JP2800221B2 - イオウ含有芳香族ビニル化合物 - Google Patents
イオウ含有芳香族ビニル化合物Info
- Publication number
- JP2800221B2 JP2800221B2 JP1013898A JP1389889A JP2800221B2 JP 2800221 B2 JP2800221 B2 JP 2800221B2 JP 1013898 A JP1013898 A JP 1013898A JP 1389889 A JP1389889 A JP 1389889A JP 2800221 B2 JP2800221 B2 JP 2800221B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfur
- aromatic vinyl
- curable composition
- mold
- containing aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なイオウ含有芳香族ビニル化合物、それ
を含有する組成物、それを主たるモノマーとして用いた
架橋重合体成形物および該架橋重合体のレンズに関す
る。特に本発明は注型重合により高屈折率の硬化物を与
えることができる新規なイオウ含有芳香族ビニル化合物
およびその利用に関するものである。
を含有する組成物、それを主たるモノマーとして用いた
架橋重合体成形物および該架橋重合体のレンズに関す
る。特に本発明は注型重合により高屈折率の硬化物を与
えることができる新規なイオウ含有芳香族ビニル化合物
およびその利用に関するものである。
（従来の技術） 現在プラスチックレンズ用として実用化されている樹
脂には、ポリメチルメタクリレート、ポリ（ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート）、ポリスチレン、
ポリカーボネート等がある。
脂には、ポリメチルメタクリレート、ポリ（ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート）、ポリスチレン、
ポリカーボネート等がある。
これらの内、特に視力矯正のための眼鏡用プラスチッ
クレンズにはポリメチルメタクリレートやポリ（ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート）がよく使われ
ている。
クレンズにはポリメチルメタクリレートやポリ（ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート）がよく使われ
ている。
しかしポリメチルメタクリレート、ポリ（ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート）は共に屈折率が1.
50と低い欠点を有し、これらの樹脂を視力矯正用レンズ
とした場合、同じ度数を得るためには無機ガラスに比べ
てレンズの縁厚みが大きくなるという欠点がある。
グリコールビスアリルカーボネート）は共に屈折率が1.
50と低い欠点を有し、これらの樹脂を視力矯正用レンズ
とした場合、同じ度数を得るためには無機ガラスに比べ
てレンズの縁厚みが大きくなるという欠点がある。
一方、需要者からはレンズに対して軽量薄型化の要求
が強く、これを可能とするような高屈折率かつ比重の小
さい透明樹脂の開発が期待されていた。
が強く、これを可能とするような高屈折率かつ比重の小
さい透明樹脂の開発が期待されていた。
このような高屈折率レンズ用の樹脂としてはこれまで
に例えば次のようなものが知られていた。
に例えば次のようなものが知られていた。
（１） 特公昭58−14449号公報 これには（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレートを使用し
た樹脂が記載されている。
フェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレートを使用し
た樹脂が記載されている。
（２） 特開昭59−133211号公報及び特開昭60−11513
号公報 これにはトリブロモフェニルグリシジルエーテルを
（メタ）アクリル酸で開環した化合物とイソシアネート
とを反応させた化合物を使用した樹脂が記載されてい
る。
号公報 これにはトリブロモフェニルグリシジルエーテルを
（メタ）アクリル酸で開環した化合物とイソシアネート
とを反応させた化合物を使用した樹脂が記載されてい
る。
（３） 特開昭60−51706号公報 これにはビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパンをアクリル酸でモノエステル化
した化合物とイソシアネートとを反応させた化合物を使
用した樹脂が記載されている。
キシフェニル）プロパンをアクリル酸でモノエステル化
した化合物とイソシアネートとを反応させた化合物を使
用した樹脂が記載されている。
（４） 特開昭58−164615号公報 これにはハロゲン含有量が少なくとも30重量％である
ポリオール（例えばジブロモネオペンチルグリコールや
テトラブロモビスフェノールＡ等）とポリイソシアネー
ト（例えばキシリレンジイソシアネートやイソホロンジ
イソシアネート等）とを反応させて得られたポリウレタ
ンからなるプラスチックレンズ用樹脂が記載されてい
る。
ポリオール（例えばジブロモネオペンチルグリコールや
テトラブロモビスフェノールＡ等）とポリイソシアネー
ト（例えばキシリレンジイソシアネートやイソホロンジ
イソシアネート等）とを反応させて得られたポリウレタ
ンからなるプラスチックレンズ用樹脂が記載されてい
る。
（５） 特開昭57−104901号公報 これには下記一般式〔Ｉ〕で表わされる単量体10〜30
％、下記一般式〔ｎ〕で表わされる単量体１〜15％およ
びラジカル重合可能な単量体55〜89％の混合物をラジカ
ル重合せしめて得られた合成樹脂レンズが記載されてい
る。
％、下記一般式〔ｎ〕で表わされる単量体１〜15％およ
びラジカル重合可能な単量体55〜89％の混合物をラジカ
ル重合せしめて得られた合成樹脂レンズが記載されてい
る。
（式〔Ｉ〕中R1は水素原子又はメチル基、Ｘはフッソ以
外のハロゲン、（ｎ＋ｍ）は０〜８の整数を示す。） （式〔II〕中R1は水素原子又はメチル基、R2は のいずれか一種、n1は６〜20の整数、n2は３〜20の整
数、n3は３〜30の整数を示す。） （６） 特開昭60−217229号公報 これには硫黄含有量が少なくとも20重量％の硫黄含有
ポリオールとポリイソシアネトとを反応させることによ
って得られた硫黄含有ポリウレタンよりなるレンズ用樹
脂が記載されている。
外のハロゲン、（ｎ＋ｍ）は０〜８の整数を示す。） （式〔II〕中R1は水素原子又はメチル基、R2は のいずれか一種、n1は６〜20の整数、n2は３〜20の整
数、n3は３〜30の整数を示す。） （６） 特開昭60−217229号公報 これには硫黄含有量が少なくとも20重量％の硫黄含有
ポリオールとポリイソシアネトとを反応させることによ
って得られた硫黄含有ポリウレタンよりなるレンズ用樹
脂が記載されている。
（発明が解決しようとする問題点） 然しながらこれらの公知のものは特定構造のブロムの
如きハロゲンを含んでいるモノマーを用いるため、これ
らの樹脂から得られたレンズはコストが高くなったり、
耐候性が不満足であったり、又比重が約1.4程度と大き
い欠点を有していた。また上記特開昭60−217229号公報
記載の樹脂はハロゲンを含有するモノマーを使用しない
のでこれらの欠点は少ないが耐熱性が低いという欠点が
あった。
如きハロゲンを含んでいるモノマーを用いるため、これ
らの樹脂から得られたレンズはコストが高くなったり、
耐候性が不満足であったり、又比重が約1.4程度と大き
い欠点を有していた。また上記特開昭60−217229号公報
記載の樹脂はハロゲンを含有するモノマーを使用しない
のでこれらの欠点は少ないが耐熱性が低いという欠点が
あった。
（問題点を解決するための手段） 本発明は前記従来より公知の樹脂の欠点を大巾に低減
した物性を有する新規な樹脂の提供が目的であって、特
に本発明は注型重合により高屈折率、透明な硬化物を与
えることができる新規なイオウ含有芳香族ビニル化合
物、それらかなる新規な硬化性組成物及びそれを硬化さ
せた架橋重合体成形物を提供することにある。
した物性を有する新規な樹脂の提供が目的であって、特
に本発明は注型重合により高屈折率、透明な硬化物を与
えることができる新規なイオウ含有芳香族ビニル化合
物、それらかなる新規な硬化性組成物及びそれを硬化さ
せた架橋重合体成形物を提供することにある。
以下本発明を更に詳細に説明する。
イオウ含有芳香族ビニル化合物〔Ｉ〕およびその製造方
法 本発明におけるイオウ含有芳香族ビニル化合物は下記
の一般式〔Ｉ〕で表わされる。
法 本発明におけるイオウ含有芳香族ビニル化合物は下記
の一般式〔Ｉ〕で表わされる。
上記一般式〔Ｉ〕において、R1は炭素数１〜３のアル
キレン基であり、具体的には−CH2−、 または−CH2CH2CH2−であって、これらのうち好ましい
ものは−CH2−である。R2は炭素数２〜８の、好ましく
は２〜６のアルキレン基であり、具体的には例えば−CH
2CH2−、 −CH2CH2CH2CH2CH2− または −CH2CH2CH2CH2CH2CH2− などを挙げることができる
が、これらのうち好ましいのは−CH2CH2−、−CH2CH2CH
2−または であり特に−CH2CH2−が好ましい。また上記一般式
〔Ｉ〕においてベンゼン環に結合した２つの基は互いに
メタ位またはパラ位のいずれに位置していてもよい。
キレン基であり、具体的には−CH2−、 または−CH2CH2CH2−であって、これらのうち好ましい
ものは−CH2−である。R2は炭素数２〜８の、好ましく
は２〜６のアルキレン基であり、具体的には例えば−CH
2CH2−、 −CH2CH2CH2CH2CH2− または −CH2CH2CH2CH2CH2CH2− などを挙げることができる
が、これらのうち好ましいのは−CH2CH2−、−CH2CH2CH
2−または であり特に−CH2CH2−が好ましい。また上記一般式
〔Ｉ〕においてベンゼン環に結合した２つの基は互いに
メタ位またはパラ位のいずれに位置していてもよい。
前記一般式〔Ｉ〕で示されるイオウ含有芳香族ビニ化
合物の好ましい具体例としては、次に示す化合物のメタ
体あるいはパラ体が挙げられる。
合物の好ましい具体例としては、次に示す化合物のメタ
体あるいはパラ体が挙げられる。
これらのうち特に好ましいのは２−（３−ビニルベン
ジルチオ）エタノール、２−（４−ビニルベンジルチ
オ）エタノールおよびこれらの混合物である。
ジルチオ）エタノール、２−（４−ビニルベンジルチ
オ）エタノールおよびこれらの混合物である。
本発明における前記一般式〔Ｉ〕のイオウ含有芳香族
ビニル化合物は、一般には下記の一般式〔II〕 （式中R1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｘは塩素また
は臭素を表わし、ベンゼン環における２つの結合は互い
にメタ位またはパラ位に位置するものとする。） で表わされるハロゲン化スチレン誘導体と、下記一般式
〔III〕 HO−R2−SH ………〔III〕 （式中R2は炭素数２〜８のアルキレン基を表わす） で表わされる水酸基含有チオール化合物を、アルカリの
存在下に反応させることによって製造することが可能で
ある。上記一般式〔II〕のハロゲン化スチレン誘導体と
しては例えば（クロロメチル）スチレン、（ブロモメチ
ル）スチレン、（クロロエチル）スチレン、（ブロモエ
チル）スチレンなどが挙げられ、これらは当然のことな
がらメタ体およびパラ体が含まれる。また上記一般式
〔III〕の水酸基含有チオール化合物としては例えば２
−メチルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノー
ル、２−メルカプト−１−メチルエタノールおよび６−
メリカプトヘキサノールなどが挙げられる。
ビニル化合物は、一般には下記の一般式〔II〕 （式中R1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｘは塩素また
は臭素を表わし、ベンゼン環における２つの結合は互い
にメタ位またはパラ位に位置するものとする。） で表わされるハロゲン化スチレン誘導体と、下記一般式
〔III〕 HO−R2−SH ………〔III〕 （式中R2は炭素数２〜８のアルキレン基を表わす） で表わされる水酸基含有チオール化合物を、アルカリの
存在下に反応させることによって製造することが可能で
ある。上記一般式〔II〕のハロゲン化スチレン誘導体と
しては例えば（クロロメチル）スチレン、（ブロモメチ
ル）スチレン、（クロロエチル）スチレン、（ブロモエ
チル）スチレンなどが挙げられ、これらは当然のことな
がらメタ体およびパラ体が含まれる。また上記一般式
〔III〕の水酸基含有チオール化合物としては例えば２
−メチルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノー
ル、２−メルカプト−１−メチルエタノールおよび６−
メリカプトヘキサノールなどが挙げられる。
上記化合物〔II〕および〔III〕の反応に使用される
アルカリは反応の結果副生するハロゲン化水素を補捉す
る作用を有する。従ってアルカリとしてはハロゲン化水
素と反応し、ハロゲン化アルカリを生ずるものであれば
よく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化第４級アンモニウム
などの無機塩基が好ましい。反応はハロゲン化スチレン
誘導体〔II〕１モルに対して、水酸基含有チオール化合
物〔III〕を約１〜約２モル、好ましくは約１〜約１。
５モル、およびアルカリ約１〜約２モルをそのまま、あ
るいは不活性溶媒中で約０℃〜反応混合液の沸点の範囲
の温度で数分〜24時間撹拌することによって実施され
る。
アルカリは反応の結果副生するハロゲン化水素を補捉す
る作用を有する。従ってアルカリとしてはハロゲン化水
素と反応し、ハロゲン化アルカリを生ずるものであれば
よく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化第４級アンモニウム
などの無機塩基が好ましい。反応はハロゲン化スチレン
誘導体〔II〕１モルに対して、水酸基含有チオール化合
物〔III〕を約１〜約２モル、好ましくは約１〜約１。
５モル、およびアルカリ約１〜約２モルをそのまま、あ
るいは不活性溶媒中で約０℃〜反応混合液の沸点の範囲
の温度で数分〜24時間撹拌することによって実施され
る。
上記反応を不活性溶媒中で行なう場合、その溶媒とし
ては例えば水；メタノール、エタノールの如きアルコー
ル；テトラヒドロフラン、ジオキサンの如きエーテル；
アセトン、メチルエチルケトンの如きケトン；ベンゼ
ン、トルエンの如き芳香族炭化水素などが挙げられる。
ては例えば水；メタノール、エタノールの如きアルコー
ル；テトラヒドロフラン、ジオキサンの如きエーテル；
アセトン、メチルエチルケトンの如きケトン；ベンゼ
ン、トルエンの如き芳香族炭化水素などが挙げられる。
上記反応は、反応の進行に従って発熱が起るので、ハ
ロゲン化スチレン誘導体〔II〕、水酸基含有チオール化
合物〔III〕またはアルカリの一成分を徐々に反応系中
に添加することによって、反応温度を制御することが容
易となる。反応終了後、炉過または水洗などの手段によ
り生成した塩および未反応のアルカリを除去する。次に
加熱減圧下で溶媒、未反応のハロゲン化スチレン誘導体
〔II〕および水酸基含有チオール化合物〔III〕を留去
して目的とするイオウ含有芳香族化合物〔Ｉ〕を得る。
ロゲン化スチレン誘導体〔II〕、水酸基含有チオール化
合物〔III〕またはアルカリの一成分を徐々に反応系中
に添加することによって、反応温度を制御することが容
易となる。反応終了後、炉過または水洗などの手段によ
り生成した塩および未反応のアルカリを除去する。次に
加熱減圧下で溶媒、未反応のハロゲン化スチレン誘導体
〔II〕および水酸基含有チオール化合物〔III〕を留去
して目的とするイオウ含有芳香族化合物〔Ｉ〕を得る。
更に必要ならば、減硫蒸留するか、または活性炭ある
いはシルカを充填したカラムを通過させて、高純度のも
のとすることができる。
いはシルカを充填したカラムを通過させて、高純度のも
のとすることができる。
上記の反応、分離および精製工程において、加熱を伴
う場合、イオウ含有芳香族ビニル化合物〔Ｉ〕の重合を
防止するために、それ自体公知のラジカル重合禁止剤を
添加しておくことが望ましい。
う場合、イオウ含有芳香族ビニル化合物〔Ｉ〕の重合を
防止するために、それ自体公知のラジカル重合禁止剤を
添加しておくことが望ましい。
本発明のイオウ含有芳香族ビニル化合物〔Ｉ〕は前記
した反応方法以外の別の方法によっても製造することが
できる。即ち上記一般式〔Ｉ〕においてR1の炭素数が２
に相当する化合物を目的とする場合には、ジビニルベン
ゼンと前記一般式〔III〕の水酸基含有チオール化合物
とを付加させることによって目的化合物を得ることもで
きる。
した反応方法以外の別の方法によっても製造することが
できる。即ち上記一般式〔Ｉ〕においてR1の炭素数が２
に相当する化合物を目的とする場合には、ジビニルベン
ゼンと前記一般式〔III〕の水酸基含有チオール化合物
とを付加させることによって目的化合物を得ることもで
きる。
硬化性組成物とその調製 本発明において前記イオウ含有芳香族ビニル化合物
〔Ｉ〕を用いた硬化性組成物は、大別して下記の２つの
組成物に分けられる。
〔Ｉ〕を用いた硬化性組成物は、大別して下記の２つの
組成物に分けられる。
〔Ａ−１〕 前記イオウ含有芳香族ビニル化合物〔Ｉ〕、イソシア
ネート化合物およびラジカル重合開始剤よりなる硬化性
組成物。
ネート化合物およびラジカル重合開始剤よりなる硬化性
組成物。
〔Ａ−２〕 前記イオウ含有芳香族ビニル化合物〔Ｉ〕、他のラジ
カル重合性ビニルモノマー、イソシアネート化合物およ
びラジカル重合開始剤よりなる硬化性組成物。
カル重合性ビニルモノマー、イソシアネート化合物およ
びラジカル重合開始剤よりなる硬化性組成物。
前記〔Ａ−２〕の硬化性組成物は〔Ａ−１〕に対して
さらに他のラジカル重合性ビニルモノマーが添加されて
いる点が相違している。以下の説明では本発明のイオウ
含有芳香族ビニル化合物〔Ｉ〕及びイソシアネート化合
物を“主モノマー”と、また他のラジカル重合性ビニル
モノマーを“共モノマー”と略称することがある。
さらに他のラジカル重合性ビニルモノマーが添加されて
いる点が相違している。以下の説明では本発明のイオウ
含有芳香族ビニル化合物〔Ｉ〕及びイソシアネート化合
物を“主モノマー”と、また他のラジカル重合性ビニル
モノマーを“共モノマー”と略称することがある。
〔Ａ−２〕の硬化性組成物中の主モノマーと共モノマ
ーとの割合は、主モノマーおよび共モノマーの種類、目
的とする架橋重合体成形物の物性及び用途や経済性など
を考慮して決められるが、通常組成物中に主モノマーが
60〜100wt％、好ましくは70〜100wt％、共モノマーが０
〜40wt％、好ましくは０〜30wt％の割合が使用される。
なお共モノマーは一般式〔Ｉ〕のイオウ含有芳香族ビニ
ル化合物及びイソシアネート化合物と共重合して架橋重
合体を生成しうるラジカル重合性ビニルモノマーであ
り、好ましくはビニル化合物、アクリル化合物またはア
クリル化合物である。具体的にはビニル化合物としては
ステレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙
げられ、アクリル化合物としてはメチル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、クロロ
フェニル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、またア
リル化合物としてはジアリルフタレート、ジエチレング
リコールビスアリルカーボネートなどが挙げられる。
ーとの割合は、主モノマーおよび共モノマーの種類、目
的とする架橋重合体成形物の物性及び用途や経済性など
を考慮して決められるが、通常組成物中に主モノマーが
60〜100wt％、好ましくは70〜100wt％、共モノマーが０
〜40wt％、好ましくは０〜30wt％の割合が使用される。
なお共モノマーは一般式〔Ｉ〕のイオウ含有芳香族ビニ
ル化合物及びイソシアネート化合物と共重合して架橋重
合体を生成しうるラジカル重合性ビニルモノマーであ
り、好ましくはビニル化合物、アクリル化合物またはア
クリル化合物である。具体的にはビニル化合物としては
ステレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙
げられ、アクリル化合物としてはメチル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、クロロ
フェニル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、またア
リル化合物としてはジアリルフタレート、ジエチレング
リコールビスアリルカーボネートなどが挙げられる。
これらのうち好ましいものとしてはスチレン、クロロ
スチレン、ジビニルベンゼン、フェニル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート及びジアリルフ
タレートである。
スチレン、ジビニルベンゼン、フェニル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート及びジアリルフ
タレートである。
前記本発明の硬化性組成物〔Ａ−１〕および〔Ａ−
２〕において使用されるイソシアネート化合物は脂肪族
イソシアネート、脂環族イソシアネートおよび芳香族イ
ソシアネートのいずれかであってもよいが、好ましくは
芳香族イソシアネートである。またイソシアネート化合
物は２官能またはそれ以上の官能基を有するポリイソシ
アネート化合物が好ましい。
２〕において使用されるイソシアネート化合物は脂肪族
イソシアネート、脂環族イソシアネートおよび芳香族イ
ソシアネートのいずれかであってもよいが、好ましくは
芳香族イソシアネートである。またイソシアネート化合
物は２官能またはそれ以上の官能基を有するポリイソシ
アネート化合物が好ましい。
イソシアネート化合物の具体例としてはイソホロンジ
イソシタネート、ヘイサメチレンジイソシアネート、２
−イソシアナトエチルメタクリレート、フェニルイソシ
アネート、４−ビニルベンジルイソシアネート、ｍ−あ
るいはｐ−キシリレンジイソシアネート、トルイレンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソプロピリデ
ンビス（４−フェニルイソシアネート）あるいはそれら
の塩素化物や臭素化物を挙げることができるが、これら
に限定されるものでは無い。好ましくは芳香族ジイソシ
アネート化合物であり、特に好ましくはキシリレンジイ
ソシアネート及びトルイレンジイソシアネートである。
これらのイソシアネート化合物は２種以上を混合して使
用してもよい。
イソシタネート、ヘイサメチレンジイソシアネート、２
−イソシアナトエチルメタクリレート、フェニルイソシ
アネート、４−ビニルベンジルイソシアネート、ｍ−あ
るいはｐ−キシリレンジイソシアネート、トルイレンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソプロピリデ
ンビス（４−フェニルイソシアネート）あるいはそれら
の塩素化物や臭素化物を挙げることができるが、これら
に限定されるものでは無い。好ましくは芳香族ジイソシ
アネート化合物であり、特に好ましくはキシリレンジイ
ソシアネート及びトルイレンジイソシアネートである。
これらのイソシアネート化合物は２種以上を混合して使
用してもよい。
イソシアネート化合物はイオウ含有芳香族ビニル化合
物〔Ｉ〕および他のラジカル重合性ビニルモノマーに対
してビニル基の全モル数／イソシアネート基の全モル数
の比が0.5〜約２の範囲、好ましくは約0.7〜約２の範囲
となる割合で使用される。
物〔Ｉ〕および他のラジカル重合性ビニルモノマーに対
してビニル基の全モル数／イソシアネート基の全モル数
の比が0.5〜約２の範囲、好ましくは約0.7〜約２の範囲
となる割合で使用される。
また本発明の硬化性組成物中には重合反応を制御する
ために、また架橋重合体成形物の物性を改良するため
に、例えばトリメチロールプロパントリス（β−チオグ
リコレート）、トリメチロールプロパントリス（β−チ
オプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（β−チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（β−チオプロピオネート）などの多官能性化合
物を少量添加することもできる。本発明においては前記
〔Ａ−１〕または〔Ａ−２〕の硬化性組成物が調製さ
れ、この硬化性組成物を型中で、パルク重合することに
よって架橋重合体成形物が形成される。ラジカル重合開
始剤は加熱あるいは紫外線や、電子線によってラジカル
を生成するものであれば使用可能であり、例えば過酸化
ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、
アゾビスイソブチロニトリルなどの公知の熱重合解媒や
ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ルなどの公知の高重合媒体が挙げられる。これは単独も
しくは混合しても使用しうる。
ために、また架橋重合体成形物の物性を改良するため
に、例えばトリメチロールプロパントリス（β−チオグ
リコレート）、トリメチロールプロパントリス（β−チ
オプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（β−チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（β−チオプロピオネート）などの多官能性化合
物を少量添加することもできる。本発明においては前記
〔Ａ−１〕または〔Ａ−２〕の硬化性組成物が調製さ
れ、この硬化性組成物を型中で、パルク重合することに
よって架橋重合体成形物が形成される。ラジカル重合開
始剤は加熱あるいは紫外線や、電子線によってラジカル
を生成するものであれば使用可能であり、例えば過酸化
ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、
アゾビスイソブチロニトリルなどの公知の熱重合解媒や
ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ルなどの公知の高重合媒体が挙げられる。これは単独も
しくは混合しても使用しうる。
ラジカル重合開始剤の使用量は通常組成物100重量部
当り0.01〜５部、好ましくは0.1〜３部が使用される。
当り0.01〜５部、好ましくは0.1〜３部が使用される。
またイソシアネート化合物をモノマー成分として使用
する場合、イソシアネートの反応性を高め、得られた架
橋重合体成形物の強度を上げるために後述の解媒を更に
添加することもできる。かかる解媒としては例えばジブ
チルチンジラウリレート、ジメチルチンジクロライド、
スタナスオクトエートの如きスズ化合物；亜鉛、鉛、ア
ルミニウム、チタニウム、、バナジウムなどの金属の化
合物；第３級アミン、第３級ホスフィンなどのルイズ塩
基が挙げられる。
する場合、イソシアネートの反応性を高め、得られた架
橋重合体成形物の強度を上げるために後述の解媒を更に
添加することもできる。かかる解媒としては例えばジブ
チルチンジラウリレート、ジメチルチンジクロライド、
スタナスオクトエートの如きスズ化合物；亜鉛、鉛、ア
ルミニウム、チタニウム、、バナジウムなどの金属の化
合物；第３級アミン、第３級ホスフィンなどのルイズ塩
基が挙げられる。
硬化性組成物に公知の安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色防止剤、難燃剤等を予め添加して硬化後の架
橋重合体成形物の物性を更に改善することも可能であ
る。
止剤、着色防止剤、難燃剤等を予め添加して硬化後の架
橋重合体成形物の物性を更に改善することも可能であ
る。
架橋重合体成形物及びその製造方法 本発明の架橋重合体成形物は （ａ） まず前記の硬化性組成物を調製する。
（ｂ） 該硬化性組成物を型にいれる。
（ｃ） 該型中で該硬化性組成物加熱硬化せしめ、次い
で （ｄ） 該型中から架橋重合体成形物を取り出すことに
よって製造される。
で （ｄ） 該型中から架橋重合体成形物を取り出すことに
よって製造される。
即ちラジカル重合開始剤を含む硬化性組成物を型中に
供給し、次いで加熱または紫外線や電子線を照射するこ
とによって３次元構造の架橋重合体成形物に重合硬化さ
せるものである。
供給し、次いで加熱または紫外線や電子線を照射するこ
とによって３次元構造の架橋重合体成形物に重合硬化さ
せるものである。
本発明の硬化性組成物は直接型に供給することもでき
るが、必要に応じ予備重合を行なわせることもできる。
予備重合は硬化性組成物の流動性が失なわれない範囲で
該組成物を短時間加熱することによって実施される。予
備重合は型中で急激な反応が起ることによる硬化物表面
のひび割れや、凹凸の発生を防止するためにしばしば有
効である。
るが、必要に応じ予備重合を行なわせることもできる。
予備重合は硬化性組成物の流動性が失なわれない範囲で
該組成物を短時間加熱することによって実施される。予
備重合は型中で急激な反応が起ることによる硬化物表面
のひび割れや、凹凸の発生を防止するためにしばしば有
効である。
通常硬化性組成物は室温では流動性であり、型中に供
給されて型を加熱するかもしくは紫外線照射または加熱
と同時に紫外線を照射することによって、重合反応が開
始される。型を加熱するのが装置も簡単であり、重合反
応の制御が容易で経済的な方法である。型の加熱温度は
40〜130℃、好ましくは40〜120℃の範囲である。型の加
熱は必ずしも一定温度である必要はなく、前述の温度範
囲内で比較的低温で重合反応を開始させ温度が高くなる
につれて昇温速度を早めるように加熱した場合にレンズ
として優れた物性のものが得られる。
給されて型を加熱するかもしくは紫外線照射または加熱
と同時に紫外線を照射することによって、重合反応が開
始される。型を加熱するのが装置も簡単であり、重合反
応の制御が容易で経済的な方法である。型の加熱温度は
40〜130℃、好ましくは40〜120℃の範囲である。型の加
熱は必ずしも一定温度である必要はなく、前述の温度範
囲内で比較的低温で重合反応を開始させ温度が高くなる
につれて昇温速度を早めるように加熱した場合にレンズ
として優れた物性のものが得られる。
加熱時間は通常少なくとも１時間以上、好ましくは少
なくとも５時間以上が必要である。また加熱時間の上限
は24時間、好ましくは20時間である。
なくとも５時間以上が必要である。また加熱時間の上限
は24時間、好ましくは20時間である。
型の構造は所望の硬化物の形状にもよるが、例えば光
学レンズの製造の場合には型は２枚のガラスとゴム製の
ガスケットからなる簡単な構造とすることができる。
学レンズの製造の場合には型は２枚のガラスとゴム製の
ガスケットからなる簡単な構造とすることができる。
型中での重合硬化が完了した後、架橋重合体成形物は
型から取り出される。取り出された架橋重合体成形物は
直接製品とすることもできるが更に次の工程、例えばレ
ンズの場合にはハードコート、反射防止、防曇性付与等
の表面処理が行なわれる。また必要に応じ後硬化のため
の熱処理が行なわれることもある。
型から取り出される。取り出された架橋重合体成形物は
直接製品とすることもできるが更に次の工程、例えばレ
ンズの場合にはハードコート、反射防止、防曇性付与等
の表面処理が行なわれる。また必要に応じ後硬化のため
の熱処理が行なわれることもある。
（発明の効果） 本発明のイオウ含有芳香族ビニル化合物を使用した架
橋重合体は軽量で高屈折率、かつ高アツベ（低分散）の
特性を有する。更に耐候性、耐熱性、強度などに優れ、
特に視力矯正用の眼鏡用プラスチックレンズ用途に極め
て有用である。
橋重合体は軽量で高屈折率、かつ高アツベ（低分散）の
特性を有する。更に耐候性、耐熱性、強度などに優れ、
特に視力矯正用の眼鏡用プラスチックレンズ用途に極め
て有用である。
（実施例） 次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。
なお、実施例中硬化物の耐熱性、対衝撃性はそれぞれ
次の方法にて測定し評価した。
次の方法にて測定し評価した。
耐熱性 ：硬化物の荷重1Kgにおけるビカット熱軟
化温度が120℃以上の場合を良好とした。
化温度が120℃以上の場合を良好とした。
対衝撃性:60mmφ×2.5mm厚の円板状硬化物に1.2mの
高さから30gの鉄球を落とし割れない場合を良好とし
た。
高さから30gの鉄球を落とし割れない場合を良好とし
た。
実施例 １ クロルメチルスチレン（ｍ−、ｐ−混合体）152g（1.
0モル）、炭酸カリウム165g（1.2モル）、メチルエチル
ケトン１の混合液に重合禁止剤としてｐ−メトキシフ
ェノール1.24g（0.01モル）を加え、加熱煮沸し、２−
メルカプトエタノール78g（1.0モル）を１時間かけて滴
下した。３時間煮沸を続け、室温に冷却した後、生成し
た塩化カリウムと未反応炭酸カリウムを濾過で分離し沈
殿物をメチルエチルケトン500mlで洗浄した。洗液を先
の炉液と合わせ、次に炉液をアスピレーターで減圧濃縮
しメチルエチルケトンを除いた。続いて、濃縮液を減圧
蒸留（140℃/1〜2mmHg）し、無色透明な液体127gを得
た。
0モル）、炭酸カリウム165g（1.2モル）、メチルエチル
ケトン１の混合液に重合禁止剤としてｐ−メトキシフ
ェノール1.24g（0.01モル）を加え、加熱煮沸し、２−
メルカプトエタノール78g（1.0モル）を１時間かけて滴
下した。３時間煮沸を続け、室温に冷却した後、生成し
た塩化カリウムと未反応炭酸カリウムを濾過で分離し沈
殿物をメチルエチルケトン500mlで洗浄した。洗液を先
の炉液と合わせ、次に炉液をアスピレーターで減圧濃縮
しメチルエチルケトンを除いた。続いて、濃縮液を減圧
蒸留（140℃/1〜2mmHg）し、無色透明な液体127gを得
た。
分析の結果、上記液体は目的の２−（３−ビニルベン
ジルチオ）エタノールと２−（４−ビニルジルチオ）エ
タノールの混合体であった。
ジルチオ）エタノールと２−（４−ビニルジルチオ）エ
タノールの混合体であった。
元素分析値:C＝68.1％、Ｈ＝7.14％、Ｓ＝16.4％、Ｏ＝
8.35％（理論値:C＝68.0％、Ｈ＝7.22％、Ｓ＝16.5％、
Ｏ＝8.25％） 赤外線吸収スペクトル 3300cm-1:OHの伸縮振動 3090cm-1:ベンゼン環Ｃ−Ｈの伸縮振動 2900−3000cm-1:−CH2−の伸縮振動 1625cm-1:CH2＝CH−の伸縮振動 1500cm-1:ベンゼン環の振動 1010cm-1:−Ｏ−の伸縮振動 Ｈ′−NMR吸収スペクトル 2.0 ppm:OHのＨ 2.6 ppm:CCH2SのＨ 3.7 ppm:CCH2OのＨ 3.74ppm:ベンゼン環に接したCH2のＨ 5.5 ppm:ビニル基の＝CH2のＨ 6.6 ppm:ビニル基の−CH＝のＨ 7.2 ppm:ベンゼン環のＨ 実施例 ２ 前記実施例１で得た２−（３−ビニルベンジルチオ）
エタノールと２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノー
ルの混合体75g、ｍ−キシリレンジイソシアネート25g、
パーブチルＯ〔ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキ
サノエイト）〕0.2g、パー、ブチルＡ〔ｔ−ブチルパー
オキシアセタート〕0.2g及びジブチルチンジラウリレー
ト50ppmを均一に混合し、２枚のガラスとゴム製ガスケ
ットで構成された母型の中に注入して、40℃から90℃ま
で10時間、直線的に昇温後、90℃で２時間保持して重合
硬化を行った。
8.35％（理論値:C＝68.0％、Ｈ＝7.22％、Ｓ＝16.5％、
Ｏ＝8.25％） 赤外線吸収スペクトル 3300cm-1:OHの伸縮振動 3090cm-1:ベンゼン環Ｃ−Ｈの伸縮振動 2900−3000cm-1:−CH2−の伸縮振動 1625cm-1:CH2＝CH−の伸縮振動 1500cm-1:ベンゼン環の振動 1010cm-1:−Ｏ−の伸縮振動 Ｈ′−NMR吸収スペクトル 2.0 ppm:OHのＨ 2.6 ppm:CCH2SのＨ 3.7 ppm:CCH2OのＨ 3.74ppm:ベンゼン環に接したCH2のＨ 5.5 ppm:ビニル基の＝CH2のＨ 6.6 ppm:ビニル基の−CH＝のＨ 7.2 ppm:ベンゼン環のＨ 実施例 ２ 前記実施例１で得た２−（３−ビニルベンジルチオ）
エタノールと２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノー
ルの混合体75g、ｍ−キシリレンジイソシアネート25g、
パーブチルＯ〔ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキ
サノエイト）〕0.2g、パー、ブチルＡ〔ｔ−ブチルパー
オキシアセタート〕0.2g及びジブチルチンジラウリレー
ト50ppmを均一に混合し、２枚のガラスとゴム製ガスケ
ットで構成された母型の中に注入して、40℃から90℃ま
で10時間、直線的に昇温後、90℃で２時間保持して重合
硬化を行った。
得られた硬化物は、無色透明、アッベ屈折計により測
定した屈折率Ｎ20℃は1.625、アッベ数は33であり、屈
折率が高くしかも高アッベ数という良好な光学的性質を
有していた。
定した屈折率Ｎ20℃は1.625、アッベ数は33であり、屈
折率が高くしかも高アッベ数という良好な光学的性質を
有していた。
又、比重は1.24と軽量で、耐熱性、耐衝撃性が良好
で、レンズ特に眼鏡用高屈折率レンズとして優れたもの
であった。
で、レンズ特に眼鏡用高屈折率レンズとして優れたもの
であった。
実施例 ３ ｐ−（クロルメチル）スチレン152g（1.0モル、水酸
化ナトリウム60g（1.5モル）、テトラヒドロフラン0.5
の混合液に重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール
1.24g（0.01モル）を加え、加熱煮沸し、２−メルカプ
トエタノール78g（1.0モル）を0.5時間かけて滴下し
た。３時間煮沸を続け、室温に冷却した後、実施例１と
同様の操作で過後、減圧蒸留（140〜145℃/1〜2mmH
g）により２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノール
の白色固体93gを得た。
化ナトリウム60g（1.5モル）、テトラヒドロフラン0.5
の混合液に重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール
1.24g（0.01モル）を加え、加熱煮沸し、２−メルカプ
トエタノール78g（1.0モル）を0.5時間かけて滴下し
た。３時間煮沸を続け、室温に冷却した後、実施例１と
同様の操作で過後、減圧蒸留（140〜145℃/1〜2mmH
g）により２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノール
の白色固体93gを得た。
ガスクロマトグラムによる純度:98.0％ 元素分析値:C＝68.2％、Ｈ＝7.34％、Ｓ＝16.3％、Ｏ
＝8.12％（理論値:C＝68.0％、Ｈ＝7.22％、Ｓ＝16.5
％、Ｏ＝8.25％） 赤外線吸収スペクトル（第１図参照） 3300cm-1:−OHの伸縮振動 1625cm-1:CH2＝CH−の伸縮振動 1500cm-1:ベンゼン環の振動 1010cm-1:−Ｏ−の伸縮振動 Ｈ′−NMR吸収スペクトル（第２図参照） 2.1ppm:OHのＨ 2.6ppm:CCH2SのＨ 3.6ppm:CCH2OのＨ 3.7ppm:ベンゼン環に接したCH2のＨ 5.4ppm:ビニル基の＝CH2のＨ 6.7ppm:ビニル基の−CH＝のＨ 7.3ppm:ベンゼン環のＨ 実施例 ４ 前記実記例１で得た、２−（４−ビニルベンジルチ
オ）エタノールと２−（３−ビニルベンジルチオ）エタ
ノールの混合物67g、ｍ−キシリレンジイソシアネート3
3gからなる混合物に重合開始剤としてパーブチルＯ〔ｔ
−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエイト）〕0.
1g、パーブチルＡ〔ｔ−ブチルパーオキシアセタート〕
0.1g及びジブチルチンジラウリレート100ppmを均一に混
合し、２枚のガラスとゴム製ガスケットで構成された母
型の中に注入して、40℃から90℃まで12時間、直線的に
昇温後、90℃で１時間保持して重合硬化を行った。
＝8.12％（理論値:C＝68.0％、Ｈ＝7.22％、Ｓ＝16.5
％、Ｏ＝8.25％） 赤外線吸収スペクトル（第１図参照） 3300cm-1:−OHの伸縮振動 1625cm-1:CH2＝CH−の伸縮振動 1500cm-1:ベンゼン環の振動 1010cm-1:−Ｏ−の伸縮振動 Ｈ′−NMR吸収スペクトル（第２図参照） 2.1ppm:OHのＨ 2.6ppm:CCH2SのＨ 3.6ppm:CCH2OのＨ 3.7ppm:ベンゼン環に接したCH2のＨ 5.4ppm:ビニル基の＝CH2のＨ 6.7ppm:ビニル基の−CH＝のＨ 7.3ppm:ベンゼン環のＨ 実施例 ４ 前記実記例１で得た、２−（４−ビニルベンジルチ
オ）エタノールと２−（３−ビニルベンジルチオ）エタ
ノールの混合物67g、ｍ−キシリレンジイソシアネート3
3gからなる混合物に重合開始剤としてパーブチルＯ〔ｔ
−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエイト）〕0.
1g、パーブチルＡ〔ｔ−ブチルパーオキシアセタート〕
0.1g及びジブチルチンジラウリレート100ppmを均一に混
合し、２枚のガラスとゴム製ガスケットで構成された母
型の中に注入して、40℃から90℃まで12時間、直線的に
昇温後、90℃で１時間保持して重合硬化を行った。
なお、２−（ビニルベンジルチオ）エタノール／（ｍ
−キシリレンジイソシアネート×２）のモル比、すなわ
ち組成物中のビニル基の全モル数とイソシアネート基の
全モル数の比は1.0である。
−キシリレンジイソシアネート×２）のモル比、すなわ
ち組成物中のビニル基の全モル数とイソシアネート基の
全モル数の比は1.0である。
得られた硬化物は無色透明でありアッベ屈接計により
測定した屈接率▲20℃ Ｄ▼は1.620、アッベ数は33であ
り、屈折率が高くしかも高アッベ数という良好な光学的
性質を有していた。
測定した屈接率▲20℃ Ｄ▼は1.620、アッベ数は33であ
り、屈折率が高くしかも高アッベ数という良好な光学的
性質を有していた。
又、比重は1.25と軽量で、耐熱性、耐衝撃性が良好
で、染色性も良く、レンズ特に眼鏡用プラスチックレン
ズとして優れたものであった。
で、染色性も良く、レンズ特に眼鏡用プラスチックレン
ズとして優れたものであった。
実施例 ５ ２−メルカプトエタノール78g（1.0モル）、30％水酸
化ナトリウム水溶液133g（1.0モル）、メタノール0.15
の混合液に重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール
1.24g（0.01モル）を加え、10℃以下に冷却しながらｍ
−（クロルメチル）スチレン152g（1.0モル）を３時間
かけて滴下した。その後３時間撹拌を続け反応を完結し
た。水１を加えて油層と水層を分離した。次に油層を
水で洗浄した後、減圧蒸留（140〜150℃/1〜2mmHg）し
て、２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノールの無色
透明な液体105gを得た。そのガスクロマトグラムによる
純度は98.2％であった。
化ナトリウム水溶液133g（1.0モル）、メタノール0.15
の混合液に重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール
1.24g（0.01モル）を加え、10℃以下に冷却しながらｍ
−（クロルメチル）スチレン152g（1.0モル）を３時間
かけて滴下した。その後３時間撹拌を続け反応を完結し
た。水１を加えて油層と水層を分離した。次に油層を
水で洗浄した後、減圧蒸留（140〜150℃/1〜2mmHg）し
て、２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノールの無色
透明な液体105gを得た。そのガスクロマトグラムによる
純度は98.2％であった。
元素分析値:C＝68.1％、Ｈ＝7.25％、Ｓ＝16.4％、Ｏ＝
8.25％（理論値:C＝68.0％、Ｈ＝7.22％、Ｓ＝16.5％、
Ｏ＝8.25％） 赤外線吸収スペクトル 3300cm-1:−OHの伸縮振動 3090cm-1:ベンゼン環のＣ−Ｈの伸縮振動 2900〜3000cm-1:−CH2−の伸縮振動 1625cm-1:CH2＝CH−の伸縮振動 1500cm-1:ベンゼン環の振動 1010cm-1:−Ｏ−の伸縮振動 Ｈ′−NMR吸収スペクトル 2.0 ppm:OHのＨ 2.6 ppm:CCH2SのＨ 3.7 ppm:CCH2OのＨ 3.75ppm:ベンゼン環に接したCH2のＨ 5.5 ppm:ビニル基の＝CH2のＨ 6.6 ppm:ビニル基の−CH＝のＨ 7.2 ppm:ベンゼン環のＨ 実施例 ６ 実施例５で得られた２−（３−ビニルベンジルチオ）
エタノール67g、ｍ−キシリレンジイソシアネート33gか
らなる混合物に重合開始剤としてパーブチルＯ〔ｔ−ブ
チルパーオキシ（２−エチルヘキサノエイト）〕0.2g及
びジブチルチンジラウリレート50ppmを均一に混合した
後、実施例４と全く同様の条件で注型重合を行なった。
得られた硬化物は無色透明であり、屈折率▲Ｎ20℃ Ｄ▲
は1.621、アッベ数は33であった。また比重は1.25と軽
量で耐熱性、耐衝撃性共に良好であった。
8.25％（理論値:C＝68.0％、Ｈ＝7.22％、Ｓ＝16.5％、
Ｏ＝8.25％） 赤外線吸収スペクトル 3300cm-1:−OHの伸縮振動 3090cm-1:ベンゼン環のＣ−Ｈの伸縮振動 2900〜3000cm-1:−CH2−の伸縮振動 1625cm-1:CH2＝CH−の伸縮振動 1500cm-1:ベンゼン環の振動 1010cm-1:−Ｏ−の伸縮振動 Ｈ′−NMR吸収スペクトル 2.0 ppm:OHのＨ 2.6 ppm:CCH2SのＨ 3.7 ppm:CCH2OのＨ 3.75ppm:ベンゼン環に接したCH2のＨ 5.5 ppm:ビニル基の＝CH2のＨ 6.6 ppm:ビニル基の−CH＝のＨ 7.2 ppm:ベンゼン環のＨ 実施例 ６ 実施例５で得られた２−（３−ビニルベンジルチオ）
エタノール67g、ｍ−キシリレンジイソシアネート33gか
らなる混合物に重合開始剤としてパーブチルＯ〔ｔ−ブ
チルパーオキシ（２−エチルヘキサノエイト）〕0.2g及
びジブチルチンジラウリレート50ppmを均一に混合した
後、実施例４と全く同様の条件で注型重合を行なった。
得られた硬化物は無色透明であり、屈折率▲Ｎ20℃ Ｄ▲
は1.621、アッベ数は33であった。また比重は1.25と軽
量で耐熱性、耐衝撃性共に良好であった。
実施例 ７〜９ 実施例４と同様の方法で重合開始剤としてパブチルＯ
〔ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエイ
ト）〕0.5g及びジブチルチンジラウリレート100ppmを用
いて表１の組成物を重合硬化した。得られた硬化物は無
色透明であった。測定した硬化物の物性値を表１に示し
た。なお表中の略号は次の化合物を示す。
〔ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエイ
ト）〕0.5g及びジブチルチンジラウリレート100ppmを用
いて表１の組成物を重合硬化した。得られた硬化物は無
色透明であった。測定した硬化物の物性値を表１に示し
た。なお表中の略号は次の化合物を示す。
VBTE:2−（３−及び４−ビニルベンジルチオ）エタノー
ル混合物 MXDI:m−キシリレンジイソシアネート TDI :トルイレンジイソシアネート HMDI:ヘキサメチレンジイソシアネート 実施例 10〜12 実施例７〜９と同様の方法で表２の組成物を重合硬化
した。得られた硬化物は無色透明であった。測定した硬
化物の物性値を表２に示す。なお表中の略号は次の化合
物を示す。
ル混合物 MXDI:m−キシリレンジイソシアネート TDI :トルイレンジイソシアネート HMDI:ヘキサメチレンジイソシアネート 実施例 10〜12 実施例７〜９と同様の方法で表２の組成物を重合硬化
した。得られた硬化物は無色透明であった。測定した硬
化物の物性値を表２に示す。なお表中の略号は次の化合
物を示す。
St : スチレン DVB: ジビニルベンゼン IG : エチレングリコールジメタクリレート
第１図及び第２図は本発明の実施例３により得られた２
−（４−ビニルベンジルチオ）エタノールの赤外線吸収
スペクトル（第１図）及びＨ′−NMR吸収スペクトル
（第２図）を示す。
−（４−ビニルベンジルチオ）エタノールの赤外線吸収
スペクトル（第１図）及びＨ′−NMR吸収スペクトル
（第２図）を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−21890（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 18/67 C08F 12/30 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (8)
- 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕 （式中R1は炭素数１〜３のアルキレン基、R2は炭素数２
〜８のアルキレン基を表し、ベンゼン環における２つの
結合手は互いにメタ位またはパラ位に位置するものとす
る。）で表されるイオウ含有芳香族ビニル化合物。 - 【請求項２】該R1が−CH2−である請求項１記載のイオ
ウ含有芳香族ビニル化合物。 - 【請求項３】該R2が−CH2−CH2−または である請求項１記載のイオウ含有芳香族ビニル化合物。
- 【請求項４】上記一般式〔Ｉ〕で表される少なくとも一
種のイオウ含有芳香族ビニル化合物、イソシアネート化
合物およびラジカル重合開始剤を含有した硬化性組成物
を型中で硬化せしめることにより得られた架橋重合体成
形物。 - 【請求項５】上記一般式〔Ｉ〕で表わされる少なくとも
一種のイオウ含有芳香族ビニル化合物、イソシアネート
化合物、ラジカル重合開始剤およびラジカル重合性ビニ
ルモノマーを含有した硬化性組成物を型中で硬化せしめ
ることにより得られた架橋重合体成形物。 - 【請求項６】請求項４または５記載の架橋重合体成形物
よりなるレンズ。 - 【請求項７】（ａ）上記一般式〔Ｉ〕で表わされる少な
くとも一種のイオウ含有芳香族ビニル化合物、イソシア
ネート化合物およびラジカル重合開始剤を含有した硬化
性組成物を調整し、 （ｂ）該硬化性組成物を型中へ供給し、 （ｃ）該型中で該硬化性組成物を加熱し硬化せしめ、次
いで （ｄ）該型中から架橋重合体成形物を取り出す、ことを
特徴とする架橋重合体成形物の製造方法。 - 【請求項８】（ａ）上記一般式〔Ｉ〕で表わされる少な
くとも一種のイオウ含有芳香族ビニル化合物、イソシア
ネート化合物、ラジカル重合開始剤およびラジカル重合
性モノマーを含有した硬化性組成物を調整し、 （ｂ）該硬化性組成物を型中へ供給し、 （ｃ）該型中で該硬化性組成物を加熱し硬化せしめ、次
いで、 （ｄ）該型中から架橋重合体成形物を取り出す、ことを
特徴とする架橋重合体成形物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5379388 | 1988-03-09 | ||
| JP63-53793 | 1988-03-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH021462A JPH021462A (ja) | 1990-01-05 |
| JP2800221B2 true JP2800221B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=12952696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1013898A Expired - Fee Related JP2800221B2 (ja) | 1988-03-09 | 1989-01-25 | イオウ含有芳香族ビニル化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2800221B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111825925B (zh) * | 2019-04-19 | 2022-05-31 | 长春理工大学 | 一种高折射率含硫聚苯乙烯的制备方法 |
-
1989
- 1989-01-25 JP JP1013898A patent/JP2800221B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH021462A (ja) | 1990-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4721377A (en) | Highly-refractive plastic lens | |
| US4812032A (en) | Highly-refractive plastic lens | |
| EP0345748B1 (en) | Hard transparent resins and process for the production thereof | |
| JPH06211960A (ja) | 重合性組成物およびそれより得られる高屈折率プラスチックレンズ | |
| JPH0352488B2 (ja) | ||
| US4939218A (en) | Sulfur-containing aliphatic acrylic compound, crosslinked polymer article, and lens | |
| EP0134861B1 (en) | Resin material for plastic lens and lens composed thereof | |
| JPS59133211A (ja) | 高屈折率プラスチツクレンズ用樹脂 | |
| JP2800221B2 (ja) | イオウ含有芳香族ビニル化合物 | |
| JP2801494B2 (ja) | ジアリル化合物および該化合物を用いた架橋重合体の製造方法 | |
| US5034492A (en) | Sulfur-containing aromatic vinyl compound, crosslinked polymer articles and lens | |
| JPH07206974A (ja) | 重合性組成物およびそれより得られる高屈折率プラスチックレンズ | |
| JP3279358B2 (ja) | 高屈折率レンズ用組成物 | |
| JPH0212489B2 (ja) | ||
| JP2707613B2 (ja) | プラスチックレンズ | |
| JP2661145B2 (ja) | プラスチックレンズ | |
| JP2800265B2 (ja) | 高屈折率プラスチックレンズ用組成物 | |
| JP3647158B2 (ja) | 樹脂組成物、注型用組成物及びその硬化物 | |
| JPH09302029A (ja) | スチレン系単量体、スチレン系重合体およびプラスチック光学材料 | |
| JP2591012B2 (ja) | 高屈折率レンズ用の組成物 | |
| JPS58168614A (ja) | プラスチツクレンズ用樹脂 | |
| JP2661142B2 (ja) | 高屈折率プラスチックレンズ | |
| JP3104068B2 (ja) | 高屈折率レンズ用モノマー組成物 | |
| JP3595586B2 (ja) | 不飽和単量体および高屈折率樹脂材料 | |
| JPH05287049A (ja) | 高屈折率レンズ用組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |