JP2811562B2 - ２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの合成方法 - Google Patents
２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの合成方法Info
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- JP2811562B2 JP2811562B2 JP26783397A JP26783397A JP2811562B2 JP 2811562 B2 JP2811562 B2 JP 2811562B2 JP 26783397 A JP26783397 A JP 26783397A JP 26783397 A JP26783397 A JP 26783397A JP 2811562 B2 JP2811562 B2 JP 2811562B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、２−フェニル−
４−ベンジルイミダゾール（以下２Ｐ４ＢＺと略称す
る）の合成方法に関するものであり、本発明の方法によ
ってえられる２Ｐ４ＢＺは、エポキシ樹脂の一液性硬化
剤として有用な、２−フェニル−４（５）−ベンジル−
５（４）−ヒドロキシメチルイミダゾールの出発物質と
して、利用される。
４−ベンジルイミダゾール（以下２Ｐ４ＢＺと略称す
る）の合成方法に関するものであり、本発明の方法によ
ってえられる２Ｐ４ＢＺは、エポキシ樹脂の一液性硬化
剤として有用な、２−フェニル−４（５）−ベンジル−
５（４）−ヒドロキシメチルイミダゾールの出発物質と
して、利用される。
【０００２】
【従来の技術】２−フェニルイミダゾールを２−フェニ
ルイミダゾリンの接触脱水素で合成する際、副生成する
２Ｐ４ＢＺを採取する方法〔日化誌、８９巻９号、８６
８〜８７２頁（１９６８）〕及び２−フェニルイミダゾ
ールと臭化ベンジルの縮合反応により低収率ながら２Ｐ
４ＢＺを得る方法〔日化誌、前出〕が知られている。
ルイミダゾリンの接触脱水素で合成する際、副生成する
２Ｐ４ＢＺを採取する方法〔日化誌、８９巻９号、８６
８〜８７２頁（１９６８）〕及び２−フェニルイミダゾ
ールと臭化ベンジルの縮合反応により低収率ながら２Ｐ
４ＢＺを得る方法〔日化誌、前出〕が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】２Ｐ４ＢＺの供給源を
副生成物あるいは低収率の縮合反応に頼っている限り、
２−フェニル−４（５）−ベンジル−５（４）−ヒドロ
キシメチルイミダゾールの自由な供給は制限される。そ
の制限を解消するための新規な２Ｐ４ＢＺの合成方法を
導き出すことが、本発明が解決しようとする課題であ
る。
副生成物あるいは低収率の縮合反応に頼っている限り、
２−フェニル−４（５）−ベンジル−５（４）−ヒドロ
キシメチルイミダゾールの自由な供給は制限される。そ
の制限を解消するための新規な２Ｐ４ＢＺの合成方法を
導き出すことが、本発明が解決しようとする課題であ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等はこのような
事情に鑑み鋭意研究の結果、１−ベンジル−２−フェニ
ルイミダゾール塩酸塩または１，３−ジベンジル−２−
フェニルイミダゾリウム−クロライドを加熱反応させた
のちアルカリ中和することにより、２Ｐ４ＢＺが効率良
く得られることを見出し、本発明を導き出すことができ
た。
事情に鑑み鋭意研究の結果、１−ベンジル−２−フェニ
ルイミダゾール塩酸塩または１，３−ジベンジル−２−
フェニルイミダゾリウム−クロライドを加熱反応させた
のちアルカリ中和することにより、２Ｐ４ＢＺが効率良
く得られることを見出し、本発明を導き出すことができ
た。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の合成方法を反応式で示せ
ば次のとおりである。
ば次のとおりである。
【化２】
【０００６】本反応は２５０ないし３５０℃の加熱で、
反応は１〜３時間で完結する。反応混合物をアルカリ
（例えば、苛性アルカリまたはアンモニア）のメタノー
ル溶液で中和したのち、メタノールを留去し残留物を水
洗し、被水洗物を減圧蒸留に付すことにより、２Ｐ４Ｂ
Ｚが得られる。
反応は１〜３時間で完結する。反応混合物をアルカリ
（例えば、苛性アルカリまたはアンモニア）のメタノー
ル溶液で中和したのち、メタノールを留去し残留物を水
洗し、被水洗物を減圧蒸留に付すことにより、２Ｐ４Ｂ
Ｚが得られる。
【０００７】この反応の副反応生成物は２−フェニルイ
ミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾー
ル、４，５−ジベンジル−２−フェニルイミダゾール及
び１，４−ジベンジル−２−フェニルイミダゾールであ
るが、それらの生成量は僅かで副次的なものに過ぎな
い。
ミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾー
ル、４，５−ジベンジル−２−フェニルイミダゾール及
び１，４−ジベンジル−２−フェニルイミダゾールであ
るが、それらの生成量は僅かで副次的なものに過ぎな
い。
【０００８】本発明の方法によって得られる２Ｐ４ＢＺ
の性質は、次のとおりである。無色の結晶、塩基性、融
点：１７１〜１７３℃、水に不溶、ＤＭＦ及び酢酸に易
溶、ベンゼン及びクロロホルムに難溶。 ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：δ７．８７〜７．５０，
ｍ，５Ｈ；７．５０〜７．１７，ｍ，５Ｈ；７．１１，
ｓ，１Ｈ；４．１３，ｓ，２Ｈ；２．３７，ｓ，２Ｈ
（ＣＦ３ＣＯＯＨに由来） Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ）：２３４（Ｍ＋），１５７，１３
１，１３０，１１６，１０４，１０３，９１，７７
の性質は、次のとおりである。無色の結晶、塩基性、融
点：１７１〜１７３℃、水に不溶、ＤＭＦ及び酢酸に易
溶、ベンゼン及びクロロホルムに難溶。 ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：δ７．８７〜７．５０，
ｍ，５Ｈ；７．５０〜７．１７，ｍ，５Ｈ；７．１１，
ｓ，１Ｈ；４．１３，ｓ，２Ｈ；２．３７，ｓ，２Ｈ
（ＣＦ３ＣＯＯＨに由来） Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ）：２３４（Ｍ＋），１５７，１３
１，１３０，１１６，１０４，１０３，９１，７７
【０００９】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。 〔実施例１〜４〕表１に示す各出発原料の各所定量及び
各反応条件による反応を行い、得られた反応混合物を水
酸化ナトリウムで中和、水洗、乾燥したのち、ＴＬＣ分
析を行った。これらの試験結果は表２に示したとおりで
あった。なお、ＴＬＣの展開には、シリカゲルＧとクロ
ロホルム／メタノール＝９／１（ｖｏｌ．）を使用し、
発色にはヨードを用い、２Ｐ４ＢＺのＲｆは０．５８〜
０．６９、２−フェニルイミダゾール（２ＰＺ）のＲｆ
は０．３６〜０．４０、１，４−ジベンジル−２−フェ
ニルイミダゾール（１Ｂ４Ｂ２ＰＺ）のＲｆは０．８５
〜０．８８、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール
（１Ｂ２ＰＺ）のＲｆは０．７５〜０．７９、４，５−
ジベンジル−２−フェニルイミダゾール（４Ｂ５Ｂ２Ｐ
Ｚ）のＲｆは０．７５〜０．７９であった。
する。 〔実施例１〜４〕表１に示す各出発原料の各所定量及び
各反応条件による反応を行い、得られた反応混合物を水
酸化ナトリウムで中和、水洗、乾燥したのち、ＴＬＣ分
析を行った。これらの試験結果は表２に示したとおりで
あった。なお、ＴＬＣの展開には、シリカゲルＧとクロ
ロホルム／メタノール＝９／１（ｖｏｌ．）を使用し、
発色にはヨードを用い、２Ｐ４ＢＺのＲｆは０．５８〜
０．６９、２−フェニルイミダゾール（２ＰＺ）のＲｆ
は０．３６〜０．４０、１，４−ジベンジル−２−フェ
ニルイミダゾール（１Ｂ４Ｂ２ＰＺ）のＲｆは０．８５
〜０．８８、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール
（１Ｂ２ＰＺ）のＲｆは０．７５〜０．７９、４，５−
ジベンジル−２−フェニルイミダゾール（４Ｂ５Ｂ２Ｐ
Ｚ）のＲｆは０．７５〜０．７９であった。
【００１０】
【表１】
【００１１】
【表２】
【００１２】〔実施例５〕１Ｂ２ＰＺを塩酸で中和して
容易に得られる１−ベンジル−２−フェニルイミダゾー
ル塩酸塩０．１３モル（３５．１ｇ）を２８０℃の温度
で３時間加熱したのち、内容物を水酸化ナトリウム−メ
タノール溶液で中和し、メタノールを留去して得られる
残留物を水洗したのち、減圧蒸留に付したところ、粗製
２Ｐ４ＢＺ（ｂｐ5 ：２１８〜２５０℃）が０．０６モ
ル〔１５ｇ、収率４９モル％〕得られ、それ以外にｂｐ
25：２１８〜２５０℃の留分６ｇ（主に２ＰＺ）を得
た。前記ｂｐ5 の留分のＴＬＣは、２Ｐ４ＢＺが大・
強、１Ｂ２ＰＺが中・弱、２ＰＺが中・強、１Ｂ４Ｂ２
ＰＺが小・微、４Ｂ５Ｂ２ＰＺが小・微であった。
容易に得られる１−ベンジル−２−フェニルイミダゾー
ル塩酸塩０．１３モル（３５．１ｇ）を２８０℃の温度
で３時間加熱したのち、内容物を水酸化ナトリウム−メ
タノール溶液で中和し、メタノールを留去して得られる
残留物を水洗したのち、減圧蒸留に付したところ、粗製
２Ｐ４ＢＺ（ｂｐ5 ：２１８〜２５０℃）が０．０６モ
ル〔１５ｇ、収率４９モル％〕得られ、それ以外にｂｐ
25：２１８〜２５０℃の留分６ｇ（主に２ＰＺ）を得
た。前記ｂｐ5 の留分のＴＬＣは、２Ｐ４ＢＺが大・
強、１Ｂ２ＰＺが中・弱、２ＰＺが中・強、１Ｂ４Ｂ２
ＰＺが小・微、４Ｂ５Ｂ２ＰＺが小・微であった。
【００１３】〔実施例６〕１，３−ジベンジル−２−フ
ェニルイミダゾリウム−クロライド０．０１９モル
（７．０ｇ）と２−フェニルイミダゾール０．０１９モ
ル（２．８ｇ）を３００℃で１時間加熱したのち、内容
物を水酸化ナトリウム−メタノール溶液で中和し、メタ
ノールを留去したのち残留物を水洗し、被水洗物のガス
クロマトグラフィーを行い、各生成物のモル％を面積強
度から求めた。
ェニルイミダゾリウム−クロライド０．０１９モル
（７．０ｇ）と２−フェニルイミダゾール０．０１９モ
ル（２．８ｇ）を３００℃で１時間加熱したのち、内容
物を水酸化ナトリウム−メタノール溶液で中和し、メタ
ノールを留去したのち残留物を水洗し、被水洗物のガス
クロマトグラフィーを行い、各生成物のモル％を面積強
度から求めた。
【００１４】なおガスクロマトグラフィーの測定条件
は、次に示すとおりである。 本装置：島津製作所製「ガスクロマトグラフＧＣ−１５
Ａ（ＰＴＦ）」 数値処理装置：インテグレーターＣ−Ｒ５Ａ ガラスカラム：径３．０ｍｍ、長さ２ｍ 充填剤：２％シリコンＯＶ−１７ｏｎ、ユニポートＨＰ
Ｓ（８０／１００メッシュ）、Ｓｉｌｙ−８処理品 昇温条件：１０℃／分、１４０〜２８０℃ 検出器：ＦＩＤ、水素４０ｍｌ／分、空気５００ｍｌ／
分 キャリアガス：窒素５０ｍｌ／分
は、次に示すとおりである。 本装置：島津製作所製「ガスクロマトグラフＧＣ−１５
Ａ（ＰＴＦ）」 数値処理装置：インテグレーターＣ−Ｒ５Ａ ガラスカラム：径３．０ｍｍ、長さ２ｍ 充填剤：２％シリコンＯＶ−１７ｏｎ、ユニポートＨＰ
Ｓ（８０／１００メッシュ）、Ｓｉｌｙ−８処理品 昇温条件：１０℃／分、１４０〜２８０℃ 検出器：ＦＩＤ、水素４０ｍｌ／分、空気５００ｍｌ／
分 キャリアガス：窒素５０ｍｌ／分
【００１５】この分析結果から、前記生成物は２Ｐ４Ｂ
Ｚ３２．０％、２ＰＺ３４．０％、４Ｂ５Ｂ２ＰＺ１
９．５％、１Ｂ２ＰＺ４．２％、１Ｂ４Ｂ２ＰＺ２．７
％を含むものと認められた。
Ｚ３２．０％、２ＰＺ３４．０％、４Ｂ５Ｂ２ＰＺ１
９．５％、１Ｂ２ＰＺ４．２％、１Ｂ４Ｂ２ＰＺ２．７
％を含むものと認められた。
【００１６】
【発明の効果】本発明によれば、２−フェニル−４−ベ
ンジルイミダゾールの収率が高まり、工業的規模の量産
に適する製法を提供することができる。
ンジルイミダゾールの収率が高まり、工業的規模の量産
に適する製法を提供することができる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−53778（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 233/58
Claims (1)
- 【請求項１】 【化１】 で示される１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール塩
酸塩または１，３−ジベンジル−２−フェニルイミダゾ
リウム−クロライドを加熱反応させたのち、アルカリ中
和することを特徴とする２−フェニル−４−ベンジルイ
ミダゾールの合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26783397A JP2811562B2 (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | ２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26783397A JP2811562B2 (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | ２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの合成方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18127988A Division JP2775100B2 (ja) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | ２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1081670A JPH1081670A (ja) | 1998-03-31 |
| JP2811562B2 true JP2811562B2 (ja) | 1998-10-15 |
Family
ID=17450262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26783397A Expired - Fee Related JP2811562B2 (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | ２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2811562B2 (ja) |
-
1997
- 1997-09-12 JP JP26783397A patent/JP2811562B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1081670A (ja) | 1998-03-31 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |