JPH09188645A - シトラールの製造方法 - Google Patents
シトラールの製造方法Info
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- JPH09188645A JPH09188645A JP8017112A JP1711296A JPH09188645A JP H09188645 A JPH09188645 A JP H09188645A JP 8017112 A JP8017112 A JP 8017112A JP 1711296 A JP1711296 A JP 1711296A JP H09188645 A JPH09188645 A JP H09188645A
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- JP
- Japan
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- acid
- citral
- acetal
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- methyl
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表す）で示さ
れるアセタールを酸性触媒の存在下に加熱してシトラー
ルを製造する。 【効果】 収率よく安価にシトラールを製造でき、工業
的に有利である。
れるアセタールを酸性触媒の存在下に加熱してシトラー
ルを製造する。 【効果】 収率よく安価にシトラールを製造でき、工業
的に有利である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、香料、ビタミンな
どの原料として有用なシトラールの製造方法に関する。
どの原料として有用なシトラールの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、シトラールの製造に関し、次のよ
うな方法が知られている。すなわち、 プレノールとセネシオンアルデヒドを酸触媒の存在
下、高温度で反応させる方法（特開昭５２ー１４８００
９号公報参照）。 セネシオンアルデヒドジアルキルアセタールとプレノ
ールを反応させ、得られたセネシオンアルデヒドアルキ
ルプレニルアセタールを酸触媒の存在下に転位させる方
法（特開昭４９−１２５３１４号公報および特開昭５０
−６２９２２号公報参照）。
うな方法が知られている。すなわち、 プレノールとセネシオンアルデヒドを酸触媒の存在
下、高温度で反応させる方法（特開昭５２ー１４８００
９号公報参照）。 セネシオンアルデヒドジアルキルアセタールとプレノ
ールを反応させ、得られたセネシオンアルデヒドアルキ
ルプレニルアセタールを酸触媒の存在下に転位させる方
法（特開昭４９−１２５３１４号公報および特開昭５０
−６２９２２号公報参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
の方法は、一段階でシトラールを合成できるというメリ
ットはあるが、目的物であるシトラールの収率が低く
（約３０％）、未反応原料として回収する部分が多いた
め、反応効率が悪いという問題点がある。また、上記
の方法は、セネシオンアルデヒドアルキルプレニルアセ
タールを経由するため２種の生成物を生じ、目的とする
シトラールの収率が高くならない。このように上記お
よびの方法は、いずれも工業的に実施するには難点が
ある。
の方法は、一段階でシトラールを合成できるというメリ
ットはあるが、目的物であるシトラールの収率が低く
（約３０％）、未反応原料として回収する部分が多いた
め、反応効率が悪いという問題点がある。また、上記
の方法は、セネシオンアルデヒドアルキルプレニルアセ
タールを経由するため２種の生成物を生じ、目的とする
シトラールの収率が高くならない。このように上記お
よびの方法は、いずれも工業的に実施するには難点が
ある。
【０００４】本発明は、上記の従来技術の問題点に鑑み
てなされたものであって、収率よく安価にシトラールを
製造できる工業的に有利な方法を提供することを課題と
する。
てなされたものであって、収率よく安価にシトラールを
製造できる工業的に有利な方法を提供することを課題と
する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
（１）
（１）
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を
表す）で示されるアセタールを酸性触媒の存在下に加熱
することを特徴とするシトラールの製造方法を提供する
ことによって解決される。
表す）で示されるアセタールを酸性触媒の存在下に加熱
することを特徴とするシトラールの製造方法を提供する
ことによって解決される。
【０００８】本発明において原料として用いられる、式
（１）で示されるアセタールは、イソブテンとホルムア
ルデヒドから合成される４，４−ジメチル−１，３−ジ
オキサンをイオン交換樹脂の存在下メタノールを溶媒に
用いて分解することによって得られる３−ヒドロキシ−
３−メチルブタノールおよび／または３−メチル−３−
メトキシブタノール（特開昭５３−１２４０５号公報参
照）を酸化することによって３−ヒドロキシ−３−メチ
ルブタナールおよび／または３−メチル−３−メトキシ
ブタナールとした後、酸触媒の存在下にプレノールと反
応させることによって得ることができる。このように、
式（１）で示されるアセタールは、工業的に容易に入手
できる原料から安価に製造することができる。
（１）で示されるアセタールは、イソブテンとホルムア
ルデヒドから合成される４，４−ジメチル−１，３−ジ
オキサンをイオン交換樹脂の存在下メタノールを溶媒に
用いて分解することによって得られる３−ヒドロキシ−
３−メチルブタノールおよび／または３−メチル−３−
メトキシブタノール（特開昭５３−１２４０５号公報参
照）を酸化することによって３−ヒドロキシ−３−メチ
ルブタナールおよび／または３−メチル−３−メトキシ
ブタナールとした後、酸触媒の存在下にプレノールと反
応させることによって得ることができる。このように、
式（１）で示されるアセタールは、工業的に容易に入手
できる原料から安価に製造することができる。
【０００９】本発明において使用する酸性触媒として
は、例えば、硫酸、硝酸、塩酸、リン酸、ポリリン酸、
ピロリン酸等の鉱酸；ベンベンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタン
スルホン酸等のスルホン酸類、酢酸、プロピオン酸、シ
ュウ酸、テレフタル酸、安息香酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸等のカルボン酸類などが挙げられる。
は、例えば、硫酸、硝酸、塩酸、リン酸、ポリリン酸、
ピロリン酸等の鉱酸；ベンベンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタン
スルホン酸等のスルホン酸類、酢酸、プロピオン酸、シ
ュウ酸、テレフタル酸、安息香酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸等のカルボン酸類などが挙げられる。
【００１０】また、硫酸マグネシウム、硫酸ジルコニウ
ム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、リン酸二
水素カリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸二水素ナ
トリウム、リン酸一水素ナトリウム、ｐ−トルエンスル
ホン酸のピリジン塩、メタンスルホン酸のピリジン塩な
どの塩も酸性触媒として使用することができる。
ム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、リン酸二
水素カリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸二水素ナ
トリウム、リン酸一水素ナトリウム、ｐ−トルエンスル
ホン酸のピリジン塩、メタンスルホン酸のピリジン塩な
どの塩も酸性触媒として使用することができる。
【００１１】さらに、本発明において使用する酸性触媒
としては、例えば、ＡＬ−１５、ＲＣＰ−１６５Ｈ、ナ
フィオンＨ（いずれも商品名）等の酸性型イオン交換樹
脂；ニオブ酸；活性白土；シリカゲル等の酸化ケイ素、
アルミナ、シリカ−アルミナ、モルキュラーシーブ、ゼ
オライトなどの固体酸を使用してもよい。そして、これ
らの固体酸に第三成分として、硫酸、リン酸等の鉱酸
や、酢酸、安息香酸等のカルボン酸などを担持させたも
のも酸性触媒として使用することができる。
としては、例えば、ＡＬ−１５、ＲＣＰ−１６５Ｈ、ナ
フィオンＨ（いずれも商品名）等の酸性型イオン交換樹
脂；ニオブ酸；活性白土；シリカゲル等の酸化ケイ素、
アルミナ、シリカ−アルミナ、モルキュラーシーブ、ゼ
オライトなどの固体酸を使用してもよい。そして、これ
らの固体酸に第三成分として、硫酸、リン酸等の鉱酸
や、酢酸、安息香酸等のカルボン酸などを担持させたも
のも酸性触媒として使用することができる。
【００１２】酸性触媒の使用量は、使用する酸性触媒の
酸性度によって異なるが、式（１）で示されるアセター
ルに対して、通常０．００１〜５０モル％、好ましくは
０．１〜５モル％である。なお、酸性触媒として固体酸
を使用する場合には、その使用量は、式（１）で示され
るアセタールに対して、通常０．０１〜５０重量％、好
ましくは０．５〜２０重量％である。
酸性度によって異なるが、式（１）で示されるアセター
ルに対して、通常０．００１〜５０モル％、好ましくは
０．１〜５モル％である。なお、酸性触媒として固体酸
を使用する場合には、その使用量は、式（１）で示され
るアセタールに対して、通常０．０１〜５０重量％、好
ましくは０．５〜２０重量％である。
【００１３】本発明において、溶媒は必ずしも必要でな
いが、反応を阻害しない限り、溶媒の使用は差支えな
い。溶媒としては、例えば、オクタン、デカン等の飽和
炭化水素系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、テ
トラリン等の芳香族炭化水素系溶媒；四塩化炭素、クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
系溶媒などが挙げられる。溶媒の使用量は、反応の容積
効率の観点から、通常、式（１）で示されるアセタール
に対して１重量％から１０重量倍の範囲、好ましくは１
０重量％から６．５重量倍の範囲である。
いが、反応を阻害しない限り、溶媒の使用は差支えな
い。溶媒としては、例えば、オクタン、デカン等の飽和
炭化水素系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、テ
トラリン等の芳香族炭化水素系溶媒；四塩化炭素、クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
系溶媒などが挙げられる。溶媒の使用量は、反応の容積
効率の観点から、通常、式（１）で示されるアセタール
に対して１重量％から１０重量倍の範囲、好ましくは１
０重量％から６．５重量倍の範囲である。
【００１４】また、本発明は、窒素、アルゴンなどの不
活性ガス雰囲気下で実施することが望ましい。
活性ガス雰囲気下で実施することが望ましい。
【００１５】本発明に従う反応は、一般に、式（１）で
示されるアセタール、酸性触媒、および必要により溶媒
を混合し、攪拌機付きの反応容器中で所定の温度に加熱
することによって実施される。本発明では、反応の進行
にともなって水またはメタノールとプレノールが生成す
るので、目的とするシトラールを収率よく得るために
は、これらの副生物を除去しながら反応を行うことが好
ましい。これらの副生物は、通常、留出物として反応系
外に留出させることによって除去することができる。ま
た、これらの副生物と共沸混合物を形成する溶媒を用い
て反応を行うと、副生物の除去が簡便になる場合があ
る。
示されるアセタール、酸性触媒、および必要により溶媒
を混合し、攪拌機付きの反応容器中で所定の温度に加熱
することによって実施される。本発明では、反応の進行
にともなって水またはメタノールとプレノールが生成す
るので、目的とするシトラールを収率よく得るために
は、これらの副生物を除去しながら反応を行うことが好
ましい。これらの副生物は、通常、留出物として反応系
外に留出させることによって除去することができる。ま
た、これらの副生物と共沸混合物を形成する溶媒を用い
て反応を行うと、副生物の除去が簡便になる場合があ
る。
【００１６】反応温度は、使用する酸性触媒によって相
違するが、通常５０〜２００℃の範囲内であり、生成物
であるシトラールの安定性の観点からは８０〜１６０℃
の範囲内であることが好ましい。
違するが、通常５０〜２００℃の範囲内であり、生成物
であるシトラールの安定性の観点からは８０〜１６０℃
の範囲内であることが好ましい。
【００１７】また、反応は、常圧または減圧下で実施す
ることができるが、８０ｍｍＨｇ以上の圧力下で実施す
ることが好ましい。かかる範囲の圧力下において反応を
実施すると、副生物である水またはメタノールとプレノ
ールを容易に回収することができるからである。
ることができるが、８０ｍｍＨｇ以上の圧力下で実施す
ることが好ましい。かかる範囲の圧力下において反応を
実施すると、副生物である水またはメタノールとプレノ
ールを容易に回収することができるからである。
【００１８】反応終了後、目的物であるシトラールは、
例えば、反応混合物を蒸留することなどによって容易に
分離取得することができる。この際、反応混合物中の酸
性触媒をトリエタノールアミン、炭酸水素ナトリウムな
どの塩基で中和しておくことが好ましい。なお、酸性触
媒として固体酸を使用した場合には、濾過によって固体
酸を反応混合物から除去することができる。
例えば、反応混合物を蒸留することなどによって容易に
分離取得することができる。この際、反応混合物中の酸
性触媒をトリエタノールアミン、炭酸水素ナトリウムな
どの塩基で中和しておくことが好ましい。なお、酸性触
媒として固体酸を使用した場合には、濾過によって固体
酸を反応混合物から除去することができる。
【００１９】かくして得られたシトラールは、必要によ
り、減圧蒸留、シリカゲルカラムクロマトグラフィーな
どによって、純度をさらに高めることができる。
り、減圧蒸留、シリカゲルカラムクロマトグラフィーな
どによって、純度をさらに高めることができる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。
【００２１】参考例１ 水分離器を備えた３００ｍｌの３口フラスコに、２０ｇ
（０．１９モル）の３−ヒドロキシ−３−メチルブタナ
ールと４０ｇ（０．４６モル）のプレノール、０．００
１ｇの塩化第１錫２水和物およびヘキサン４０ｇを仕込
み、窒素雰囲気下、常圧、８０℃で生成する水を共沸に
よって反応系外へ除去しながら４時間反応させた。得ら
れた反応混合物にトリエタノールアミン０．１ｇを添加
し反応系中の酸触媒を中和した後、溶媒を除去し、得ら
れた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒：ヘキサン）で精製して３−ヒドロキシ−３−メ
チルブタナールジプレニルアセタール４５．１ｇ（０．
１７モル）を得た（収率８９．８％）。この化合物の物
性値を以下に示す。
（０．１９モル）の３−ヒドロキシ−３−メチルブタナ
ールと４０ｇ（０．４６モル）のプレノール、０．００
１ｇの塩化第１錫２水和物およびヘキサン４０ｇを仕込
み、窒素雰囲気下、常圧、８０℃で生成する水を共沸に
よって反応系外へ除去しながら４時間反応させた。得ら
れた反応混合物にトリエタノールアミン０．１ｇを添加
し反応系中の酸触媒を中和した後、溶媒を除去し、得ら
れた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒：ヘキサン）で精製して３−ヒドロキシ−３−メ
チルブタナールジプレニルアセタール４５．１ｇ（０．
１７モル）を得た（収率８９．８％）。この化合物の物
性値を以下に示す。
【００２２】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、δ（ｐｐ
ｍ）） １．１６（ｓ，６Ｈ）、１．７３（ｂｓ，１
Ｈ）、１．６８（ｓ，３Ｈ）、１．７４（ｓ，３Ｈ）、
１．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝０．０１Ｈｚ）、４．０６
（ｍ，４Ｈ）、４．７３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝０．０１Ｈ
ｚ）、５．３６（ｍ，２Ｈ）
ｍ）） １．１６（ｓ，６Ｈ）、１．７３（ｂｓ，１
Ｈ）、１．６８（ｓ，３Ｈ）、１．７４（ｓ，３Ｈ）、
１．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝０．０１Ｈｚ）、４．０６
（ｍ，４Ｈ）、４．７３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝０．０１Ｈ
ｚ）、５．３６（ｍ，２Ｈ）
【００２３】実施例１ 蒸留塔を備えた３００ｍｌの３口フラスコに、参考例１
で得られた３−ヒドロキシ−３−メチルブタナールジプ
レニルアセタール２００ｇ（０．７８モル）と２ｇのア
ルミナ粉末を仕込み、窒素雰囲気下、常圧で１６０℃に
加熱した。生成したプレノール、水を蒸留塔の上部から
留出させながら３時間反応を行った。得られた反応混合
物から触媒であるアルミナ粉末を除去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）で
精製してシトラール９９．３８ｇ（０．６５モル）を得
た（収率８３．８％）。
で得られた３−ヒドロキシ−３−メチルブタナールジプ
レニルアセタール２００ｇ（０．７８モル）と２ｇのア
ルミナ粉末を仕込み、窒素雰囲気下、常圧で１６０℃に
加熱した。生成したプレノール、水を蒸留塔の上部から
留出させながら３時間反応を行った。得られた反応混合
物から触媒であるアルミナ粉末を除去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）で
精製してシトラール９９．３８ｇ（０．６５モル）を得
た（収率８３．８％）。
【００２４】実施例２ 蒸留塔を備えた３００ｍｌの３口フラスコに、参考例１
で得られた３−ヒドロキシ−３−メチルブタナールジプ
レニルアセタール２００ｇ（０．７８モル）と０．５ｇ
（２ミリモル）のｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム
塩を仕込み、窒素雰囲気下、常圧で１６０℃に加熱し
た。生成したプレノール、水を蒸留塔の上部から留出さ
せながら３時間反応させた。得られた反応混合物を減圧
下で蒸留することによって、シトラール１０３．１２ｇ
（０．６７モル）を得た（収率８６．９％）。
で得られた３−ヒドロキシ−３−メチルブタナールジプ
レニルアセタール２００ｇ（０．７８モル）と０．５ｇ
（２ミリモル）のｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム
塩を仕込み、窒素雰囲気下、常圧で１６０℃に加熱し
た。生成したプレノール、水を蒸留塔の上部から留出さ
せながら３時間反応させた。得られた反応混合物を減圧
下で蒸留することによって、シトラール１０３．１２ｇ
（０．６７モル）を得た（収率８６．９％）。
【００２５】実施例３ 蒸留塔を備えた３００ｍｌの３口フラスコに、２００ｇ
（０．７４モル）の３−メトキシ−３−メチルブタナー
ルジプレニルアセタールと０．５ｇ（３ミリモル）のテ
レフタル酸を仕込み、窒素雰囲気下、１２０ｍｍＨｇで
１６０℃に加熱した。生成したプレノール、メタノール
を蒸留塔の上部から留出させながら３時間反応させた。
得られた反応混合物を減圧下で蒸留することによって、
シトラール９８．４ｇ（０．６４モル）を得た（収率８
７．５％）。
（０．７４モル）の３−メトキシ−３−メチルブタナー
ルジプレニルアセタールと０．５ｇ（３ミリモル）のテ
レフタル酸を仕込み、窒素雰囲気下、１２０ｍｍＨｇで
１６０℃に加熱した。生成したプレノール、メタノール
を蒸留塔の上部から留出させながら３時間反応させた。
得られた反応混合物を減圧下で蒸留することによって、
シトラール９８．４ｇ（０．６４モル）を得た（収率８
７．５％）。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、医薬、香料、農薬、ビ
タミンなどの原料として有用なシトラールを収率よく安
価に製造することができる。
タミンなどの原料として有用なシトラールを収率よく安
価に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表す）で示さ
れるアセタールを酸性触媒の存在下に加熱することを特
徴とするシトラールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8017112A JPH09188645A (ja) | 1996-01-05 | 1996-01-05 | シトラールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8017112A JPH09188645A (ja) | 1996-01-05 | 1996-01-05 | シトラールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09188645A true JPH09188645A (ja) | 1997-07-22 |
Family
ID=11934957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8017112A Pending JPH09188645A (ja) | 1996-01-05 | 1996-01-05 | シトラールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09188645A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019107252A1 (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-06 | 株式会社クラレ | 不飽和二重結合含有化合物、それを用いた酸素吸収剤、及び樹脂組成物 |
| CN109890483A (zh) * | 2016-11-09 | 2019-06-14 | 株式会社可乐丽 | 氧吸收剂 |
| WO2019203131A1 (ja) * | 2018-04-19 | 2019-10-24 | 株式会社クラレ | 不飽和二重結合含有化合物、それを用いた酸素吸収剤、及び樹脂組成物 |
| WO2022030368A1 (ja) * | 2020-08-07 | 2022-02-10 | 株式会社クラレ | 組成物、樹脂組成物及びそれらを含む成形体 |
-
1996
- 1996-01-05 JP JP8017112A patent/JPH09188645A/ja active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11174368B2 (en) | 2016-11-09 | 2021-11-16 | Kuraray Co., Ltd. | Oxygen absorbing agent |
| CN109890483A (zh) * | 2016-11-09 | 2019-06-14 | 株式会社可乐丽 | 氧吸收剂 |
| CN109890483B (zh) * | 2016-11-09 | 2022-03-01 | 株式会社可乐丽 | 氧吸收剂 |
| CN111479797A (zh) * | 2017-11-30 | 2020-07-31 | 株式会社可乐丽 | 含有不饱和双键的化合物、使用该化合物的吸氧剂和树脂组合物 |
| TWI784090B (zh) * | 2017-11-30 | 2022-11-21 | 日商可樂麗股份有限公司 | 含有不飽和雙鍵之化合物、使用其之氧吸收劑、及樹脂組成物 |
| US11760816B2 (en) | 2017-11-30 | 2023-09-19 | Kuraray Co., Ltd. | Compound containing unsaturated double bond, oxygen absorber comprising same, and resin composition |
| US20210024665A1 (en) * | 2017-11-30 | 2021-01-28 | Kuraray Co., Ltd. | Compound containing unsaturated double bond, oxygen absorber comprising same, and resin composition |
| WO2019107252A1 (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-06 | 株式会社クラレ | 不飽和二重結合含有化合物、それを用いた酸素吸収剤、及び樹脂組成物 |
| KR20200091857A (ko) * | 2017-11-30 | 2020-07-31 | 주식회사 쿠라레 | 불포화 이중 결합 함유 화합물, 그것을 사용한 산소 흡수제, 및 수지 조성물 |
| CN111479797B (zh) * | 2017-11-30 | 2023-03-31 | 株式会社可乐丽 | 含有不饱和双键的化合物、使用该化合物的吸氧剂和树脂组合物 |
| JPWO2019203131A1 (ja) * | 2018-04-19 | 2021-05-13 | 株式会社クラレ | 不飽和二重結合含有化合物、それを用いた酸素吸収剤、及び樹脂組成物 |
| US11396486B2 (en) | 2018-04-19 | 2022-07-26 | Kuraray Co., Ltd. | Compound containing unsaturated double bond, oxygen absorbent using same and resin composition |
| WO2019203131A1 (ja) * | 2018-04-19 | 2019-10-24 | 株式会社クラレ | 不飽和二重結合含有化合物、それを用いた酸素吸収剤、及び樹脂組成物 |
| TWI802679B (zh) * | 2018-04-19 | 2023-05-21 | 日商可樂麗股份有限公司 | 含有不飽和雙鍵的化合物、使用其之氧吸收劑、及樹脂組成物 |
| CN112041293A (zh) * | 2018-04-19 | 2020-12-04 | 株式会社可乐丽 | 含不饱和双键化合物、使用了该化合物的氧吸收剂、以及树脂组合物 |
| CN112041293B (zh) * | 2018-04-19 | 2023-10-20 | 株式会社可乐丽 | 含不饱和双键化合物、使用了该化合物的氧吸收剂、以及树脂组合物 |
| WO2022030368A1 (ja) * | 2020-08-07 | 2022-02-10 | 株式会社クラレ | 組成物、樹脂組成物及びそれらを含む成形体 |
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