JP2780295B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JP2780295B2 JP2780295B2 JP63324981A JP32498188A JP2780295B2 JP 2780295 B2 JP2780295 B2 JP 2780295B2 JP 63324981 A JP63324981 A JP 63324981A JP 32498188 A JP32498188 A JP 32498188A JP 2780295 B2 JP2780295 B2 JP 2780295B2
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- JP
- Japan
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- phthalocyanine
- substance
- mixed crystal
- carrier
- electrophotographic photoreceptor
- Prior art date
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
- C09B67/0035—Mixtures of phthalocyanines
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のフタ
ロシアニン化合物を含有する感光層を設けた電子写真感
光体に関する。
ロシアニン化合物を含有する感光層を設けた電子写真感
光体に関する。
（従来の技術） 従来、電子写真感光体においては、セレン、カドミウ
ム、酸化亜鉛などの無機光導電体を主成分とする感光層
を有するものが広範に用いられてきたが、感度、耐熱性
あるいは耐刷性において必ずしも充分満足するものでは
なかつた。
ム、酸化亜鉛などの無機光導電体を主成分とする感光層
を有するものが広範に用いられてきたが、感度、耐熱性
あるいは耐刷性において必ずしも充分満足するものでは
なかつた。
一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有
する電子写真感光体は製造が比較的容易であること、安
価であること、無公害性で取り扱いが容易であるなど多
くの利点を有し、特に、キヤリアの発生機能と輸送機能
とを異なる物質に分担させ高性能の有機感光体を開発す
る試みがなされ近年多くの注目を集めている（特開昭60
-67949号公報等）。
する電子写真感光体は製造が比較的容易であること、安
価であること、無公害性で取り扱いが容易であるなど多
くの利点を有し、特に、キヤリアの発生機能と輸送機能
とを異なる物質に分担させ高性能の有機感光体を開発す
る試みがなされ近年多くの注目を集めている（特開昭60
-67949号公報等）。
さらに近年、感光体の光源としてArレーザー、He-Ne
レーザー等の気体レーザーや、半導体レーザーが、イン
テリジェント複写機をはじめとする画像処理機能を有す
る複写機やコンピユーターのアウトプツト用のプリンタ
ーの光源として特に有望視されており、中でも半導体レ
ーザーは、装置の小型化、軽量化が可能であることなど
から注目を集めている。
レーザー等の気体レーザーや、半導体レーザーが、イン
テリジェント複写機をはじめとする画像処理機能を有す
る複写機やコンピユーターのアウトプツト用のプリンタ
ーの光源として特に有望視されており、中でも半導体レ
ーザーは、装置の小型化、軽量化が可能であることなど
から注目を集めている。
（発明が解決しようとする課題） しかし、従来の有機光導電性化合物は、一部実用化に
至つているが感度、残留電位、繰り返し安定性等の特性
において、必ずしも満足し得るものではないのが実状で
ある。
至つているが感度、残留電位、繰り返し安定性等の特性
において、必ずしも満足し得るものではないのが実状で
ある。
又、半導体レーザーは気体レーザーに比較して低出力
であり、発振波長も長波長（約780nm以上）であるた
め、従来の感光体では分光感度が短波長側により過ぎて
おることから、半導体レーザー等の長波長域に感度のよ
い新規な化合物の出現が望まれている。
であり、発振波長も長波長（約780nm以上）であるた
め、従来の感光体では分光感度が短波長側により過ぎて
おることから、半導体レーザー等の長波長域に感度のよ
い新規な化合物の出現が望まれている。
本発明は、熱、光に対して安定で、かつ、可視光、長
波長域でのキヤリア発生能に優れ、半導体レーザー等の
長波長光源に対しても十分な実用感度を有する感光体を
提供することにある。
波長域でのキヤリア発生能に優れ、半導体レーザー等の
長波長光源に対しても十分な実用感度を有する感光体を
提供することにある。
（課題を解決するための手段） 本発明は、導電性支持体上の感光層に下記一般式
〔Ｉ〕で表わされるフタロシアニン化合物の中心物質の
異なる混晶を含有する電子写真感光体を提供するもので
ある。
〔Ｉ〕で表わされるフタロシアニン化合物の中心物質の
異なる混晶を含有する電子写真感光体を提供するもので
ある。
（式中、Ａはフタロシアニンと共有結合又は配位結合
をなし得る物質である。） 上式において、フタロシアニンと共有結合又は配位結
合をなし得る物質Ａとしては、H2、Li、Na、Ｋ、Cu、A
g、Au、Be、Mg、Ca、Ba、Zn、Cd、Hg、Al、Se、Ca、
Ｙ、In、Tl、Si、Ti、Ge、Zr、Sn、Hf、Pb、Ｖ、Nb、S
b、Ta、Cr、Mo、Ｗ、Mn、Te、Re、Fe、Co、Ni、Ru、R
h、Pd、Os、Ir、Pt、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Fu、G
d、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th、Pa、Ｕ、Np、Am
等、周期律表のIIa族、IIIa族、IVa族、Va族、VII族、I
b族、IIb族、IIIb族、IVb族、VIb族に属する元素の単体
又はこれらを含有する化合物、例えば、ハロゲン化物、
酸化物、シアン化物等の化合物である。
をなし得る物質である。） 上式において、フタロシアニンと共有結合又は配位結
合をなし得る物質Ａとしては、H2、Li、Na、Ｋ、Cu、A
g、Au、Be、Mg、Ca、Ba、Zn、Cd、Hg、Al、Se、Ca、
Ｙ、In、Tl、Si、Ti、Ge、Zr、Sn、Hf、Pb、Ｖ、Nb、S
b、Ta、Cr、Mo、Ｗ、Mn、Te、Re、Fe、Co、Ni、Ru、R
h、Pd、Os、Ir、Pt、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Fu、G
d、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th、Pa、Ｕ、Np、Am
等、周期律表のIIa族、IIIa族、IVa族、Va族、VII族、I
b族、IIb族、IIIb族、IVb族、VIb族に属する元素の単体
又はこれらを含有する化合物、例えば、ハロゲン化物、
酸化物、シアン化物等の化合物である。
上記一般式に示されるフタロシアニン化合物は公知方
法（例えば、G.T.Byrne,R.P.Linstead,A.R.Lowe,J.Che
m.Soc.,1934,p1017等参照）により合成される。好まし
くは、H2−フタロシアニン、Cu−フタロシアニン、Fe−
フタロシアニン、Co−フタロシアニン、Pb−フタロシア
ニン、VO−フタロシアニン、TiO−フタロシアニン、TiC
l2−フタロシアニン、GeCl2−フタロシアニン等が例示
される。
法（例えば、G.T.Byrne,R.P.Linstead,A.R.Lowe,J.Che
m.Soc.,1934,p1017等参照）により合成される。好まし
くは、H2−フタロシアニン、Cu−フタロシアニン、Fe−
フタロシアニン、Co−フタロシアニン、Pb−フタロシア
ニン、VO−フタロシアニン、TiO−フタロシアニン、TiC
l2−フタロシアニン、GeCl2−フタロシアニン等が例示
される。
本発明の電子写真感光体は、その感光層に中心物質Ａ
の異なる２種類以上のフタロシアニン化合物の混晶を含
有する。フタロシアニン化合物の組合せの例としては、
例えば、２種のフタロシアニンの場合、H2−フタロシア
ニンとCu−フタロシアニン、TiO−フタロシアニン、又
はVO−フタロシアニン、Cu−フタロシアニンとTiO−フ
タロシアニン又はVO−フタロシアニン、及びTiO−フタ
ロシアニンとVO−フタロシアニン等の組合せが例示させ
る。この場合２種のフタロシアニンの混合割合は任意で
あるが、0.01〜99.9％、好ましくは10〜90％、さらに好
ましくは25〜75％である。
の異なる２種類以上のフタロシアニン化合物の混晶を含
有する。フタロシアニン化合物の組合せの例としては、
例えば、２種のフタロシアニンの場合、H2−フタロシア
ニンとCu−フタロシアニン、TiO−フタロシアニン、又
はVO−フタロシアニン、Cu−フタロシアニンとTiO−フ
タロシアニン又はVO−フタロシアニン、及びTiO−フタ
ロシアニンとVO−フタロシアニン等の組合せが例示させ
る。この場合２種のフタロシアニンの混合割合は任意で
あるが、0.01〜99.9％、好ましくは10〜90％、さらに好
ましくは25〜75％である。
本発明による混晶とは、２種以上のフタロシアニンが
分子状レベルで混合したもので、Ｘ線回折に於いてフタ
ロシアニン混晶体のＸ線回折のピークの回折角は、原料
に用いた夫々のフタロシアニン単体のピークパターンと
は異なるパターンを示す（第１図及び第２図参照）。こ
れは原料に用いたフタロシアニンの単なる物理的混合物
とは異なるものであることを示している。
分子状レベルで混合したもので、Ｘ線回折に於いてフタ
ロシアニン混晶体のＸ線回折のピークの回折角は、原料
に用いた夫々のフタロシアニン単体のピークパターンと
は異なるパターンを示す（第１図及び第２図参照）。こ
れは原料に用いたフタロシアニンの単なる物理的混合物
とは異なるものであることを示している。
この混晶はそれだけでも光導電体として機能する原料
となるフタロシアニンと共に用いることもできる。
となるフタロシアニンと共に用いることもできる。
本発明に用いられる混晶の製造法は特に制限はない
が、例えば２種以上のフタロシアニンを1Torr以下の、
好ましくは0.1Torr以下の、さらに好ましくは１×10-4T
orr以下の真空中で、同時に、又はそれぞれ別の加熱装
置によりフタロシアニンの昇華温度以上、好ましくは、
450〜500℃に加熱して気化させたものを、昇華温度以
下、好ましくは300℃以下の基板上に再凝集させること
により得られる。
が、例えば２種以上のフタロシアニンを1Torr以下の、
好ましくは0.1Torr以下の、さらに好ましくは１×10-4T
orr以下の真空中で、同時に、又はそれぞれ別の加熱装
置によりフタロシアニンの昇華温度以上、好ましくは、
450〜500℃に加熱して気化させたものを、昇華温度以
下、好ましくは300℃以下の基板上に再凝集させること
により得られる。
上記のような真空中で加熱昇華を行う装置として真空
蒸着装置、昇華炉等が考えられる。
蒸着装置、昇華炉等が考えられる。
上記のように加熱によりフタロシアニンの気化を行う
ものの他に、フタロシアニンに加速された粒子を衝突さ
せることにより気化を行うことも可能であり、この為に
はスパッタリング装置が用いられる。
ものの他に、フタロシアニンに加速された粒子を衝突さ
せることにより気化を行うことも可能であり、この為に
はスパッタリング装置が用いられる。
あるいは、２種以上のフタロシアニンを硫酸等の可溶
化剤に溶解させたものを水等の貧溶媒中で再沈させるこ
とにより得られる。
化剤に溶解させたものを水等の貧溶媒中で再沈させるこ
とにより得られる。
また、上記析出物を更に前述の方法で昇華温度以上に
加熱して気化させ、基板上に再凝集させる方法などが例
示できる。
加熱して気化させ、基板上に再凝集させる方法などが例
示できる。
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上の感光層
に上記フタロシアニン化合物の中心物質の異なる混晶を
キヤリア発生物質として少なくとも一種を含有すること
を特徴としており、電子写真感光体の物理的構成は、導
電性支持体上に、キャリア発生物質であるフタロシアニ
ン化合物の中心物質の異なる混晶を含有するキャリア発
生層とキャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層とを
積層したものである。これらは中間層を介して設けても
よいので特開昭60-67949号公報等に開示されている各種
の構成が可能である。
に上記フタロシアニン化合物の中心物質の異なる混晶を
キヤリア発生物質として少なくとも一種を含有すること
を特徴としており、電子写真感光体の物理的構成は、導
電性支持体上に、キャリア発生物質であるフタロシアニ
ン化合物の中心物質の異なる混晶を含有するキャリア発
生層とキャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層とを
積層したものである。これらは中間層を介して設けても
よいので特開昭60-67949号公報等に開示されている各種
の構成が可能である。
本発明で用いられる導電性支持体としては、金属板、
金属ドラム又は導電性ポリマー、酸化インジウ等の導電
性化合物若しくはアルミニウム、パラジウム、金等の金
属より成る導電性薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手
段により、紙、プラスチック、フイルム等の基体に設け
て成るものが用いられる。
金属ドラム又は導電性ポリマー、酸化インジウ等の導電
性化合物若しくはアルミニウム、パラジウム、金等の金
属より成る導電性薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手
段により、紙、プラスチック、フイルム等の基体に設け
て成るものが用いられる。
キヤリア発生層は先に示した式〔Ｉ〕で示されるフタ
ロシアニン化合物の中心物質の異なる混晶をボールミル
などの手段により微細粒子とし、適当な溶剤中に分散し
た液、又は必要に応じてこれに結合剤樹脂を溶解した分
散液を導電性支持体上に直接、または中間層を介して塗
布するか、またはすでに形成したキヤリア輸送層の上に
塗布し、乾燥する。フタロシアニン化合物の中心物質の
異なる混晶の微細粒子は径５μ以下、好ましくは１μ以
下の粒径の粉粒体とされるのが好ましい。キヤリア発生
層の膜厚は0.01〜20μｍであり好ましくは0.05〜５μで
ある。キヤリアー発生層中のフタロシアニン化合物の中
心物質の異なる混晶の割合は10〜100重量％、好ましく
は30〜95重量％である。
ロシアニン化合物の中心物質の異なる混晶をボールミル
などの手段により微細粒子とし、適当な溶剤中に分散し
た液、又は必要に応じてこれに結合剤樹脂を溶解した分
散液を導電性支持体上に直接、または中間層を介して塗
布するか、またはすでに形成したキヤリア輸送層の上に
塗布し、乾燥する。フタロシアニン化合物の中心物質の
異なる混晶の微細粒子は径５μ以下、好ましくは１μ以
下の粒径の粉粒体とされるのが好ましい。キヤリア発生
層の膜厚は0.01〜20μｍであり好ましくは0.05〜５μで
ある。キヤリアー発生層中のフタロシアニン化合物の中
心物質の異なる混晶の割合は10〜100重量％、好ましく
は30〜95重量％である。
又、キヤリアー発生層は上記のような微細粒子を分散
したものの他、蒸着法やスパチツタ法を用いて基板上に
薄膜を形成することもできる。この場合の膜厚は10Å〜
10μであり好ましくは100Å〜１μのものが用いられ
る。気相法による混晶を利用する際は、基板として導電
性支持体を用いることにより製法の簡略化も可能であ
る。
したものの他、蒸着法やスパチツタ法を用いて基板上に
薄膜を形成することもできる。この場合の膜厚は10Å〜
10μであり好ましくは100Å〜１μのものが用いられ
る。気相法による混晶を利用する際は、基板として導電
性支持体を用いることにより製法の簡略化も可能であ
る。
キヤリア輸送層はキヤリア輸送物質を適当な媒体に溶
解して塗布し、乾燥することにより形成できる。キヤリ
ア輸送物質としては、例えばトリニトロフルオレノン、
テトラニトロフルオレノンなどの電子受容性物質、或い
は、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される
ような複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾー
ル誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、
フエニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミノ
置換カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カル
バゾール誘導体、スチルベン誘導体などの正孔輸送性の
電子供与性物質が挙げられるが、本発明において用いら
れるキヤリア輸送物質がこれらに限定されるものではな
い。
解して塗布し、乾燥することにより形成できる。キヤリ
ア輸送物質としては、例えばトリニトロフルオレノン、
テトラニトロフルオレノンなどの電子受容性物質、或い
は、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される
ような複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾー
ル誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、
フエニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミノ
置換カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カル
バゾール誘導体、スチルベン誘導体などの正孔輸送性の
電子供与性物質が挙げられるが、本発明において用いら
れるキヤリア輸送物質がこれらに限定されるものではな
い。
キヤリア輸送層の膜厚は１〜100μの範囲とするが、
好ましくは５〜50μである。
好ましくは５〜50μである。
キヤリア発生層若しくはキヤリア輸送層の形成に結着
剤を用いる場合に、当該結着剤として任意のものを用い
ることができるが、特に疏水性でかつ誘電率が高い電気
絶縁性のフイルム形成性高分子重合体が好ましい。斯か
る重合体としては例えば次のものが挙げることができる
が、勿論これらに限定されるものではない。
剤を用いる場合に、当該結着剤として任意のものを用い
ることができるが、特に疏水性でかつ誘電率が高い電気
絶縁性のフイルム形成性高分子重合体が好ましい。斯か
る重合体としては例えば次のものが挙げることができる
が、勿論これらに限定されるものではない。
ａ） ポリカーボネート ｂ） ポリエステル ｃ） メタクリル樹脂 ｄ） アクリル樹脂 ｅ） ポリ塩化ビニル ｆ） ポリ塩化ビニリデン ｇ） ポリスチレン ｈ） ポリビニルアセテート ｉ） スチレン−ブタジエン共重合体 ｊ） 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 ｋ） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ｌ） 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体 ｍ） シリコン樹脂 ｎ） シリコン−アルキツド樹脂 ｏ） フエノール−ホルムアルデヒド樹脂 ｐ） スチレン−アルキツド樹脂 ｑ） ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール ｒ） ポリビニルブチラール 本発明の電子写真感光体は、この他にも、既知の技術
を適用することができる。たとえば、感光層は増感剤な
ど第３成分を含んでもよい。好適な増感剤は、有機光導
電性物質と電荷移動錯体を形成するルイス酸や染料色素
などが挙げられる。また感光層の成膜性、可とう性およ
び機械的強度を向上させるために、可塑剤を加えてもよ
い。
体 ｍ） シリコン樹脂 ｎ） シリコン−アルキツド樹脂 ｏ） フエノール−ホルムアルデヒド樹脂 ｐ） スチレン−アルキツド樹脂 ｑ） ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール ｒ） ポリビニルブチラール 本発明の電子写真感光体は、この他にも、既知の技術
を適用することができる。たとえば、感光層は増感剤な
ど第３成分を含んでもよい。好適な増感剤は、有機光導
電性物質と電荷移動錯体を形成するルイス酸や染料色素
などが挙げられる。また感光層の成膜性、可とう性およ
び機械的強度を向上させるために、可塑剤を加えてもよ
い。
（発明の効果） 本発明の感光体は、以上のような感光体であつて前記
一般式〔Ｉ〕で示されるようなフタロシアニン化合物の
中心物質の異なる混晶をキヤリアー発生物質とすること
により、長波長光に対する感度が良好となり、通常の複
写機のみならず半導体レーザー等の長波長光源に対して
も十分良好な感度を持つ感光体としてレーザープリンタ
ー、レーザーフアクシミリなどの電子写真の応用分野に
広く用いることができる。
一般式〔Ｉ〕で示されるようなフタロシアニン化合物の
中心物質の異なる混晶をキヤリアー発生物質とすること
により、長波長光に対する感度が良好となり、通常の複
写機のみならず半導体レーザー等の長波長光源に対して
も十分良好な感度を持つ感光体としてレーザープリンタ
ー、レーザーフアクシミリなどの電子写真の応用分野に
広く用いることができる。
（実施例） 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。
実施例−１ ｉ） フタロシアニン混晶（H2−/Cu−）の製造 タングステンボート２個を有するペルシヤー型蒸着装
置のタングステンボートそれぞれにCu−フタロシアニン
とH2−フタロシアニン各100mgを入れ、ベルジャー内を
２×10-5Torrに排気した。それぞれの蒸着源を、約450
℃に加熱し、蒸着速度（膜厚モニターにより測定）が20
0Å/mm一定となる様にコントロールした後にシヤツター
を開き、室温のアルミニウム基板上にCu−フタロシアニ
ンとH2−フタロシアニンを膜厚が2000Åとなるように約
１分間堆積し製膜した。
置のタングステンボートそれぞれにCu−フタロシアニン
とH2−フタロシアニン各100mgを入れ、ベルジャー内を
２×10-5Torrに排気した。それぞれの蒸着源を、約450
℃に加熱し、蒸着速度（膜厚モニターにより測定）が20
0Å/mm一定となる様にコントロールした後にシヤツター
を開き、室温のアルミニウム基板上にCu−フタロシアニ
ンとH2−フタロシアニンを膜厚が2000Åとなるように約
１分間堆積し製膜した。
この薄膜を剥離して測定したＸ線回折図を図１に示し
た。図１には比較として、Cu−フタロシアニンとH2−フ
タロシアニンのパウダーを単にメノウで混合したものの
回折図も示した。これより、本方法で作製した膜は２種
の単独のフタロシアニンのピークパターンとは異なつた
パターンを示し、混晶となつていることがわかる。
た。図１には比較として、Cu−フタロシアニンとH2−フ
タロシアニンのパウダーを単にメノウで混合したものの
回折図も示した。これより、本方法で作製した膜は２種
の単独のフタロシアニンのピークパターンとは異なつた
パターンを示し、混晶となつていることがわかる。
混晶の主要ピークの回折角は6.78°であつたのに対
し、Cu−フタロシアニン単独及びH2−フタロシアニン単
独夫々を通常の蒸着装置を用いた他は実施例１−ｉ）と
同様にして製膜したもののＸ線回折の主要ピークの回折
角は各々6.82°，及び6.72°であつた。
し、Cu−フタロシアニン単独及びH2−フタロシアニン単
独夫々を通常の蒸着装置を用いた他は実施例１−ｉ）と
同様にして製膜したもののＸ線回折の主要ピークの回折
角は各々6.82°，及び6.72°であつた。
ii） 電子写真感光体の作成 前述の様にして得られたアルミニウム基板上のフタロ
シアニンの上に、キヤリアー輸送物質としてｐ−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒドジフエニルヒドラゾン200mg
とポリカーボネート樹脂「ユーピロンＥ−2000」（三菱
ガス化学社製）200mgとテトラヒドロフラン2.5mlに溶解
した溶液を塗布し乾燥時の膜厚15μとすることにより電
子写真感光体を得た。
シアニンの上に、キヤリアー輸送物質としてｐ−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒドジフエニルヒドラゾン200mg
とポリカーボネート樹脂「ユーピロンＥ−2000」（三菱
ガス化学社製）200mgとテトラヒドロフラン2.5mlに溶解
した溶液を塗布し乾燥時の膜厚15μとすることにより電
子写真感光体を得た。
実施例−２ ｉ） フタロシアニン混晶（H2−/TiO−）の製造 実施例１−ｉ）に於いてCu−フタロシアニンの代わり
にTiO−フタロシアニンを用いた他は同様な方法で製膜
した。
にTiO−フタロシアニンを用いた他は同様な方法で製膜
した。
この薄膜を剥離して測定したＸ線回折図を図−２に示
した。図−２には比較として、TiO−フタロシアニン単
独及びH2−フタロシアニン単独を通常の蒸着装置を用い
た他は実施例１−ｉ）と同様にして製膜したものの回折
図も示した。
した。図−２には比較として、TiO−フタロシアニン単
独及びH2−フタロシアニン単独を通常の蒸着装置を用い
た他は実施例１−ｉ）と同様にして製膜したものの回折
図も示した。
ii） 電子写真感光体の作成 前述の様にして得られたアルミニウム基板上のフタロ
シアニンの上に、キヤリアー輸送物質として亜南香料社
製「CTC-191」を200mgとポリカーボネート樹脂「ユーピ
ロンＥ−2000」（三菱ガス化学社製）200mgをテトラヒ
ドロフラン2.5mlに溶解した溶液を塗布し乾燥時の膜厚1
5μとすることにより電子写真感光体を得た。
シアニンの上に、キヤリアー輸送物質として亜南香料社
製「CTC-191」を200mgとポリカーボネート樹脂「ユーピ
ロンＥ−2000」（三菱ガス化学社製）200mgをテトラヒ
ドロフラン2.5mlに溶解した溶液を塗布し乾燥時の膜厚1
5μとすることにより電子写真感光体を得た。
実施例−３ ｉ） フタロシアニン混晶（Cu−/TiO−）の製造 Cu−フタロシアニンとTiO−フタロシアニンのそれぞ
れ1.8mmolを50mlの硫酸中に溶解し、不溶物を別した
後、600mlの水で再沈させた。得られたパウダーを大量
の水、エタノールを用いて充分に洗浄した後、真空中、
70℃で乾燥することにより分子状混合物を得た。
れ1.8mmolを50mlの硫酸中に溶解し、不溶物を別した
後、600mlの水で再沈させた。得られたパウダーを大量
の水、エタノールを用いて充分に洗浄した後、真空中、
70℃で乾燥することにより分子状混合物を得た。
ii） 電子写真感光体の作成 前記の様にして得られたフタロシアニン混晶50mgとポ
リカーボネート樹脂「ユーピロンＥ−2000」（三菱ガス
化学社製）50mgとをテトラヒドロフラン2.5mlに加え、
ボールミルで12時間分散した。この分散液をアルミ板上
に乾燥時の膜厚が１μｍとなるように塗布し、キヤリア
発生層とした。更にその上に、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒドジフエニルヒドラゾン200mgとポリカーボ
ネート樹脂「ユーピロンＥ−2000」（三菱ガス化学社
製）200mgとをテトラヒドロフラン2.5ml中に溶解した溶
液を塗布し乾燥時の膜厚15μのキヤリア輸送層を得るこ
とにより、電子写真感光体を作製した。
リカーボネート樹脂「ユーピロンＥ−2000」（三菱ガス
化学社製）50mgとをテトラヒドロフラン2.5mlに加え、
ボールミルで12時間分散した。この分散液をアルミ板上
に乾燥時の膜厚が１μｍとなるように塗布し、キヤリア
発生層とした。更にその上に、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒドジフエニルヒドラゾン200mgとポリカーボ
ネート樹脂「ユーピロンＥ−2000」（三菱ガス化学社
製）200mgとをテトラヒドロフラン2.5ml中に溶解した溶
液を塗布し乾燥時の膜厚15μのキヤリア輸送層を得るこ
とにより、電子写真感光体を作製した。
実施例−４ 実施例１においてキヤリア輸送物質として、2,5−ビ
ス（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−1,3,4−オキサジ
アゾールを用いて、電子写真感光体を作製した。
ス（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−1,3,4−オキサジ
アゾールを用いて、電子写真感光体を作製した。
実施例−５ 実施例２においてキヤリアー輸送物質として、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒドフエニルヒドラゾンを用
いて、電子写真感光体を作製した。
エチルアミノベンズアルデヒドフエニルヒドラゾンを用
いて、電子写真感光体を作製した。
実施例−６ 実施例３においてキヤリアー輸送物質として、亜南香
料社製「CTC-236」を用いて、電子写真感光体を作製し
た。
料社製「CTC-236」を用いて、電子写真感光体を作製し
た。
評価例 これらの感光体について以下の方法で電子写真特性の
評価を行つた。
評価を行つた。
スタテイツク方式で−6KVの電圧でコロナ帯電し、暗
所に10秒間保持して初期表面電位を測定したのち、タン
グステンランプを光源として試料面照度が20ルクスとな
るように白色光を露光し、初期表面電位が1/2に減衰す
るまでの時間を測定し感度E 1/2（Lux・sec）を求め
た。
所に10秒間保持して初期表面電位を測定したのち、タン
グステンランプを光源として試料面照度が20ルクスとな
るように白色光を露光し、初期表面電位が1/2に減衰す
るまでの時間を測定し感度E 1/2（Lux・sec）を求め
た。
また長波長の光に対する感度の測定を以下の方法で行
つた。
つた。
まず感光体を暗所でコロナ帯電し10秒間保持した後に
キセノンランプ光をモノクロメーターを用いて800nmに
分光した単色光を感光体に照射した。そしてその表面電
位が1/2に減衰するまでの時間（秒）を求め露光量（μJ
/cm2）を算出した。
キセノンランプ光をモノクロメーターを用いて800nmに
分光した単色光を感光体に照射した。そしてその表面電
位が1/2に減衰するまでの時間（秒）を求め露光量（μJ
/cm2）を算出した。
これらの結果を表１に示す。
なお、比較例として、実施例１、２に対応するフタロ
シアニン単独を各実施例と同様な方法で作製した電子写
真感光体の評価例を記した。
シアニン単独を各実施例と同様な方法で作製した電子写
真感光体の評価例を記した。
表１より明らかなように本発明のフタロシアニン混晶
を電荷発生物質として用いた感光体は比較例と比べ半導
体レーザーの発振波長である800nm付近で優れた感度を
有していることが判る。
を電荷発生物質として用いた感光体は比較例と比べ半導
体レーザーの発振波長である800nm付近で優れた感度を
有していることが判る。
第１図は実施例１で得られた混晶及び比較混合物の、第
２図は実施例２で得られた混晶及び比較原料単独のＸ線
回折パターンを示す図である。
２図は実施例２で得られた混晶及び比較原料単独のＸ線
回折パターンを示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊坪 明 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社新素材研究所内 (72)発明者 佐々木 智子 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社中央研究所内 (56)参考文献 特開 平１−142659（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−182639（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03G 5/06 371
Claims (3)
- 【請求項１】導電性支持体上の感光層に下記一般式
［Ｉ］で表されるフタロシアニン化合物の中心物質の異
なる混晶の少なくとも１種を含有してなる積層型電子写
真感光体。 （式中、Ａはフタロシアニンと共有結合又は配位結合を
なし得る物質である。） - 【請求項２】感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生
物質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式
［Ｉ］で表されるフタロシアニン化合物の中心物質の異
なる混晶である請求項１記載の電子写真感光体。 - 【請求項３】導電性支持体上の感光層に下記一般式［I
I］で表されるフタロシアニン化合物とH2−フタロシア
ニンとの混晶の少なくとも１種を含有してなる積層型電
子写真感光体。 （式中、Ａはフタロシアニンと共有結合又は配位結合を
なし得る物質である。但し、ＡはH2を除く。）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63324981A JP2780295B2 (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | 電子写真感光体 |
| DE68925074T DE68925074T2 (de) | 1988-06-27 | 1989-06-27 | Photoleitfähiges Material und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US07/371,802 US4981767A (en) | 1988-06-27 | 1989-06-27 | Photoconductive mixed crystals of phthalocyanine compounds and process for producing the same |
| EP89111670A EP0348889B1 (en) | 1988-06-27 | 1989-06-27 | Photoconductive material and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63324981A JP2780295B2 (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02170166A JPH02170166A (ja) | 1990-06-29 |
| JP2780295B2 true JP2780295B2 (ja) | 1998-07-30 |
Family
ID=18171794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63324981A Expired - Lifetime JP2780295B2 (ja) | 1988-06-27 | 1988-12-23 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2780295B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8465890B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-06-18 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoconductor and image forming apparatus including the same, and coating solution for undercoat layer formation in electrophotographic photoconductor |
| US8568946B2 (en) | 2009-03-19 | 2013-10-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image formation device comprising same |
| US8709690B2 (en) | 2009-07-27 | 2014-04-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus including the same |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04372663A (ja) * | 1991-06-21 | 1992-12-25 | Fuji Xerox Co Ltd | フタロシアニン混合結晶及びそれを用いた電子写真感光体 |
| JP2965399B2 (ja) * | 1991-08-16 | 1999-10-18 | 富士ゼロックス株式会社 | ハロゲン化インジウムフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンとの混合結晶およびそれを用いた電子写真感光体 |
| JPH05186702A (ja) * | 1992-01-13 | 1993-07-27 | Fuji Xerox Co Ltd | ジハロゲン化スズフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンとの混合結晶およびそれを用いた電子写真感光体 |
| JP4647739B2 (ja) * | 2000-02-15 | 2011-03-09 | 保土谷化学工業株式会社 | フタロシアニン組成物およびそれを用いた電子写真感光体 |
| JP2002055471A (ja) * | 2000-05-31 | 2002-02-20 | Fuji Denki Gazo Device Kk | 電子写真用感光体およびその製造方法 |
| JP4849385B2 (ja) | 2000-10-24 | 2012-01-11 | 保土谷化学工業株式会社 | フタロシアニン組成物及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体 |
| WO2004095144A1 (ja) | 2003-04-24 | 2004-11-04 | Sharp Kabushiki Kaisha | 電子写真感光体、電子写真画像形成方法および電子写真装置 |
| JP3718508B2 (ja) | 2003-06-03 | 2005-11-24 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 |
| JP2009151162A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | シアン顔料、その製造方法及び画像記録用着色組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01142659A (ja) * | 1987-11-30 | 1989-06-05 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真感光体 |
-
1988
- 1988-12-23 JP JP63324981A patent/JP2780295B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8568946B2 (en) | 2009-03-19 | 2013-10-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image formation device comprising same |
| US8709690B2 (en) | 2009-07-27 | 2014-04-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus including the same |
| US8465890B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-06-18 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoconductor and image forming apparatus including the same, and coating solution for undercoat layer formation in electrophotographic photoconductor |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02170166A (ja) | 1990-06-29 |
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