JP2786852B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JP2786852B2 JP2786852B2 JP63002270A JP227088A JP2786852B2 JP 2786852 B2 JP2786852 B2 JP 2786852B2 JP 63002270 A JP63002270 A JP 63002270A JP 227088 A JP227088 A JP 227088A JP 2786852 B2 JP2786852 B2 JP 2786852B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- layer
- heat
- parts
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/423—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は感熱記録材料に関し、発色性、耐水性、耐可
塑剤性、耐油性等に優れた品質を保持すると共に、印字
面の光沢性を改良した感熱記録材料に関するものであ
る。
塑剤性、耐油性等に優れた品質を保持すると共に、印字
面の光沢性を改良した感熱記録材料に関するものであ
る。
＜従来の技術＞ 感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィ
ルム等の支持体上に電子供与性のロイコ染料のような発
色性物質と電子受容性のフェノール性化合物などの有機
酸性物質のような顕色性物質を主成分とする感熱発色層
を設けて成り、それらを熱エネルギーによって反応させ
て記録画像を得ることができる。感熱記録材料は、記録
装置がコンパクトで安価でかつ保守が容易であることか
ら、電子計算機のアウトプット、ファクシミリ、自動券
売機、科学計測機のプリンター、或いはCRT医療計測用
のプリンター等に広範囲に使用されている。
ルム等の支持体上に電子供与性のロイコ染料のような発
色性物質と電子受容性のフェノール性化合物などの有機
酸性物質のような顕色性物質を主成分とする感熱発色層
を設けて成り、それらを熱エネルギーによって反応させ
て記録画像を得ることができる。感熱記録材料は、記録
装置がコンパクトで安価でかつ保守が容易であることか
ら、電子計算機のアウトプット、ファクシミリ、自動券
売機、科学計測機のプリンター、或いはCRT医療計測用
のプリンター等に広範囲に使用されている。
しかし、従来の感熱記録材料は支持体上に発色性染料
物質、顕色性物質および結着剤を有効成分とする感熱層
だけを塗工しているので光、水、温度、可塑剤および油
等に対して不安定であるために保存時の経時変化が常に
問題となる。また、このような感熱記録材料については
前記のものを主成分とするために画像部および非画像部
の光沢がかなり低いという欠点が生じてくる。
物質、顕色性物質および結着剤を有効成分とする感熱層
だけを塗工しているので光、水、温度、可塑剤および油
等に対して不安定であるために保存時の経時変化が常に
問題となる。また、このような感熱記録材料については
前記のものを主成分とするために画像部および非画像部
の光沢がかなり低いという欠点が生じてくる。
従来の感熱記録材料におけるこのような保存性を改良
するため、感熱発色層上に表面層を設けることが提案さ
れている。例えば、特開昭56−146794号等に見られるよ
うに疎水性高分子化合物エマルジョン等を用いたもの、
あるいは特開昭58−199189号に見られるように感熱発色
層上に水溶性高分子化合物または疎水性高分子化合物エ
マルジョンを中間層として設け、その上に疎水性高分子
化合物を樹脂成分とする油性塗料による表面層を設けた
ものが報告されている。しかし、これらのものは中間層
または表面層に水溶性高分子化合物または疎水性高分子
化合物エマルジョンを使用しているため、耐水性、耐湿
保存性において充分満足できるものではなく、また画像
部および非画像部において充分な光沢がないという実情
である。
するため、感熱発色層上に表面層を設けることが提案さ
れている。例えば、特開昭56−146794号等に見られるよ
うに疎水性高分子化合物エマルジョン等を用いたもの、
あるいは特開昭58−199189号に見られるように感熱発色
層上に水溶性高分子化合物または疎水性高分子化合物エ
マルジョンを中間層として設け、その上に疎水性高分子
化合物を樹脂成分とする油性塗料による表面層を設けた
ものが報告されている。しかし、これらのものは中間層
または表面層に水溶性高分子化合物または疎水性高分子
化合物エマルジョンを使用しているため、耐水性、耐湿
保存性において充分満足できるものではなく、また画像
部および非画像部において充分な光沢がないという実情
である。
＜発明が解決しようとする課題＞ 本発明はこれらの問題点を解決し、耐水性、耐可塑剤
性、耐油性等の長期保存性を有すると共に、銀塩の印画
紙と同等の光沢度を付与した感熱記録材料を提供するこ
とを目的とするものである。これによれば、例えば、CR
T画像用感熱記録型のプリンター用紙として使用する場
合は勿論、保存性を必要とする回数券や定期券などへの
使用、POS用バーコード値付けシステムによる生鮮食料
品および油種の多い肉などの塩化ビニルフィルムで包装
した場合の包装面に貼着するラベル用紙などとして用途
に適するばかりでなく、長期保存用のファクシミリ用紙
やプリンター用紙としても利用できる感熱記録材料を提
供するものである。
性、耐油性等の長期保存性を有すると共に、銀塩の印画
紙と同等の光沢度を付与した感熱記録材料を提供するこ
とを目的とするものである。これによれば、例えば、CR
T画像用感熱記録型のプリンター用紙として使用する場
合は勿論、保存性を必要とする回数券や定期券などへの
使用、POS用バーコード値付けシステムによる生鮮食料
品および油種の多い肉などの塩化ビニルフィルムで包装
した場合の包装面に貼着するラベル用紙などとして用途
に適するばかりでなく、長期保存用のファクシミリ用紙
やプリンター用紙としても利用できる感熱記録材料を提
供するものである。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、紙、合成紙、プラスチックフィルム等
の支持体上に、発色染料物質、顕色剤および接着剤を含
む感熱発色層を設け、その上に、水溶性高分子物質、顔
料および架橋剤を主成分とする中間層を形成するととも
に更に、該中間層の上に光沢性疎水性高分子化合物と滑
剤を含む光沢層を設けることにより、光沢性の優れた感
熱記録材料を得ることができることを見出した。
の支持体上に、発色染料物質、顕色剤および接着剤を含
む感熱発色層を設け、その上に、水溶性高分子物質、顔
料および架橋剤を主成分とする中間層を形成するととも
に更に、該中間層の上に光沢性疎水性高分子化合物と滑
剤を含む光沢層を設けることにより、光沢性の優れた感
熱記録材料を得ることができることを見出した。
本発明の感熱記録材料は、支持体上に設けた感熱発色
層上に、中間層及び光沢層を順次形成して成る。
層上に、中間層及び光沢層を順次形成して成る。
中間層は水溶性高分子物質、顔料及び架橋剤を主成分
として形成されるものであり、耐水性、耐可塑剤性、及
び耐油性を向上させることを目的とするものである。こ
れらの性質の改善に伴い、水、可塑剤及び油などによる
悪影響たとえば発色部の退色を確実に避けることができ
る。この目的で使用する水溶性高分子物質としては、ポ
リビニルアルコール形樹脂とかカゼインのようなバリヤ
ー性のあるものが使用できる。ポリビニルアルコール系
樹脂としては、任意の重合度、ケン化度を有するポリビ
ニルアルコールが使用できる。さらに、不飽和カルボン
酸またはその部分または完全エステル、塩、無水物、ニ
トリル、アミド、不飽和スルホン酸またはその塩、炭素
数２〜30のα−オレフィン、ビニルエーテル、飽和分岐
脂肪酸ビニルなどで共重合変性したポリビニルアルコー
ルやウレタン化、アセタール化、エーテル化、グラフト
化、リン酸エステル化、硫酸エスエル化等した変性ポリ
ビニルアルコールも使用することができる。重合度は30
0〜1700の範囲のものが好ましく、特に500〜1000のもの
が塗料粘度、塗工性の面から望ましい。
として形成されるものであり、耐水性、耐可塑剤性、及
び耐油性を向上させることを目的とするものである。こ
れらの性質の改善に伴い、水、可塑剤及び油などによる
悪影響たとえば発色部の退色を確実に避けることができ
る。この目的で使用する水溶性高分子物質としては、ポ
リビニルアルコール形樹脂とかカゼインのようなバリヤ
ー性のあるものが使用できる。ポリビニルアルコール系
樹脂としては、任意の重合度、ケン化度を有するポリビ
ニルアルコールが使用できる。さらに、不飽和カルボン
酸またはその部分または完全エステル、塩、無水物、ニ
トリル、アミド、不飽和スルホン酸またはその塩、炭素
数２〜30のα−オレフィン、ビニルエーテル、飽和分岐
脂肪酸ビニルなどで共重合変性したポリビニルアルコー
ルやウレタン化、アセタール化、エーテル化、グラフト
化、リン酸エステル化、硫酸エスエル化等した変性ポリ
ビニルアルコールも使用することができる。重合度は30
0〜1700の範囲のものが好ましく、特に500〜1000のもの
が塗料粘度、塗工性の面から望ましい。
この外、架橋剤およびスティック防止剤、表面層の溶
融物吸着のための顔料を含むことができる。これらにつ
いては、感熱発色層中に使用しているものと同じものを
用いるのがとくに適当である。
融物吸着のための顔料を含むことができる。これらにつ
いては、感熱発色層中に使用しているものと同じものを
用いるのがとくに適当である。
本発明では、さらに中間層上に高光沢を付与するため
の光沢層を形成する。光沢層は、光沢性疎水性高分子化
合物及び滑剤を含む。さらにこの光沢層は、その画像部
および非画像部の光沢度（入射角及び受光角は75度）が
60〜90％でなければならない。疎水性高分子化合物は有
機溶剤溶液として使用することができる。疎水性高分子
化合物としては、アクリル酸エステルおよび／またはメ
タクリル酸エステルとスチレンおよび／または酢酸ビニ
ルからなる共重合体、その他アルキッド樹脂、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、クロマン樹
脂、エポキシ樹脂、メチルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体、ケトン樹脂、フェノール樹脂、ポリスチ
レン、ポリエステル、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、シリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の一般
の有機溶剤溶液を使用することができる。滑剤は、ステ
ィッキング、ヘッド粕等を改善してサーマルヘッド適合
性を付与するために添加されるものであり、高級脂肪酸
金属塩、マイクロクリスタリンワックス、アルキル燐酸
エステル系化合物などが使用される。
の光沢層を形成する。光沢層は、光沢性疎水性高分子化
合物及び滑剤を含む。さらにこの光沢層は、その画像部
および非画像部の光沢度（入射角及び受光角は75度）が
60〜90％でなければならない。疎水性高分子化合物は有
機溶剤溶液として使用することができる。疎水性高分子
化合物としては、アクリル酸エステルおよび／またはメ
タクリル酸エステルとスチレンおよび／または酢酸ビニ
ルからなる共重合体、その他アルキッド樹脂、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、クロマン樹
脂、エポキシ樹脂、メチルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体、ケトン樹脂、フェノール樹脂、ポリスチ
レン、ポリエステル、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、シリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の一般
の有機溶剤溶液を使用することができる。滑剤は、ステ
ィッキング、ヘッド粕等を改善してサーマルヘッド適合
性を付与するために添加されるものであり、高級脂肪酸
金属塩、マイクロクリスタリンワックス、アルキル燐酸
エステル系化合物などが使用される。
本発明において、この光沢層は入射角及び受光角を75
度とした場合の光沢度が60〜90％でなければならない。
この範囲の光沢度を示すことにより、本発明の感熱記録
材料は、銀塩の印画紙と同等の光沢度を有することがで
きる。光沢度が60％未満では銀塩の写真と同等の光沢が
得られず、99％を越えて高くなると光沢のギラツキが生
じ画像が不鮮明となり不適である。このような光沢度を
有する感熱記録材料は従来存在しなかった。
度とした場合の光沢度が60〜90％でなければならない。
この範囲の光沢度を示すことにより、本発明の感熱記録
材料は、銀塩の印画紙と同等の光沢度を有することがで
きる。光沢度が60％未満では銀塩の写真と同等の光沢が
得られず、99％を越えて高くなると光沢のギラツキが生
じ画像が不鮮明となり不適である。このような光沢度を
有する感熱記録材料は従来存在しなかった。
このような光沢度を望ましい形で保有するためには、
同時にサーマルヘッドの印加記録適性を具備することが
必要であり、光沢性疎水性高分子化合物は、耐熱性すな
わちガラス転移点やスティック防止剤との相溶性につい
ての配慮も必要である。
同時にサーマルヘッドの印加記録適性を具備することが
必要であり、光沢性疎水性高分子化合物は、耐熱性すな
わちガラス転移点やスティック防止剤との相溶性につい
ての配慮も必要である。
かかる感熱記録材料用支持体としては、上質紙、中質
紙、アート紙、キャスコート紙、板紙、薄葉紙などの紙
類が一般に使用される外、プラスチックフィルム、合成
紙、ラミネート紙、アルミ箔なども用いることができ
る。
紙、アート紙、キャスコート紙、板紙、薄葉紙などの紙
類が一般に使用される外、プラスチックフィルム、合成
紙、ラミネート紙、アルミ箔なども用いることができ
る。
このような支持体の表面上に形成する感熱発色層中に
使用すべき発色性染料としては、2,2ビス｛４−［６′
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−
メチルスピロ［フタリド−3,9′−キサンテン］−２′
−イルアミド］フエニル｝プロパン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ク
ロロアニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ
−メチルフエニル）アミノ］−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（メタトリフ
ルオロメチル）アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリル］アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ペンチル］アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−［N,Nジブチル］アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランなどのフルオラン系染料を代表的なも
のとして挙げることができる。
使用すべき発色性染料としては、2,2ビス｛４−［６′
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−
メチルスピロ［フタリド−3,9′−キサンテン］−２′
−イルアミド］フエニル｝プロパン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ク
ロロアニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ
−メチルフエニル）アミノ］−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（メタトリフ
ルオロメチル）アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリル］アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ペンチル］アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−［N,Nジブチル］アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランなどのフルオラン系染料を代表的なも
のとして挙げることができる。
顕色剤としては、常温以上好ましくは70℃以上で液化
または気化して、前記発色性染料と反応して発色させる
ものであれば何でもよく、例えば、4,4′−イソプロピ
リデンジフェノール［ビスフェノールＡ］、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）、4,
4′−イソプロピリデンビス（2,1−tert−ブチルフェノ
ール）、4,4′−sec−ブチリデンジフェノール、4,4′
−シクロヘキシリデンジフェノール、４−tert−ブチル
フェノール、４−フエニルフェノール、４−ヒドロキシ
ジフェノキシド、ナフトール、β−ナフトール、メチル
−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシ−アセ
トフェノン、サリチル酸アニリド、ノボラック型フェノ
ール樹脂、ハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂、4,
4′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒド
ロオキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロオキシ安息
香酸ブチル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル、ｐ−
ヒドロオキシ安息香酸メチルベンジル、シュウ酸、マレ
イン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸な
どの脂肪酸カルボン酸、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安
息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプ
ロピルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフィド、
1,7−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−3,5−ジオキ
サヘプタン、ｐ−ニトロ安息香酸、これら有機顕色剤と
例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属
との塩、4,4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、2,
4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、3,3′−ジヒド
ロキシジフエニルスルホン、3,3′−ジアミノ−4,4′−
ジヒドロキシ−ジフエニルスルホン、3,3′−ジアリル
−4,4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、3,3′−ジ
クロロ−4,4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、４
−ヒドロキシ−ジフエニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−イソプロピルジフエニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−イソプロピルオキシジフエニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフエニルスルホ
ン、2,4−ジヒドロキシ−ジフエニルスルホン、2,4−ジ
ヒドロキシ−４′−メチルジフエニルスルホン、3,4−
ジヒドロキシフエニル−ｐ−トリスルホン等が挙げられ
る。この顕色剤は通常、発色性染料１重量部に対し１〜
５重量部、好ましくは1.5〜３重量部が用いられる。
または気化して、前記発色性染料と反応して発色させる
ものであれば何でもよく、例えば、4,4′−イソプロピ
リデンジフェノール［ビスフェノールＡ］、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）、4,
4′−イソプロピリデンビス（2,1−tert−ブチルフェノ
ール）、4,4′−sec−ブチリデンジフェノール、4,4′
−シクロヘキシリデンジフェノール、４−tert−ブチル
フェノール、４−フエニルフェノール、４−ヒドロキシ
ジフェノキシド、ナフトール、β−ナフトール、メチル
−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシ−アセ
トフェノン、サリチル酸アニリド、ノボラック型フェノ
ール樹脂、ハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂、4,
4′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒド
ロオキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロオキシ安息
香酸ブチル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル、ｐ−
ヒドロオキシ安息香酸メチルベンジル、シュウ酸、マレ
イン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸な
どの脂肪酸カルボン酸、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安
息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプ
ロピルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフィド、
1,7−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−3,5−ジオキ
サヘプタン、ｐ−ニトロ安息香酸、これら有機顕色剤と
例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属
との塩、4,4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、2,
4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、3,3′−ジヒド
ロキシジフエニルスルホン、3,3′−ジアミノ−4,4′−
ジヒドロキシ−ジフエニルスルホン、3,3′−ジアリル
−4,4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、3,3′−ジ
クロロ−4,4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、４
−ヒドロキシ−ジフエニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−イソプロピルジフエニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−イソプロピルオキシジフエニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフエニルスルホ
ン、2,4−ジヒドロキシ−ジフエニルスルホン、2,4−ジ
ヒドロキシ−４′−メチルジフエニルスルホン、3,4−
ジヒドロキシフエニル−ｐ−トリスルホン等が挙げられ
る。この顕色剤は通常、発色性染料１重量部に対し１〜
５重量部、好ましくは1.5〜３重量部が用いられる。
感熱発色層の接着剤としては公知のものが全て使用可
能である。ただ、前記発色性染料および前記顕色性物質
の各分散液と混合した時に、液が発色したり凝集したり
あるいは高粘度となったりするようなものでないことが
好ましく、また感熱記録シートの形成皮膜が強いこと、
減感作用のないこと、さらには上記スティッキングに関
して適性のあることが要求される。
能である。ただ、前記発色性染料および前記顕色性物質
の各分散液と混合した時に、液が発色したり凝集したり
あるいは高粘度となったりするようなものでないことが
好ましく、また感熱記録シートの形成皮膜が強いこと、
減感作用のないこと、さらには上記スティッキングに関
して適性のあることが要求される。
通常の水系結合剤としてはポリビニールアルコール、
変性澱粉、アラビアゴム、ゼラチン、メチセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリ
アクリルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、
イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
ブタジエンラテックス、アクリル酸エステル共重合体の
乳化物などが使用できる。塗膜に耐水性を付与するため
には、反応基、例えばアセトアセチル基、カルボキシル
基、アミド基等を含有する水溶性高分子物質と架橋剤の
組み合わせが好ましい。
変性澱粉、アラビアゴム、ゼラチン、メチセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリ
アクリルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、
イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
ブタジエンラテックス、アクリル酸エステル共重合体の
乳化物などが使用できる。塗膜に耐水性を付与するため
には、反応基、例えばアセトアセチル基、カルボキシル
基、アミド基等を含有する水溶性高分子物質と架橋剤の
組み合わせが好ましい。
架橋剤としては、グリオキザール、ポリアルデヒドな
どのジアルデヒド系、ポリエチレンアミンなどのポリア
ミン系、エポキシ系、ポリアミド樹脂、グリセリンジグ
リシジルエーテルなどのジグリシジル系ジメチロールウ
レアなどの他過硫酸アンモニウムや塩化第２鉄、塩化マ
グネシウムなどの公知の化合物を用いる。
どのジアルデヒド系、ポリエチレンアミンなどのポリア
ミン系、エポキシ系、ポリアミド樹脂、グリセリンジグ
リシジルエーテルなどのジグリシジル系ジメチロールウ
レアなどの他過硫酸アンモニウムや塩化第２鉄、塩化マ
グネシウムなどの公知の化合物を用いる。
顔料としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリ
カ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面
処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができる。
ウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリ
カ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面
処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができる。
この外、感熱発色層には、必要に応じ、更に、この種
の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填
料、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を添加す
ることは差支えない。熱可融性物質は、例えば、ステア
リン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オレ
イン酸アミド、パルミチル酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルバロウ、パラフィンワックス、エステルワック
スなどのワックス類、テレフタル類ジメチルエステル、
テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジ
ルエステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１−ヒド
ロキシナフトエ酸フエニルエステル、1,2−ジ（３−メ
チルフエノキシ）エタン、1,2−ジフエノキシエタン、
１−フエノキシ−２−（４−メチルフエノキシ）エタ
ン、炭酸ジフエニル、ｐ−ベンジルビフエニル、2,2′
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、4,4′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、1,1,3−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、2,
2′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、2,4−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル、4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）等のヒンダードフェノール類、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフエノ
ン等の増感剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤などの
各種熱可融性物質などが挙げられる。熱可融性物質の添
加量は、一般に顕色剤１重量部に対して４重量部以下の
範囲が好ましい。
の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填
料、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を添加す
ることは差支えない。熱可融性物質は、例えば、ステア
リン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オレ
イン酸アミド、パルミチル酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルバロウ、パラフィンワックス、エステルワック
スなどのワックス類、テレフタル類ジメチルエステル、
テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジ
ルエステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１−ヒド
ロキシナフトエ酸フエニルエステル、1,2−ジ（３−メ
チルフエノキシ）エタン、1,2−ジフエノキシエタン、
１−フエノキシ−２−（４−メチルフエノキシ）エタ
ン、炭酸ジフエニル、ｐ−ベンジルビフエニル、2,2′
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、4,4′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、1,1,3−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、2,
2′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、2,4−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル、4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）等のヒンダードフェノール類、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフエノ
ン等の増感剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤などの
各種熱可融性物質などが挙げられる。熱可融性物質の添
加量は、一般に顕色剤１重量部に対して４重量部以下の
範囲が好ましい。
＜実施例＞ 以下に本発明を実施例によってさらに具体的に説明す
るが、勿論これに限定されるものではない。各実施例中
の部は重量部を示している。
るが、勿論これに限定されるものではない。各実施例中
の部は重量部を示している。
実施例１ （１） Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ５部 10％メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体
水溶液 ５部 水 ８部 （２） Ｂ液調製 2,3−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン 30部 10％メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体
水溶液 30部 水 22部 （３） Ｃ液調製 10％カルボキシ変性ポリビニルアルコール水溶液 100部 45％水溶性エポキシ樹脂 ２部 60％カオリン水分散 ７部 水 20部 （４） Ｄ液調製 35％メチルメタアクリレート／スチレン共重合体トル
エン溶液 42部 10％ステアリン酸亜鉛トルエン分散液 ３部 トルエン 25部 上記、Ａ液およびＢ液をそれぞれ別々にサンドグライ
ンダーで平均粒径１μｍ以下になるまで分散、粉砕し、
Ｃ液およびＤ液については固液撹拌機で15分間撹拌し
た。
−メチル−７−アニリノフルオラン ５部 10％メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体
水溶液 ５部 水 ８部 （２） Ｂ液調製 2,3−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン 30部 10％メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体
水溶液 30部 水 22部 （３） Ｃ液調製 10％カルボキシ変性ポリビニルアルコール水溶液 100部 45％水溶性エポキシ樹脂 ２部 60％カオリン水分散 ７部 水 20部 （４） Ｄ液調製 35％メチルメタアクリレート／スチレン共重合体トル
エン溶液 42部 10％ステアリン酸亜鉛トルエン分散液 ３部 トルエン 25部 上記、Ａ液およびＢ液をそれぞれ別々にサンドグライ
ンダーで平均粒径１μｍ以下になるまで分散、粉砕し、
Ｃ液およびＤ液については固液撹拌機で15分間撹拌し
た。
（５） 感熱発色層の形成 Ａ液 12部 Ｂ液 46部 60％炭酸カルシウム 40部 10％ポリビニルアルコール水溶液 150部 水 18部 上記の割合で混合し塗液とする。この塗液を50g/m2の
基紙上に乾燥重量が7g/m2になるように塗工した後、ス
ーパーカレンダー処理を行いベック平滑度500〜550秒の
感熱発色層を設けた。
基紙上に乾燥重量が7g/m2になるように塗工した後、ス
ーパーカレンダー処理を行いベック平滑度500〜550秒の
感熱発色層を設けた。
（６） 中間層の形成 上記発色層上にＣ液を乾燥重量が3g/m2になるように
塗工し中間層を設けた。
塗工し中間層を設けた。
（７） 光沢層の形成 上記中間層上にＤ液を乾燥重量が4g/m2になるように
塗工し光沢層を設け３層構成よりなる感熱記録材料を製
造した。
塗工し光沢層を設け３層構成よりなる感熱記録材料を製
造した。
実施例２ 実施例１で使用したＣ液（中間層塗料）の顔料カオリ
ンの代わりに吸油性210ml/100g、見掛け比重3ml/g、平
均粒経1.2μｍの超微粉珪酸を同量用いた以外は実施例
１と同様にして３層構成よりなる感熱記録材料を製造し
た。
ンの代わりに吸油性210ml/100g、見掛け比重3ml/g、平
均粒経1.2μｍの超微粉珪酸を同量用いた以外は実施例
１と同様にして３層構成よりなる感熱記録材料を製造し
た。
比較例１ 実施例１で使用したＣ液（中間層塗料）の水溶性エポ
キシ樹脂（架橋剤）を除いた他は実施例１と同様にして
３層構成よりなる感熱記録材料を製造した。
キシ樹脂（架橋剤）を除いた他は実施例１と同様にして
３層構成よりなる感熱記録材料を製造した。
比較例２ 実施例１で使用したＣ液（中間層塗料）の60％カオリ
ンを除いた液、すなわち10％カルボキシ変性ポリビニル
アルコール水溶液100部、45％水溶性エポキシ樹脂２部
の組成の液を使用して実施例２と同様にして、３層構成
よりなる感熱記録材料を製造した。
ンを除いた液、すなわち10％カルボキシ変性ポリビニル
アルコール水溶液100部、45％水溶性エポキシ樹脂２部
の組成の液を使用して実施例２と同様にして、３層構成
よりなる感熱記録材料を製造した。
比較例３ 実施例１で使用したＤ液（光沢層塗料）の滑剤のステ
アリン酸亜鉛を含まない、すなわち35％メチルメタクリ
レート／スチレン共重合体トルエン溶液42部を使用し
て、実施例１と同様にして２層構成よりなる感熱記録材
料を製造した。
アリン酸亜鉛を含まない、すなわち35％メチルメタクリ
レート／スチレン共重合体トルエン溶液42部を使用し
て、実施例１と同様にして２層構成よりなる感熱記録材
料を製造した。
上記の実施例および比較例の各感熱記録材料を室温で
３日間放置後、TP−8300（商品名、東芝メディカル感熱
プリンター）によりベタ黒記録で発色させたところ、マ
クベス反射濃度計（RD−514）で1.5以上の高濃度で鮮明
な黒発色画像を得た。ついでこのものから常法により所
定の供試片を作成し、発色部の耐水性、耐塩ビフィルム
性、光沢性、耐油性およびスティッキング性を次の試験
より測定した。その結果を第１表に示す。この表から明
らかなように各実施例の感熱記録材料においては、それ
ぞれ満足すべき結果を得たが、各比較例では何等かの性
質において適切な結果が得られていない。なお比較例３
はスティックのため印字できなかった。
３日間放置後、TP−8300（商品名、東芝メディカル感熱
プリンター）によりベタ黒記録で発色させたところ、マ
クベス反射濃度計（RD−514）で1.5以上の高濃度で鮮明
な黒発色画像を得た。ついでこのものから常法により所
定の供試片を作成し、発色部の耐水性、耐塩ビフィルム
性、光沢性、耐油性およびスティッキング性を次の試験
より測定した。その結果を第１表に示す。この表から明
らかなように各実施例の感熱記録材料においては、それ
ぞれ満足すべき結果を得たが、各比較例では何等かの性
質において適切な結果が得られていない。なお比較例３
はスティックのため印字できなかった。
なお、第１表の諸性質の測定評価は、次に記載した方
法で行った。
法で行った。
（１） 耐水性試験：供試片を水中に24時間（常温下）
浸漬後取り出し、塗膜の溶出状態、および乾燥後の残存
濃度より評価する。
浸漬後取り出し、塗膜の溶出状態、および乾燥後の残存
濃度より評価する。
（２） 耐塩ビフィルム性試験：供試片に軟質ポリ塩化
ビニルフィルムを重ね合わせ、20℃の温度について300g
/m2の荷重下で24時間両者を接触させた場合の各残存濃
度より評価する。
ビニルフィルムを重ね合わせ、20℃の温度について300g
/m2の荷重下で24時間両者を接触させた場合の各残存濃
度より評価する。
（３） 耐油性試験：供試片に綿実油を常法により塗布
し、20℃、40℃の各温度下に24時間放置後の各残存濃度
より評価する。
し、20℃、40℃の各温度下に24時間放置後の各残存濃度
より評価する。
（４）光沢度試験 JIS−Ｚ−8741の方法（入射角75度、受光角75度の鏡
面光沢度）に従い、グロスメーター（日本電色工業製、
VG−10）で測定し、５回の測定値を平均して評価する。
面光沢度）に従い、グロスメーター（日本電色工業製、
VG−10）で測定し、５回の測定値を平均して評価する。
＜発明の効果＞ 本発明は、感熱記録材料において中間層および光沢層
を感熱発色層上に設けることにより、すぐれた耐水性、
耐可塑剤性、光沢性、耐油性を与えることを可能とした
ものであって、感熱記録材料における保存性、光沢性を
格段に高めることができたものである。その結果、本発
明は、とりわけ本格的な長期保存性が要求されるCRT医
療用プリンター用紙、定期券、回数券ラベル用紙および
各種計測機器用プリンター用紙等の、より広範囲な用途
における使用可能性を拡大するという効果を奏するもの
である。
を感熱発色層上に設けることにより、すぐれた耐水性、
耐可塑剤性、光沢性、耐油性を与えることを可能とした
ものであって、感熱記録材料における保存性、光沢性を
格段に高めることができたものである。その結果、本発
明は、とりわけ本格的な長期保存性が要求されるCRT医
療用プリンター用紙、定期券、回数券ラベル用紙および
各種計測機器用プリンター用紙等の、より広範囲な用途
における使用可能性を拡大するという効果を奏するもの
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/30
Claims (1)
- 【請求項１】支持体に設けられた感熱発色層上に水溶性
高分子物質、顔料および架橋剤を主成分とする中間層を
設け、更に、該中間層の上に光沢性疎水性高分子化合物
および滑剤を有効成分とし、その画像部および非画像部
の光沢度（入射角および受光角は75度）が60〜99％であ
る光沢層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63002270A JP2786852B2 (ja) | 1988-01-08 | 1988-01-08 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63002270A JP2786852B2 (ja) | 1988-01-08 | 1988-01-08 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01178486A JPH01178486A (ja) | 1989-07-14 |
| JP2786852B2 true JP2786852B2 (ja) | 1998-08-13 |
Family
ID=11524681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63002270A Expired - Fee Related JP2786852B2 (ja) | 1988-01-08 | 1988-01-08 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2786852B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02169292A (ja) * | 1988-12-23 | 1990-06-29 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH0349986A (ja) * | 1989-07-18 | 1991-03-04 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US5236883A (en) * | 1989-12-05 | 1993-08-17 | Oji Paper Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| JP3106640B2 (ja) * | 1991-12-27 | 2000-11-06 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6120798A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS62158086A (ja) * | 1986-01-07 | 1987-07-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1988
- 1988-01-08 JP JP63002270A patent/JP2786852B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01178486A (ja) | 1989-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61177282A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2786852B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0723025B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH03284984A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2512573B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2874471B2 (ja) | 感熱磁気複合記録材料 | |
| JPH0767859B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0839937A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH0712741B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH06227123A (ja) | 感熱記録体の製造方法 | |
| JP2001058469A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH01120385A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH082693B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2012076230A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3699391B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH06305253A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH02202481A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH04219282A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH068071B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0349986A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0465287A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH074985B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH06336087A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH1058832A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH03189188A (ja) | 感熱記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |