JP2801494B2 - ジアリル化合物および該化合物を用いた架橋重合体の製造方法 - Google Patents
ジアリル化合物および該化合物を用いた架橋重合体の製造方法Info
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- JP2801494B2 JP2801494B2 JP5075628A JP7562893A JP2801494B2 JP 2801494 B2 JP2801494 B2 JP 2801494B2 JP 5075628 A JP5075628 A JP 5075628A JP 7562893 A JP7562893 A JP 7562893A JP 2801494 B2 JP2801494 B2 JP 2801494B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は透明性樹脂に関し、更に
詳しくは眼鏡などのプラスチックレンズ、光ディスク基
板、透明装飾部品、ランプカバー、グレージング材料に
有用な透明性樹脂に関する。
詳しくは眼鏡などのプラスチックレンズ、光ディスク基
板、透明装飾部品、ランプカバー、グレージング材料に
有用な透明性樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、軽量で耐衝撃性、加工性が優れ、
大量生産性が高く低コストであることを利点として透明
性樹脂が無機ガラスに代わって使用されている。前記透
明性樹脂としては、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、アモルファスポリオレフィン樹
脂が知られている。
大量生産性が高く低コストであることを利点として透明
性樹脂が無機ガラスに代わって使用されている。前記透
明性樹脂としては、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、アモルファスポリオレフィン樹
脂が知られている。
【０００３】ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート樹脂は、眼鏡用のプラスチックレンズに広く使われ
ているが、屈折率が１．５０程度と低いため、無機ガラ
スレンズに比較してレンズ厚みが厚いという欠点があ
る。屈折率を向上するためにジアリルイソフタレートと
の共重合が行われているが屈折率は１．５５程度であり
不十分である。アクリル樹脂は、透明性や光学的な等方
性に優れた樹脂であるが耐熱性が低い、吸湿性が高いこ
とから使用範囲は限定される。
ート樹脂は、眼鏡用のプラスチックレンズに広く使われ
ているが、屈折率が１．５０程度と低いため、無機ガラ
スレンズに比較してレンズ厚みが厚いという欠点があ
る。屈折率を向上するためにジアリルイソフタレートと
の共重合が行われているが屈折率は１．５５程度であり
不十分である。アクリル樹脂は、透明性や光学的な等方
性に優れた樹脂であるが耐熱性が低い、吸湿性が高いこ
とから使用範囲は限定される。
【０００４】特開昭６２―１５８７０６号公報にはエス
テルのアルコール成分部分にリジッドな構造の脂環式炭
化水素基を有するメタクリレートの（共）重合体が開示
されているが、メチルメタクリレートに比較すると耐熱
性、吸湿性は改善されているものの不十分である。ポリ
カーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性や吸湿性は優れ
ているが、固有複屈折率値が大きくまた射出成形時に分
子配向しやすく複屈折率が大きい。このため光学的な等
方性への要求の強い用途には使用できない。
テルのアルコール成分部分にリジッドな構造の脂環式炭
化水素基を有するメタクリレートの（共）重合体が開示
されているが、メチルメタクリレートに比較すると耐熱
性、吸湿性は改善されているものの不十分である。ポリ
カーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性や吸湿性は優れ
ているが、固有複屈折率値が大きくまた射出成形時に分
子配向しやすく複屈折率が大きい。このため光学的な等
方性への要求の強い用途には使用できない。
【０００５】特開昭６０―１６６３２２号公報にはポリ
カーボネートの構成成分であるビスフェノールＡの代わ
りに主鎖方向と側鎖方向の分極率の差の小さいビスフェ
ノール類を用い固有複屈折率値を小さくする、あるいは
特開昭６０―１６６３２１号公報にはビスフェノールＡ
の代わりに柔軟な構造のビスフェノール類を一部用いる
ことにより成形時の流動特性を向上させることが開示さ
れているが、いずれも複屈折率は改善するものの不十分
である。ポリスチレン樹脂も複屈折率が大きい。アモル
ファスポリオレフィン樹脂は、光学的な等方性、耐熱
性、吸湿性に優れているが、屈折率が１．５０程度であ
り、また価格が高いという欠点がある。硫黄原子を含む
熱硬化性樹脂は屈折率１．６０以上の高屈折率透明樹脂
であるが硫黄臭気があり取扱いに注意が必要である。
カーボネートの構成成分であるビスフェノールＡの代わ
りに主鎖方向と側鎖方向の分極率の差の小さいビスフェ
ノール類を用い固有複屈折率値を小さくする、あるいは
特開昭６０―１６６３２１号公報にはビスフェノールＡ
の代わりに柔軟な構造のビスフェノール類を一部用いる
ことにより成形時の流動特性を向上させることが開示さ
れているが、いずれも複屈折率は改善するものの不十分
である。ポリスチレン樹脂も複屈折率が大きい。アモル
ファスポリオレフィン樹脂は、光学的な等方性、耐熱
性、吸湿性に優れているが、屈折率が１．５０程度であ
り、また価格が高いという欠点がある。硫黄原子を含む
熱硬化性樹脂は屈折率１．６０以上の高屈折率透明樹脂
であるが硫黄臭気があり取扱いに注意が必要である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、比較
的屈折率が高く光学等方性に優れた、耐熱性が高く、吸
湿性の低い透明性樹脂を与えるジアリル化合物と、その
硬化物である透明性に優れた架橋重合体を提供すること
にある。
的屈折率が高く光学等方性に優れた、耐熱性が高く、吸
湿性の低い透明性樹脂を与えるジアリル化合物と、その
硬化物である透明性に優れた架橋重合体を提供すること
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記構造式
（Ｉ）で表わされるジアリル化合物、該化合物から選ば
れた少なくとも一種をラジカル重合開始剤の存在下で重
合せしめることよりなる架橋重合体の製造方法、および
（ａ）該化合物から選ばれた少なくとも一種を９９〜５
０重量％および（ｂ）該ジアリル化合物と共重合可能な
アリル基を２以上有する化合物を１〜５０重量％含有す
る組成物をラジカル重合開始剤の存在下で重合せしめる
ことよりなる架橋重合体の製造方法である。
（Ｉ）で表わされるジアリル化合物、該化合物から選ば
れた少なくとも一種をラジカル重合開始剤の存在下で重
合せしめることよりなる架橋重合体の製造方法、および
（ａ）該化合物から選ばれた少なくとも一種を９９〜５
０重量％および（ｂ）該ジアリル化合物と共重合可能な
アリル基を２以上有する化合物を１〜５０重量％含有す
る組成物をラジカル重合開始剤の存在下で重合せしめる
ことよりなる架橋重合体の製造方法である。
【０００８】
【化５】 ＣＨ2 ＝ＣＨ―ＣＨ2 ―Ｘ―ＣＨ2 ―ＣＨ＝ＣＨ2 …（Ｉ） ［但し、上記式中のＸは下記構造式（II），（III ）ま
たは（IV）である。］
たは（IV）である。］
【０００９】
【化６】
【００１０】
【化７】
【００１１】
【化８】
【００１２】但し、上記式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は同一または
異なり、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であ
る。Ｒ3 は、水素原子またはメチル基である。
異なり、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であ
る。Ｒ3 は、水素原子またはメチル基である。
【００１３】以下本発明をさらに詳細に説明する。
【００１４】本発明によるジアリル化合物は、上記構造
式（II）で示されるフェニルインダン骨格もしくは上記
構造式（III ），（IV）で表わされるビスフェノールフ
ルオレン骨格を有することを特徴とする。好ましくは、
Ｒ1 ，Ｒ2 が水素、メチル基またはエチル基であり、更
に好ましくはＲ1 ，Ｒ2 が水素である。
式（II）で示されるフェニルインダン骨格もしくは上記
構造式（III ），（IV）で表わされるビスフェノールフ
ルオレン骨格を有することを特徴とする。好ましくは、
Ｒ1 ，Ｒ2 が水素、メチル基またはエチル基であり、更
に好ましくはＲ1 ，Ｒ2 が水素である。
【００１５】Ｘが、上記構造式（II）で示される構造で
表わされるジアリル化合物は、通常のエステル化反応に
より調製することができる。例えば、フェニルインダン
ジカルボン酸のカリウム塩にアリルクロライドを適当な
溶媒中でカップリングさせる方法、フェニルインダンジ
カルボン酸に酸性下でアリルアルコールを適当な溶媒中
でカップリングさせる方法、フェニルインダンジカルボ
ン酸ジクロライドにピリジン存在下でアリルアルコール
を適当な溶媒中で脱塩酸反応によりカップリングさせる
方法などがある。
表わされるジアリル化合物は、通常のエステル化反応に
より調製することができる。例えば、フェニルインダン
ジカルボン酸のカリウム塩にアリルクロライドを適当な
溶媒中でカップリングさせる方法、フェニルインダンジ
カルボン酸に酸性下でアリルアルコールを適当な溶媒中
でカップリングさせる方法、フェニルインダンジカルボ
ン酸ジクロライドにピリジン存在下でアリルアルコール
を適当な溶媒中で脱塩酸反応によりカップリングさせる
方法などがある。
【００１６】Ｘが、上記構造式（III ）で示される構造
で表わされるジアリル化合物は、例えばビスフェノール
フルオレンジヒドロキシエチルエーテルにアリルクロロ
ホーメートをピリジン存在下で適当な溶媒中でカップリ
ングさせることにより調製できる。
で表わされるジアリル化合物は、例えばビスフェノール
フルオレンジヒドロキシエチルエーテルにアリルクロロ
ホーメートをピリジン存在下で適当な溶媒中でカップリ
ングさせることにより調製できる。
【００１７】Ｘが、上記構造式（IV）で示される構造で
表わされるジアリル化合物は、通常のショッテンバウマ
ン反応により調製することができる。例えば、ビスフェ
ノールフルオレンのアルカリ水溶液とアリルクロロホー
メートのハロゲン系溶媒溶液を相関移動触媒の存在下で
激しく攪拌することにより容易に調製できる。
表わされるジアリル化合物は、通常のショッテンバウマ
ン反応により調製することができる。例えば、ビスフェ
ノールフルオレンのアルカリ水溶液とアリルクロロホー
メートのハロゲン系溶媒溶液を相関移動触媒の存在下で
激しく攪拌することにより容易に調製できる。
【００１８】本発明の架橋重合体は、例えば上記書くジ
アリル化合物をラジカル重合開始剤の存在下、加熱また
は紫外線照射することにより（共）重合させ得ることが
できる。一般的には加熱による注形重合が行われる。加
熱温度はラジカル開始剤の種類によるが、４０〜７０
℃、好ましくは８０〜１２０℃である。
アリル化合物をラジカル重合開始剤の存在下、加熱また
は紫外線照射することにより（共）重合させ得ることが
できる。一般的には加熱による注形重合が行われる。加
熱温度はラジカル開始剤の種類によるが、４０〜７０
℃、好ましくは８０〜１２０℃である。
【００１９】ラジカル重合開始剤としては１０時間で半
減期を得るための分解温度が２０〜１７０℃である有機
過酸化物またはアゾ化合物などを用いることができる。
例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ―ｔ―ブチルオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、１，１―ビス（ｔ
―ブチルパーオキシ）―３，３，５―トリメチルシクロ
ヘキサン、ｎ―ブチル―４，４―ビス（ｔ―ブチルパー
オキシ）バーライト、ｔ―ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、２，２―ビス（ｔ―ブチルパーオキ
シ）ブタン、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパー
オキサイド、２，２′―アゾビス（イソブチロニトリ
ル）、２，２′―アゾビス（２―メチルブチロニトリ
ル）、２，２′―アゾビス｛２―（２―イミダゾリン―
２―イル）プロパン｝などがある。ラジカル開始剤の使
用量は本発明のジアリル化合物１００重量部に対して
０．１〜１０重量部である。
減期を得るための分解温度が２０〜１７０℃である有機
過酸化物またはアゾ化合物などを用いることができる。
例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ―ｔ―ブチルオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、１，１―ビス（ｔ
―ブチルパーオキシ）―３，３，５―トリメチルシクロ
ヘキサン、ｎ―ブチル―４，４―ビス（ｔ―ブチルパー
オキシ）バーライト、ｔ―ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、２，２―ビス（ｔ―ブチルパーオキ
シ）ブタン、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパー
オキサイド、２，２′―アゾビス（イソブチロニトリ
ル）、２，２′―アゾビス（２―メチルブチロニトリ
ル）、２，２′―アゾビス｛２―（２―イミダゾリン―
２―イル）プロパン｝などがある。ラジカル開始剤の使
用量は本発明のジアリル化合物１００重量部に対して
０．１〜１０重量部である。
【００２０】本発明のジアリル化合物と共重合可能で、
かつ、アリル基を２以上有する化合物は、好ましくは、
下記式（Ｖ）で表わされる。
かつ、アリル基を２以上有する化合物は、好ましくは、
下記式（Ｖ）で表わされる。
【００２１】
【化９】
【００２２】式中、ｎは２、３または４を表わす。Ｙは
ｎ価の酸素原子が含まれていてもよい炭素数２〜５の脂
肪族基、炭素数が４〜１０であり、低級アルキル基また
はハロゲン原子で置換されてもよい脂環族基、炭素数６
〜１２のハロゲン原子で置換されていてもよい芳香族基
またはイソシアヌルレート環残基を表わす。
ｎ価の酸素原子が含まれていてもよい炭素数２〜５の脂
肪族基、炭素数が４〜１０であり、低級アルキル基また
はハロゲン原子で置換されてもよい脂環族基、炭素数６
〜１２のハロゲン原子で置換されていてもよい芳香族基
またはイソシアヌルレート環残基を表わす。
【００２３】脂肪族基としては、エチレン基、ブチレン
基、ヘキシレン基、オキシジエチレン基等がある。脂環
族機としては、シクロヘキシレン基、ノルボルナン―
２，３―ジイル基、４―シクロヘキセン―１，２―ジイ
ル基等があり、これらは低級アルキル基、好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基、あるいは塩素原子、臭素原子
等のハロゲン原子で置換されていてもよい。芳香族基と
しては、フェニレン基、ナフチレン基、ベンゼントリイ
ル基、ベンゼンテトライル基等があげられ、これらは塩
素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されていても
よい。Ｚは、
基、ヘキシレン基、オキシジエチレン基等がある。脂環
族機としては、シクロヘキシレン基、ノルボルナン―
２，３―ジイル基、４―シクロヘキセン―１，２―ジイ
ル基等があり、これらは低級アルキル基、好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基、あるいは塩素原子、臭素原子
等のハロゲン原子で置換されていてもよい。芳香族基と
しては、フェニレン基、ナフチレン基、ベンゼントリイ
ル基、ベンゼンテトライル基等があげられ、これらは塩
素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されていても
よい。Ｚは、
【００２４】
【化１０】
【００２５】から選ばれる。
【００２６】かかる化合物の具体例としては、ジアリル
化合物、トリアリル化合物、テトラアリル化合物などが
ある。主なものを列記すると、ジエチレングリコールビ
スアリルカーボネート、ジエチレングリコールジアリル
エーテル、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタ
レート、クロレンド酸ジアリル、ヘキサヒドロフタル酸
ジアリル、トリメリット酸トリアリル、トリアリルイソ
シアヌルレート、ピロメリット酸テトラアリルなどがあ
げられる。共重合可能な単量体は本発明のジアリル化合
物に対して１〜５０重量％、好ましくは１〜２５重量
％、さらに好ましくは１〜２０重量％配合することが望
ましい。
化合物、トリアリル化合物、テトラアリル化合物などが
ある。主なものを列記すると、ジエチレングリコールビ
スアリルカーボネート、ジエチレングリコールジアリル
エーテル、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタ
レート、クロレンド酸ジアリル、ヘキサヒドロフタル酸
ジアリル、トリメリット酸トリアリル、トリアリルイソ
シアヌルレート、ピロメリット酸テトラアリルなどがあ
げられる。共重合可能な単量体は本発明のジアリル化合
物に対して１〜５０重量％、好ましくは１〜２５重量
％、さらに好ましくは１〜２０重量％配合することが望
ましい。
【００２７】また、本発明においては重合促進剤、重合
遅延剤、着色防止剤、ＵＶ吸収剤などの添加物を必要に
応じて添加することができる。重合促進剤は重合速度を
高めるあるいは重合温度を下げるのに効果的であり、例
えばナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物が好
ましく用いられる。重合遅延剤は重合速度を制御し成形
物の均一性を向上させるのに効果的であり、ハイドロキ
ノン、パラベンゾキノン、パラメトキシフェノールなど
が用いられる。着色防止剤としては、フェノール系酸化
防止剤やリン系酸化防止剤などが用いられる。
遅延剤、着色防止剤、ＵＶ吸収剤などの添加物を必要に
応じて添加することができる。重合促進剤は重合速度を
高めるあるいは重合温度を下げるのに効果的であり、例
えばナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物が好
ましく用いられる。重合遅延剤は重合速度を制御し成形
物の均一性を向上させるのに効果的であり、ハイドロキ
ノン、パラベンゾキノン、パラメトキシフェノールなど
が用いられる。着色防止剤としては、フェノール系酸化
防止剤やリン系酸化防止剤などが用いられる。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、屈折率、光学等方性お
よび透明性に優れた架橋重合体を与えるジアリル化合物
および該架橋重合体の製造方法が提供される。
よび透明性に優れた架橋重合体を与えるジアリル化合物
および該架橋重合体の製造方法が提供される。
【００２９】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例によって限定されるもので
はない。
るが、本発明はこれら実施例によって限定されるもので
はない。
【００３０】
【実施例１】フェニルインダンジカルボン酸ジメチル３
０．０ｇと水酸化カリウム９．２ｇをメタノール２００
ｍｌに溶解し２時間還流した。メタノールを蒸発させ得
られた白色結晶とアリルクロライド５０ｇをジメチルア
セトアミド１５０ｍｌに溶解し窒素気流下９０℃で８．
５時間還流した。アリルクロライドを減圧留去後、蒸留
水に投入すると白色固体が得られた。エタノール／水
（２０／１重量比）混合溶液で再結晶したところ白色の
プリズム状結晶が得られた。収率は４７％、融点は７
５．４℃であった。同定は赤外吸収スペクトル（Ｉ
Ｒ）、核磁気共鳴スペクトル（Ｈ―ＮＭＲ）により行な
い、以下の通りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１６５０（νC=C ） Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、ｐｐｍ）：δ＝ １．０３，１．３６，１．７３（ｓ，―ＣＨ3 ）， ２．２７，２．２４（ｑ，―ＣＨ2 ―），４．８１
（ｄ，―ＣＨ2 ―Ｏ―）， ５．２８，５．４１（ｄ，ＣＨ2 ＝），６．０２（ｍ，
＝ＣＨ―）， ７．２４，７．２６，７．８１，７．９５，８．０２
（ベンゼン環）
０．０ｇと水酸化カリウム９．２ｇをメタノール２００
ｍｌに溶解し２時間還流した。メタノールを蒸発させ得
られた白色結晶とアリルクロライド５０ｇをジメチルア
セトアミド１５０ｍｌに溶解し窒素気流下９０℃で８．
５時間還流した。アリルクロライドを減圧留去後、蒸留
水に投入すると白色固体が得られた。エタノール／水
（２０／１重量比）混合溶液で再結晶したところ白色の
プリズム状結晶が得られた。収率は４７％、融点は７
５．４℃であった。同定は赤外吸収スペクトル（Ｉ
Ｒ）、核磁気共鳴スペクトル（Ｈ―ＮＭＲ）により行な
い、以下の通りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１６５０（νC=C ） Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、ｐｐｍ）：δ＝ １．０３，１．３６，１．７３（ｓ，―ＣＨ3 ）， ２．２７，２．２４（ｑ，―ＣＨ2 ―），４．８１
（ｄ，―ＣＨ2 ―Ｏ―）， ５．２８，５．４１（ｄ，ＣＨ2 ＝），６．０２（ｍ，
＝ＣＨ―）， ７．２４，７．２６，７．８１，７．９５，８．０２
（ベンゼン環）
【００３１】
【実施例２】ビスフェノールフルオレンジヒドロキシエ
チルエーテル９．１ｇとピリジン１６．０ｇをトルエン
８０ｍｌに溶解した後、窒素気流下でアリルクロロホー
メート２５．０ｇをゆっくり滴下した。５時間攪拌後、
反応液を濾過し得られた溶液からトルエン、ピリジンを
減圧留去した。カラムクロマトグラフィー（充填剤Merc
k Sillica gel ６０Ｆ２５４、展開液３重量％エタノー
ルのクロロホルム溶液）により分離した。同定は赤外吸
収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（Ｈ―Ｎ
ＭＲ）により行ない、以下の通りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）： １６５０（アリル基νC=C ）、１７４６（カーボネート
基νC=C ）、 １５０７（フルオレン環νC=C ） Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、ｐｐｍ）：δ＝ ４．０５，４．３８（ｔ，―ＣＨ2 ―ＣＨ2 ―）， ４．５６（ｄ，―ＣＨ2 ―），５．１８，５．２８
（ｄ，ＣＨ2 ＝）， ５．８５（ｍ，＝ＣＨ―）， ６．６８，７．００，７．１８，７．２３，７．６５
（ベンゼン環）
チルエーテル９．１ｇとピリジン１６．０ｇをトルエン
８０ｍｌに溶解した後、窒素気流下でアリルクロロホー
メート２５．０ｇをゆっくり滴下した。５時間攪拌後、
反応液を濾過し得られた溶液からトルエン、ピリジンを
減圧留去した。カラムクロマトグラフィー（充填剤Merc
k Sillica gel ６０Ｆ２５４、展開液３重量％エタノー
ルのクロロホルム溶液）により分離した。同定は赤外吸
収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（Ｈ―Ｎ
ＭＲ）により行ない、以下の通りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）： １６５０（アリル基νC=C ）、１７４６（カーボネート
基νC=C ）、 １５０７（フルオレン環νC=C ） Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、ｐｐｍ）：δ＝ ４．０５，４．３８（ｔ，―ＣＨ2 ―ＣＨ2 ―）， ４．５６（ｄ，―ＣＨ2 ―），５．１８，５．２８
（ｄ，ＣＨ2 ＝）， ５．８５（ｍ，＝ＣＨ―）， ６．６８，７．００，７．１８，７．２３，７．６５
（ベンゼン環）
【００３２】
【実施例３】ビスフェノールフルオレン３５．２ｇ、水
酸化ナトリウム９．２ｇをジオキサン１６０ｍｌ、蒸留
水３００ｍｌよりなる混合液に窒素気流下で溶解し２０
℃に保った。これにトリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド１．８５ｇ、塩化メチレン５００ｍｌを加え乳
化させ、アリルクロロホーメート２４．１ｇの塩化メチ
レン１２５ｍｌ溶液をゆっくり滴下した６時間攪拌後、
１Ｎ塩酸で中和し、水層を除去した。有機層から塩化メ
チレンを留去したところ白色固体が得られた。ジオキサ
ン／エタノール（１／３重量比）で再結晶したところ白
色針状結晶が得られた。収率は４７％、融点は１７５．
３℃であった。同定は赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核
磁気共鳴スペクトル（Ｈ―ＮＭＲ）により行ない、以下
の通りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１６５０（νC=C ），１７６
２（νC=O ） Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、ｐｐｍ）：δ＝ ４．７０（ｄ，―ＣＨ2 ―），５．３０，５．４０
（ｄ，ＣＨ2 ＝）， ５．９８（ｍ，＝ＣＨ―）， ７．０３，７．２０，７．２５，７．３５，７．７５
（ベンゼン環）
酸化ナトリウム９．２ｇをジオキサン１６０ｍｌ、蒸留
水３００ｍｌよりなる混合液に窒素気流下で溶解し２０
℃に保った。これにトリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド１．８５ｇ、塩化メチレン５００ｍｌを加え乳
化させ、アリルクロロホーメート２４．１ｇの塩化メチ
レン１２５ｍｌ溶液をゆっくり滴下した６時間攪拌後、
１Ｎ塩酸で中和し、水層を除去した。有機層から塩化メ
チレンを留去したところ白色固体が得られた。ジオキサ
ン／エタノール（１／３重量比）で再結晶したところ白
色針状結晶が得られた。収率は４７％、融点は１７５．
３℃であった。同定は赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核
磁気共鳴スペクトル（Ｈ―ＮＭＲ）により行ない、以下
の通りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１６５０（νC=C ），１７６
２（νC=O ） Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、ｐｐｍ）：δ＝ ４．７０（ｄ，―ＣＨ2 ―），５．３０，５．４０
（ｄ，ＣＨ2 ＝）， ５．９８（ｍ，＝ＣＨ―）， ７．０３，７．２０，７．２５，７．３５，７．７５
（ベンゼン環）
【００３３】
【実施例４】ビスフェノールフルオレン１７．５ｇ、ア
リルクロライド１１．５ｇ、炭酸カリウム２１．０ｇを
ジメチルアセトアミド７０ｍｌに溶解し窒素気流下で１
１０℃、１５時間還流した。アリルクロライドを減圧留
去後、蒸留水に投入すると白色固体が得られた。エタノ
ールで再結晶したところ白色の方状結晶が得られた。収
率は３９％、融点は８８．０℃であった。同定は赤外吸
収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（Ｈ―Ｎ
ＭＲ）により行ない、以下の通りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１６５０（νC=C ） Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、ｐｐｍ）：δ＝ ４．４６（ｄ，―ＣＨ2 ―），５．２５，５．３５
（ｄ，ＣＨ2 ＝）， ６．００（ｍ，＝ＣＨ―）， ６．２５，７．１０，７．２５，７．３５，７．７３
（ベンゼン環）
リルクロライド１１．５ｇ、炭酸カリウム２１．０ｇを
ジメチルアセトアミド７０ｍｌに溶解し窒素気流下で１
１０℃、１５時間還流した。アリルクロライドを減圧留
去後、蒸留水に投入すると白色固体が得られた。エタノ
ールで再結晶したところ白色の方状結晶が得られた。収
率は３９％、融点は８８．０℃であった。同定は赤外吸
収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（Ｈ―Ｎ
ＭＲ）により行ない、以下の通りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１６５０（νC=C ） Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、ｐｐｍ）：δ＝ ４．４６（ｄ，―ＣＨ2 ―），５．２５，５．３５
（ｄ，ＣＨ2 ＝）， ６．００（ｍ，＝ＣＨ―）， ６．２５，７．１０，７．２５，７．３５，７．７３
（ベンゼン環）
【００３４】
【実施例５】実施例１で合成したフェニルインダンジカ
ルボン酸ジアリルエステル（ＰＩＤＡ―ＤＡＥｓ）を溶
融し充分に脱泡した後、ジクミルパーオキサイドをＰＩ
ＤＡ―ＤＡＥｓ１００重量部に対して１重量部添加し単
量体組成物を調整した。単量体組成物をガラス型中に仕
込み減圧下で１１０℃、１２時間硬化した。得られた硬
化物を取り出し、屈折率、アッベ数および透明性を下記
の方法に従い測定した。その結果を表１に示す。・屈折
率およびアッベ数：アッベ屈折率計 ２Ｔ（アタゴ株式
会社）を用いてナトリウムＤ線での値を測定した。・透
明性：肉眼で観察した。透明であるものを○、不透明で
あるものを×とした。
ルボン酸ジアリルエステル（ＰＩＤＡ―ＤＡＥｓ）を溶
融し充分に脱泡した後、ジクミルパーオキサイドをＰＩ
ＤＡ―ＤＡＥｓ１００重量部に対して１重量部添加し単
量体組成物を調整した。単量体組成物をガラス型中に仕
込み減圧下で１１０℃、１２時間硬化した。得られた硬
化物を取り出し、屈折率、アッベ数および透明性を下記
の方法に従い測定した。その結果を表１に示す。・屈折
率およびアッベ数：アッベ屈折率計 ２Ｔ（アタゴ株式
会社）を用いてナトリウムＤ線での値を測定した。・透
明性：肉眼で観察した。透明であるものを○、不透明で
あるものを×とした。
【００３５】
【実施例６】実施例５のジクミルパーオキサイドの代わ
りに１，１―ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）―３，３，
５―トリメチルシクロヘキサンを用いた以外は実施例５
と同様にして硬化物を調整し評価した。結果を表１に示
す。
りに１，１―ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）―３，３，
５―トリメチルシクロヘキサンを用いた以外は実施例５
と同様にして硬化物を調整し評価した。結果を表１に示
す。
【００３６】
【実施例７】実施例５のＰＩＤＡ―ＤＡＥｓの代わり
に、実施例２で合成したビス（ヒドロキシエチルフェニ
ル）フルオレンジアリルカーボネート（ＢＰＨＥ―ＤＡ
Ｃ）を用いた以外は実施例５と同様にして硬化物を調整
し評価した。結果を表１に示す。
に、実施例２で合成したビス（ヒドロキシエチルフェニ
ル）フルオレンジアリルカーボネート（ＢＰＨＥ―ＤＡ
Ｃ）を用いた以外は実施例５と同様にして硬化物を調整
し評価した。結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【実施例８】実施例１で合成したＰＩＤＡ―ＤＡＥｓ８
０重量部とジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト（ＡＤＣ）２０重量部を混合したのち、溶融し充分に
脱泡した。ジクミルパーオキサイドを１重量部添加し単
量体組成物を調製した。単量体組成物をガラス型中に仕
込み減圧下で１１０℃、１２時間加熱したところ透明な
硬化物を得た。
０重量部とジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト（ＡＤＣ）２０重量部を混合したのち、溶融し充分に
脱泡した。ジクミルパーオキサイドを１重量部添加し単
量体組成物を調製した。単量体組成物をガラス型中に仕
込み減圧下で１１０℃、１２時間加熱したところ透明な
硬化物を得た。
【００３９】
【実施例９】実施例８のＡＤＣの代わりにジアリルフタ
レートを用いた以外は実施例８と同様に行なったとこ
ろ、透明な硬化物を得た。
レートを用いた以外は実施例８と同様に行なったとこ
ろ、透明な硬化物を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 ＨＩＧＨ ＰＥＲＦＯＲＭＡＮＣＥ ＰＯＬＹＭＥＲＳ，ＶＯＬ．１，ＮＯ. ３，1989，Ｐ．239−246 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 16/12 - 18/24 C08F 116/12 - 118/24 C08F 216/12 - 218/24 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 下記構造式（Ｉ）で示されるジアリル化
合物。 【化１】 ＣＨ2 ＝ＣＨ―ＣＨ2 ―Ｘ―ＣＨ2 ―ＣＨ＝ＣＨ2 …（Ｉ） ［但し、上記式中のＸは、下記構造式（II），（III ）
または（IV）である。］ 【化２】 【化３】 【化４】 ［但し、上記式（II）〜（ＩＶ）において、Ｒ1 ，Ｒ2
は、同一または異なり水素原子または炭素数１〜５のア
ルキル基である。Ｒ3 は、水素原子またはメチル基であ
る。］ - 【請求項２】 請求項１記載のジアリル化合物から選ば
れた少なくとも一種をラジカル重合開始剤の存在下で重
合せしめることよりなる架橋重合体の製造方法。 - 【請求項３】 （ａ）請求項１記載のジアリル化合物か
ら選ばれた少なくとも一種を９９〜５０重量％および
（ｂ）該ジアリル化合物と共重合可能で、かつ、アリル
基を２以上有する化合物を１〜５０重量％含有する組成
物をラジカル重合開始剤の存在下で重合せしめることよ
りなる架橋重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5075628A JP2801494B2 (ja) | 1993-04-01 | 1993-04-01 | ジアリル化合物および該化合物を用いた架橋重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5075628A JP2801494B2 (ja) | 1993-04-01 | 1993-04-01 | ジアリル化合物および該化合物を用いた架橋重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287230A JPH06287230A (ja) | 1994-10-11 |
| JP2801494B2 true JP2801494B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=13581700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5075628A Expired - Fee Related JP2801494B2 (ja) | 1993-04-01 | 1993-04-01 | ジアリル化合物および該化合物を用いた架橋重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2801494B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4484479B2 (ja) * | 2002-09-27 | 2010-06-16 | 大阪瓦斯株式会社 | フルオレン誘導体及び光活性化合物 |
| WO2006132139A1 (ja) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | レジスト用化合物およびレジスト組成物 |
| JP5749963B2 (ja) * | 2010-04-15 | 2015-07-15 | 大阪ガスケミカル株式会社 | 熱可塑性樹脂およびその製造方法 |
| KR101491781B1 (ko) * | 2012-06-28 | 2015-02-24 | 한양대학교 산학협력단 | 폴리카보네이트 삼원공중합체, 및 이를 이용하는 성형품 |
| TW202138409A (zh) * | 2020-04-06 | 2021-10-16 | 日商Ｄｉｃ股份有限公司 | 硬化性樹脂、硬化性樹脂組成物及硬化物 |
| WO2024014448A1 (ja) * | 2022-07-15 | 2024-01-18 | 大阪ガスケミカル株式会社 | フルオレン骨格を有する樹脂の解重合法、その生成物および用途 |
-
1993
- 1993-04-01 JP JP5075628A patent/JP2801494B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＨＩＧＨ ＰＥＲＦＯＲＭＡＮＣＥ ＰＯＬＹＭＥＲＳ，ＶＯＬ．１，ＮＯ．３，１９８９，Ｐ．２３９−２４６ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06287230A (ja) | 1994-10-11 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |