用いる。
反応時間は温度、ＰＨにより異なるが、通常、１〜４時
間の範囲である。メチロール化反応によりＮ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミドが合成されるが、この反応は
平衡反応であり、未反応の（メタ）アクリルアミド、ホ
ルムアルデヒドが若干残存する。
間の範囲である。メチロール化反応によりＮ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミドが合成されるが、この反応は
平衡反応であり、未反応の（メタ）アクリルアミド、ホ
ルムアルデヒドが若干残存する。
成し、これを含有する反応生成液かえられる。
本発明の方法では、このような第１段の反応で得られた
反応生成液につぎの第２段のエーテル化反応を行なう。
反応生成液につぎの第２段のエーテル化反応を行なう。
この第２段のエーテル化反応（ｂｌは、この反応生成液
に一般式（ＤＩ）で表わされるアルコール（Ｒ２０Ｈ）
馨メチロール化反応で生成したＮ−メチロール（メタ）
アクリルアミドに対して、モル比で、好ましくは１〜１
０、さらに好ましくは４〜７となるように追加し、第２
段のエーテル化反応を実施する。
に一般式（ＤＩ）で表わされるアルコール（Ｒ２０Ｈ）
馨メチロール化反応で生成したＮ−メチロール（メタ）
アクリルアミドに対して、モル比で、好ましくは１〜１
０、さらに好ましくは４〜７となるように追加し、第２
段のエーテル化反応を実施する。
エーテル化反応は、ＰＨＹ好ましくは２．５〜５．０、
さらに好ましくは３．０〜４．０の範囲とし還流下に行
なう。Ｐ Ｈ２，５未満ではメチレンビス（メタ）アク
リルアミドが副生じ、５．０’＆越えると反応が遅く、
オ奪シジメチレンビス（メタ）アクリルアミドが副生す
るので好ましくない。
さらに好ましくは３．０〜４．０の範囲とし還流下に行
なう。Ｐ Ｈ２，５未満ではメチレンビス（メタ）アク
リルアミドが副生じ、５．０’＆越えると反応が遅く、
オ奪シジメチレンビス（メタ）アクリルアミドが副生す
るので好ましくない。
酸触媒としては、例えば、硫酸、リン酸、塩酸のような
無機酸、例えば、しゆう酸、酒石酸、パラトルエンスル
ホン酸のような有機酸のいずれでも良い。
無機酸、例えば、しゆう酸、酒石酸、パラトルエンスル
ホン酸のような有機酸のいずれでも良い。
ンモノメチルエーテルとの相乗効果により、副反応がほ
ぼ完全に抑えられる。ハイドロキノンの添加量はメチロ
ール化反応で生成したＮ−メチロール（メタ）アクリル
アミドに対して１００〜２．０００ ｐｐｍが好ましい
。１’ＯＯｐｐｍ未満では重合防止効果が充分でな（，
２，０００ｐｐｔｒ＋Ｙ越えると経済的でなく好ましく
ない。
ぼ完全に抑えられる。ハイドロキノンの添加量はメチロ
ール化反応で生成したＮ−メチロール（メタ）アクリル
アミドに対して１００〜２．０００ ｐｐｍが好ましい
。１’ＯＯｐｐｍ未満では重合防止効果が充分でな（，
２，０００ｐｐｔｒ＋Ｙ越えると経済的でなく好ましく
ない。
エーテル化反応は還流下の脱水縮合反応であるので、通
常、濡出してくる液は静置槽を用いて層分離し、水層を
系外に取り出し、アルコール層は系内に戻されることに
なる。反応時間は通常、６〜７時間であり、水の生成が
認められな（なった時点で反応Ｚ終了させる。反応後、
得られた生成物は副反応物含量のきわめて少ないＮ−ア
ルコキシメチル（メタ）アクリレアミド溶液であり、必
要に応じ濃縮し、アルカリ触媒と酸触媒の中和により生
成した塩を濾過除去すれば、そのままＮ−アルコキシメ
チル（メタ）アクリルアミドのブタノール溶液として、
一般樹脂製造用に使用可能である。また特殊用途向けと
して、蒸留単離して用いることもできる。
常、濡出してくる液は静置槽を用いて層分離し、水層を
系外に取り出し、アルコール層は系内に戻されることに
なる。反応時間は通常、６〜７時間であり、水の生成が
認められな（なった時点で反応Ｚ終了させる。反応後、
得られた生成物は副反応物含量のきわめて少ないＮ−ア
ルコキシメチル（メタ）アクリレアミド溶液であり、必
要に応じ濃縮し、アルカリ触媒と酸触媒の中和により生
成した塩を濾過除去すれば、そのままＮ−アルコキシメ
チル（メタ）アクリルアミドのブタノール溶液として、
一般樹脂製造用に使用可能である。また特殊用途向けと
して、蒸留単離して用いることもできる。
（作用および発明の効果）
本発明の方法では、使用する重合防止剤のハイドロキノ
ンモノメチルエーテルとハイドロキノンとの相乗効果に
より、強い重合防止効果が得られるため、共沸溶媒７用
（・て還流温度を低下させることなしに反応か可能であ
る。その結果、本発明の方法によるＮ−アルコキシメチ
ル（メタ）アクリルアミドの製造法は（１）反応温度が
高められるため、反応時間が短縮される、（２）共沸溶
媒が不用となる、（３）無色透明な製品が高収率で得ら
れる、（４）反応器の小容量化が可能となり設備費が節
約できる等の利点を有し、工業的方法として極めて優れ
ている。
ンモノメチルエーテルとハイドロキノンとの相乗効果に
より、強い重合防止効果が得られるため、共沸溶媒７用
（・て還流温度を低下させることなしに反応か可能であ
る。その結果、本発明の方法によるＮ−アルコキシメチ
ル（メタ）アクリルアミドの製造法は（１）反応温度が
高められるため、反応時間が短縮される、（２）共沸溶
媒が不用となる、（３）無色透明な製品が高収率で得ら
れる、（４）反応器の小容量化が可能となり設備費が節
約できる等の利点を有し、工業的方法として極めて優れ
ている。
（実施例）
以下、実施例により本発明乞具体的に説明する。
なお、実施例における（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド及びＮ−アルコキシメ
チル（メタ）アクリルアミドの分析は液体クロマトグラ
フィーによった。
チロール（メタ）アクリルアミド及びＮ−アルコキシメ
チル（メタ）アクリルアミドの分析は液体クロマトグラ
フィーによった。
実施例１
攪拌装置、温度計、コンデンサー付静置槽を有する四つ
ロフラスコに８０％バラホルムアルデヒド（一般工業品
） ５６．５ ？ （１，５ｍｏｔ）と９６％ノルマｔ
ブタノール（試薬）３７．１ｒχ加え、・・イドロキノ
ンモノメチルエーテル（試薬）０．０３３り乞添加し、
トリエチルアミン（試薬）ｆｊ！：加えＰＨ９〜１０と
する。次に９９％アクリルアミド結晶（一般工業品）
７１．７ｒ（１，０ｍｏｔ）を加え、昇温し５０’Ｃに
して反応を開始する。原料溶解後ＰＨが１０．０となる
よう、トリエチルアミンを加える。３時間反応後生酸液
１６５．１ｆを得た。これを液体クロマトグラフィーで
分析すると、Ｎ−メチロールアクリルアミド濃度は５８
．６％、アクリルアミド濃度は１．８％であった。
ロフラスコに８０％バラホルムアルデヒド（一般工業品
） ５６．５ ？ （１，５ｍｏｔ）と９６％ノルマｔ
ブタノール（試薬）３７．１ｒχ加え、・・イドロキノ
ンモノメチルエーテル（試薬）０．０３３り乞添加し、
トリエチルアミン（試薬）ｆｊ！：加えＰＨ９〜１０と
する。次に９９％アクリルアミド結晶（一般工業品）
７１．７ｒ（１，０ｍｏｔ）を加え、昇温し５０’Ｃに
して反応を開始する。原料溶解後ＰＨが１０．０となる
よう、トリエチルアミンを加える。３時間反応後生酸液
１６５．１ｆを得た。これを液体クロマトグラフィーで
分析すると、Ｎ−メチロールアクリルアミド濃度は５８
．６％、アクリルアミド濃度は１．８％であった。
次に９６％ノルマルブタノール４２５．１を追加し、ハ
イドロキノン（試薬）Ｏ，Ｄ３３ｙ’＆添加し、シュウ
酸にてＰＨ３，０に調整する。昇温し還流下で反応を開
始する（温度１１４°Ｃ）。留出液は静置槽により層分
離し、生成する水層は除去し、する。反応後、無色透明
な生成液５７３．５ ｙ 料得た。これヲ液体クロマト
グラフィーで分析すると、Ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミド濃度は２６．３％、アクリルアミド濃度は０，５
０％、Ｎ−メチロールアクリルアミド濃度はｏ、１９％
であった。
イドロキノン（試薬）Ｏ，Ｄ３３ｙ’＆添加し、シュウ
酸にてＰＨ３，０に調整する。昇温し還流下で反応を開
始する（温度１１４°Ｃ）。留出液は静置槽により層分
離し、生成する水層は除去し、する。反応後、無色透明
な生成液５７３．５ ｙ 料得た。これヲ液体クロマト
グラフィーで分析すると、Ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミド濃度は２６．３％、アクリルアミド濃度は０，５
０％、Ｎ−メチロールアクリルアミド濃度はｏ、１９％
であった。
Ｎ−ブトキシメチルアクリルナミドの収率はアクリルア
ミド基準で９４．７％であった。
ミド基準で９４．７％であった。
実施例２
実施例１と同じ装置を用い、８０％パラボルムアルデヒ
ド（一般工業品）４５．０１（１，２ｍｏｊ）と９９％
イソブタノール（試薬）６ｏ、ｏｒｙ、−加えハイドロ
キノンモノメチルエーテル（試薬）０．０３ＥＨ’ｙ添
加し、トリエチルアミン（試薬）を加えＰＨ９〜１０と
する。次に９８％メタクリルアミド結晶（一般工業品）
８６．．１に加え、昇温し、６０℃にして反応を開始す
る。原料溶解後ＰＨが１０．０となるようトリエチルア
ミンを加える。
ド（一般工業品）４５．０１（１，２ｍｏｊ）と９９％
イソブタノール（試薬）６ｏ、ｏｒｙ、−加えハイドロ
キノンモノメチルエーテル（試薬）０．０３ＥＨ’ｙ添
加し、トリエチルアミン（試薬）を加えＰＨ９〜１０と
する。次に９８％メタクリルアミド結晶（一般工業品）
８６．．１に加え、昇温し、６０℃にして反応を開始す
る。原料溶解後ＰＨが１０．０となるようトリエチルア
ミンを加える。
３時間反応後、生成液１９１．７ ｔを得た。
これを液体クロマトグラフィーで分析すると、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド濃度、５１９％メタクリルアミ
ド濃度６．８％であった。
ロールメタクリルアミド濃度、５１９％メタクリルアミ
ド濃度６．８％であった。
次に９９％１ｓｏ−ブタノール３８０．２１ｉ’を追加
し、ハイドロキノン（試り０．０５８５”＆添加し、ン
ユウ酸にてＰ Ｈ３，０に調整する。昇温し、還流下で
反応を開始する（温度１０５°Ｃ）。留出液は静置槽に
より層分離し、生成する水層は除去し、１ｓｏ−ブタノ
ール層は系内に戻し反応する。水がでなくなった時点（
約４時間）で反応終了する。
し、ハイドロキノン（試り０．０５８５”＆添加し、ン
ユウ酸にてＰ Ｈ３，０に調整する。昇温し、還流下で
反応を開始する（温度１０５°Ｃ）。留出液は静置槽に
より層分離し、生成する水層は除去し、１ｓｏ−ブタノ
ール層は系内に戻し反応する。水がでなくなった時点（
約４時間）で反応終了する。
反応後無色透明な生成液５５４．５１を得た。これを液
体クロマトグラフィーで分析すると、Ｎ−イソブトキシ
メチルメタクリルアミド濃度は２７．９％、メタクリル
アミド濃度は１．６％、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド濃度は０．２７％であった。 Ｎ−イソブトキシメチ
ルメタクリルアミドの収率はメタクリルアミド基準で９
０．２％であった。
体クロマトグラフィーで分析すると、Ｎ−イソブトキシ
メチルメタクリルアミド濃度は２７．９％、メタクリル
アミド濃度は１．６％、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド濃度は０．２７％であった。 Ｎ−イソブトキシメチ
ルメタクリルアミドの収率はメタクリルアミド基準で９
０．２％であった。
比較例１〜２
実施例１において、重合防止剤としてハイドロキノンモ
ノメチルエーテル単独のもの、すなわち、ハイドロキノ
ンをハイドロ、キノンモノメチルエーテルとし他は同様
に実施した（比較例１）、また、ハイドロキノン単独の
もの、すなわち、ハイドロキノンモノメチルエーテルン
ハイドロキノンとし他は同様に実施した（比較例２）Ｑ
得られた結果を表１に示す。
ノメチルエーテル単独のもの、すなわち、ハイドロキノ
ンをハイドロ、キノンモノメチルエーテルとし他は同様
に実施した（比較例１）、また、ハイドロキノン単独の
もの、すなわち、ハイドロキノンモノメチルエーテルン
ハイドロキノンとし他は同様に実施した（比較例２）Ｑ
得られた結果を表１に示す。
表−１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基、Ｒ＿２はノ
ルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基
またはターシャリーブチル基を示す）で表わされるＮ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドを製造する方
法において、 （ａ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１は一般式（ I ）に同じ）で表わされる
（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒドとを一般式
（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿２は一般式（ I ）に同じ）で表わされる
アルコール溶媒中で重合防止剤としてハイドロキノンモ
ノメチルエーテルを添加して、アルカリ触媒下でメチロ
ール化反応を行い、 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿１は一般式（ I ）に同じ）で表わされる
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドを含有する反応
生成液を得、 （ｂ）ひき続き、該反応生成液に一般式（III）Ｒ＿２
ＯＨ（III） （式中、Ｒ＿２は一般式（ I ）に同じ）で表わされる
アルコールを追加し、重合防止剤としてハイドロキノン
を添加して酸触媒下でエーテル化反応を行うことを特徴
とするＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18879884A JPS6168453A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18879884A JPS6168453A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6168453A true JPS6168453A (ja) | 1986-04-08 |
| JPH0346462B2 JPH0346462B2 (ja) | 1991-07-16 |
Family
ID=16229984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18879884A Granted JPS6168453A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6168453A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62281849A (ja) * | 1986-05-29 | 1987-12-07 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造法 |
| JPS635068A (ja) * | 1986-06-25 | 1988-01-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
| JPH08198833A (ja) * | 1995-01-30 | 1996-08-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製法 |
-
1984
- 1984-09-11 JP JP18879884A patent/JPS6168453A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62281849A (ja) * | 1986-05-29 | 1987-12-07 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造法 |
| JPS635068A (ja) * | 1986-06-25 | 1988-01-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
| JPH08198833A (ja) * | 1995-01-30 | 1996-08-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0346462B2 (ja) | 1991-07-16 |
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