JP2778131B2 - メタクリル酸メチルの製造方法 - Google Patents
メタクリル酸メチルの製造方法Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/18—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group
- C07C67/20—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group from amides or lactams
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/317—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
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- C07C67/327—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by elimination of functional groups containing oxygen only in singly bound form
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、アセトンとギ酸メチル、又はアセトンとメ
タノールと一酸化炭素を原料とするメタクリル酸メチル
の製造方法に関する。
タノールと一酸化炭素を原料とするメタクリル酸メチル
の製造方法に関する。
メタクリル酸メチルは、種々のポリマー原料として大
量に使用されており、工業的に極めて重要なものであ
る。
量に使用されており、工業的に極めて重要なものであ
る。
（従来の技術） アセトンと青酸からアセトンシアンヒドリンを合成
し、次に硫酸の存在下においてα−ヒドロキシイソ酪酸
アミドを合成し、更にメタクリルアミドを経てメタクリ
ル酸メチルを製造するプロセスは古くから公知であり、
例えばKirk Othmer『Encyclopedia of Chemical Techno
logy』3rd Ed.Vol.15 P357において述べられており、工
業的にも広く実施されている。
し、次に硫酸の存在下においてα−ヒドロキシイソ酪酸
アミドを合成し、更にメタクリルアミドを経てメタクリ
ル酸メチルを製造するプロセスは古くから公知であり、
例えばKirk Othmer『Encyclopedia of Chemical Techno
logy』3rd Ed.Vol.15 P357において述べられており、工
業的にも広く実施されている。
（発明が解決しようとする課題点） 上記の従来法によるメタクリル酸メチルにおいては、
使用する硫酸が使い捨てとなるのみならず、膨大な量の
副生する酸性硫安の副生物の処理がメタクリル酸メチル
の製造コストを圧迫すると云う欠点があった。
使用する硫酸が使い捨てとなるのみならず、膨大な量の
副生する酸性硫安の副生物の処理がメタクリル酸メチル
の製造コストを圧迫すると云う欠点があった。
従来は、酸性硫安の処理にはアンモニアを加えて肥料
用の硫安にしていたが、現在この需要は限られたものに
なっている。この為、最近では酸性硫安を分解し、硫酸
として回収する方法も工業的に実施されている。しか
し、回収方法はコストが掛り、又窒素分も回収されない
ので経済的な方法とはなり得ないものであった。
用の硫安にしていたが、現在この需要は限られたものに
なっている。この為、最近では酸性硫安を分解し、硫酸
として回収する方法も工業的に実施されている。しか
し、回収方法はコストが掛り、又窒素分も回収されない
ので経済的な方法とはなり得ないものであった。
（課題点を解決するための手段） 以上の如き問題点を解決する手段として、本発明者等
は、先に特開昭60−78939号公報および特開平１−29065
3号公報において図−１のルートによる硫酸を使用しな
いメタクリル酸メチルの製造方法を見出している。
は、先に特開昭60−78939号公報および特開平１−29065
3号公報において図−１のルートによる硫酸を使用しな
いメタクリル酸メチルの製造方法を見出している。
図中、ACHはアセトンシアンヒドリン、HBDはα−ヒド
ロキシイソ酪酸アミド、HBMはα−ヒドロキシイソ酪酸
メチル、FDはホルムアミド、MMAはメタクリル酸メチル
を表す（図２も同じ）。
ロキシイソ酪酸アミド、HBMはα−ヒドロキシイソ酪酸
メチル、FDはホルムアミド、MMAはメタクリル酸メチル
を表す（図２も同じ）。
本発明は、図−１に示す先願の方法を更に発展させた
ものであり、図−２に示すルートによるメタクリル酸メ
チルの製造方法である。
ものであり、図−２に示すルートによるメタクリル酸メ
チルの製造方法である。
即ち本発明の方法は、青酸とアセトンを原料にし硫酸
を用いる従来法に代えて、硫酸を用いないメタクリル酸
メチルの製造方法であり、従来法での副生酸性硫安の代
わりに図−２に示す如くホルムアミドを生成させ、次い
でアンモニアと一酸化炭素に分解して回収し、それぞれ
青酸とギ酸メチル等に変換して反応系に循環使用するも
のである。
を用いる従来法に代えて、硫酸を用いないメタクリル酸
メチルの製造方法であり、従来法での副生酸性硫安の代
わりに図−２に示す如くホルムアミドを生成させ、次い
でアンモニアと一酸化炭素に分解して回収し、それぞれ
青酸とギ酸メチル等に変換して反応系に循環使用するも
のである。
本発明者等の先願においては、図−１に示す如く、生
成するホルムアミドを脱水して青酸に転化して反応系に
循環使用するものである。
成するホルムアミドを脱水して青酸に転化して反応系に
循環使用するものである。
本発明の方法では、図−２に示す如く、生成するホル
ムアミドをアンモニアと一酸化炭素に一旦分解して利用
するものである。
ムアミドをアンモニアと一酸化炭素に一旦分解して利用
するものである。
ここで回収されるアンモニアは、従来の青酸製造装置
をそのまま利用して青酸に変換して、反応系に循環使用
される。即ち、従来の工業的な青酸製造設備では、例え
ばAndrussow法によりアンモニアとメタンと空気から青
酸が合成される。
をそのまま利用して青酸に変換して、反応系に循環使用
される。即ち、従来の工業的な青酸製造設備では、例え
ばAndrussow法によりアンモニアとメタンと空気から青
酸が合成される。
又、ここで回収される一酸化炭素は、そのままメタノ
ールと共に反応系に循環使用しても良いし、予めメタノ
ールと反応させてギ酸メチルとして反応系に循環使用す
ることもできる。
ールと共に反応系に循環使用しても良いし、予めメタノ
ールと反応させてギ酸メチルとして反応系に循環使用す
ることもできる。
以上述べた如く本発明の方法においては、従来のアセ
トンシアンヒドリン法によるメタクリル酸メチル製造プ
ロセスの弱点であった酸性硫安の副生は無く、価値の高
い窒素分はアンモニアとして回収再使用されるものであ
り、工業的に意義あるメタクリル酸メチル製造方法であ
ると云える。
トンシアンヒドリン法によるメタクリル酸メチル製造プ
ロセスの弱点であった酸性硫安の副生は無く、価値の高
い窒素分はアンモニアとして回収再使用されるものであ
り、工業的に意義あるメタクリル酸メチル製造方法であ
ると云える。
以下に本発明方法の具体的態様について述べる。
先ず、青酸とアセトンとの反応によるアセトンシアン
ヒドリン合成は、公知の方法で実施される。この合成反
応は、アルカリ触媒の存在下、アセトン／青酸の仕込み
モル比0.95〜1.5の範囲、反応温度０〜30℃の範囲にお
いて実施され、高選択率を以てアセトンシアンヒドリン
が合成される。
ヒドリン合成は、公知の方法で実施される。この合成反
応は、アルカリ触媒の存在下、アセトン／青酸の仕込み
モル比0.95〜1.5の範囲、反応温度０〜30℃の範囲にお
いて実施され、高選択率を以てアセトンシアンヒドリン
が合成される。
次に、アセトンシアンヒドリンの水和反応によりα−
ヒドロキシイソ酪酸アミドを合成する。
ヒドロキシイソ酪酸アミドを合成する。
この合成反応は、マンガンを主成分とする固体触媒を
用いて、過剰の水の存在下において、更に好ましくはア
セトンやメタノール等の親水性溶媒の共存下、反応温度
30〜90℃なる条件での液相反応で実施され、アセトンシ
アンヒドリンから高選択率を以てα−ヒドロキシイソ酪
酸アミドに転化される。反応溶媒にアセトンを用いる場
合には、上記のアセトンシアンヒドリン合成工程での生
成液を、未反応のアセトンを分離せずにそのまま本反応
の原料アセトンシアンヒドリンとして利用できる利点が
ある。
用いて、過剰の水の存在下において、更に好ましくはア
セトンやメタノール等の親水性溶媒の共存下、反応温度
30〜90℃なる条件での液相反応で実施され、アセトンシ
アンヒドリンから高選択率を以てα−ヒドロキシイソ酪
酸アミドに転化される。反応溶媒にアセトンを用いる場
合には、上記のアセトンシアンヒドリン合成工程での生
成液を、未反応のアセトンを分離せずにそのまま本反応
の原料アセトンシアンヒドリンとして利用できる利点が
ある。
この水和反応生成液から、常法により水及び溶媒等を
留去すれば、α−ヒドロキシイソ酪酸アミドが得られ
る。
留去すれば、α−ヒドロキシイソ酪酸アミドが得られ
る。
次に、α−ヒドロキシイソ酪酸アミドにギ酸メチルと
メタノールを加えて溶解し、アミドエステル交換反応を
行なう。この反応は、高温においては無触媒下でもアル
ミナ等の触媒下でも進行するが、好適には120℃以下の
温和な条件下、及び実質的に無水の状態において、触媒
としてアルカリ金属又はアルカリ土類金属のアルコラー
ト、又はそれらの金属酸化物を使用して実施される。
メタノールを加えて溶解し、アミドエステル交換反応を
行なう。この反応は、高温においては無触媒下でもアル
ミナ等の触媒下でも進行するが、好適には120℃以下の
温和な条件下、及び実質的に無水の状態において、触媒
としてアルカリ金属又はアルカリ土類金属のアルコラー
ト、又はそれらの金属酸化物を使用して実施される。
本反応に使用する触媒の具体例を挙げると、例えばナ
トリウムメチラート、カルシウムメチラート、酸化ナト
リウム、酸化カルシウム等である。又、アルカリ金属又
はアルカリ土類金属をそのまま反応系に添加する場合に
も、反応系にはメタノールが存在しており、自ずと各金
属アルコラートに変換されるので差支え無いことは云う
迄もない。
トリウムメチラート、カルシウムメチラート、酸化ナト
リウム、酸化カルシウム等である。又、アルカリ金属又
はアルカリ土類金属をそのまま反応系に添加する場合に
も、反応系にはメタノールが存在しており、自ずと各金
属アルコラートに変換されるので差支え無いことは云う
迄もない。
このアミドエステル交換反応は、α−ヒドロキシイソ
酪酸アミドに対してギ酸メチルを過剰に用い反応温度20
〜120℃の範囲において実施するのが好ましい。この条
件により滞留時間15分から10時間において、反応は平衡
状態に達し、高選択率を以てα−ヒドロキシイソ酪酸メ
チル及びホルムアミドが得られる。
酪酸アミドに対してギ酸メチルを過剰に用い反応温度20
〜120℃の範囲において実施するのが好ましい。この条
件により滞留時間15分から10時間において、反応は平衡
状態に達し、高選択率を以てα−ヒドロキシイソ酪酸メ
チル及びホルムアミドが得られる。
このアミドエステル交換工程での生成液を蒸留するこ
とにより、未反応のギ酸メチルとα−ヒドロキシイソ酪
酸アミド、生成したα−ヒドロキシイソ酪酸メチルとホ
ルムアミド、及び触媒がそれぞれ分離回収される。回収
されるα−ヒドロキシイソ酪酸メチル及びホルムアミド
は、それぞれ後述の脱水工程及び分解工程に送られる。
一方、回収される未反応原料は反応系に再使用される。
とにより、未反応のギ酸メチルとα−ヒドロキシイソ酪
酸アミド、生成したα−ヒドロキシイソ酪酸メチルとホ
ルムアミド、及び触媒がそれぞれ分離回収される。回収
されるα−ヒドロキシイソ酪酸メチル及びホルムアミド
は、それぞれ後述の脱水工程及び分解工程に送られる。
一方、回収される未反応原料は反応系に再使用される。
又、本アミドエステル交換工程は、ギ酸メチルに代え
て一酸化炭素とメタノールを使用しても、目的の反応は
収率良く進行する。この場合にも上記と同様の触媒を使
用して反応を行うが、上記の反応温度範囲において、一
酸化炭素の圧力10〜150Kg/cm2Gなる条件を採るのが好ま
しい。
て一酸化炭素とメタノールを使用しても、目的の反応は
収率良く進行する。この場合にも上記と同様の触媒を使
用して反応を行うが、上記の反応温度範囲において、一
酸化炭素の圧力10〜150Kg/cm2Gなる条件を採るのが好ま
しい。
又、ギ酸メチルを原料とし、メタノールを溶媒として
反応させる場合においては、一酸化炭素を張込み加圧下
で反応を行なうのが好ましく、これにより高いα−ヒド
ロキシイソ酪酸アミド転化率を得ることができる。
反応させる場合においては、一酸化炭素を張込み加圧下
で反応を行なうのが好ましく、これにより高いα−ヒド
ロキシイソ酪酸アミド転化率を得ることができる。
α−ヒドロキシイソ酪酸メチルの脱水反応は、液相又
は気相で行なわれるが、収率良くメタクリル酸メチルを
得る為には、気相接触反応にて実施するのが好ましい。
は気相で行なわれるが、収率良くメタクリル酸メチルを
得る為には、気相接触反応にて実施するのが好ましい。
本気相反応の触媒としては、一般に酸性点を有する固
体酸触媒が使用され、例えばシリカ、アルミナ、シリカ
−アルミナ、ゼオライト、天然粘土鉱物、及びこれらを
リン酸やリン酸塩又はアルカリ溶液にて酸性度を調節し
たものが使用される。
体酸触媒が使用され、例えばシリカ、アルミナ、シリカ
−アルミナ、ゼオライト、天然粘土鉱物、及びこれらを
リン酸やリン酸塩又はアルカリ溶液にて酸性度を調節し
たものが使用される。
本脱水反応は、蒸発気化したα−ヒドロキシイソ酪酸
メチルを単独又はメタノールの共存下、又は少量の希釈
剤、例えばスチームやイナートガスの存在下において、
反応温度200〜400℃にて実施される。メタノールの存在
は、メタクリル酸の副生を抑えるに好適である。
メチルを単独又はメタノールの共存下、又は少量の希釈
剤、例えばスチームやイナートガスの存在下において、
反応温度200〜400℃にて実施される。メタノールの存在
は、メタクリル酸の副生を抑えるに好適である。
生成したメタクリル酸メチルは、抽出及び蒸留工程を
経て精製され、高純度の製品メタクリル酸メチルが得ら
れる。
経て精製され、高純度の製品メタクリル酸メチルが得ら
れる。
一方、前述のアミドエステル交換工程において回収さ
れたホルムアミドは、以下の方法により容易にアンモニ
アと一酸化炭素に分解される。
れたホルムアミドは、以下の方法により容易にアンモニ
アと一酸化炭素に分解される。
即ち本分解反応は、無触媒あるいは塩基性触媒の存在
下、気相又は液相にてホルムアミドを加熱することによ
り行なわれるが、青酸の副生を抑える為に300℃以下で
実施することが好ましい。
下、気相又は液相にてホルムアミドを加熱することによ
り行なわれるが、青酸の副生を抑える為に300℃以下で
実施することが好ましい。
触媒としては、活性炭、カセイソーダ、青化ソーダ、
金属アルコラート等が有効である。
金属アルコラート等が有効である。
好適な反応例を挙げると、ホルムアミドを液相におい
て、触媒の存在下、温度120〜220℃、撹拌下にて生成ガ
スを反応系より抜きながら反応させるのが良い。生成す
るアンモニアと一酸化炭素の混合ガスから、加圧冷却又
は吸収によりアンモニアを分離回収し、残りは一酸化炭
素となる。
て、触媒の存在下、温度120〜220℃、撹拌下にて生成ガ
スを反応系より抜きながら反応させるのが良い。生成す
るアンモニアと一酸化炭素の混合ガスから、加圧冷却又
は吸収によりアンモニアを分離回収し、残りは一酸化炭
素となる。
回収されるアンモニアは、工業的に公知の方法を適用
して再び青酸となし、本発明の方法に循環使用される。
回収アンモニアから青酸を得る方法において、メタンを
原料にする場合にはアンモ酸化で行なうAndrussow法、
又は酸素の存在しないDegussa法等があり、又高級アル
カンを原料とする場合にはShawinigen法がある。又、回
収アンモニアを、Sohio法でのプロピレンのアンモ酸化
によるアクリルニトリル製造プラントに供給し、副生青
酸を得ることもできる。
して再び青酸となし、本発明の方法に循環使用される。
回収アンモニアから青酸を得る方法において、メタンを
原料にする場合にはアンモ酸化で行なうAndrussow法、
又は酸素の存在しないDegussa法等があり、又高級アル
カンを原料とする場合にはShawinigen法がある。又、回
収アンモニアを、Sohio法でのプロピレンのアンモ酸化
によるアクリルニトリル製造プラントに供給し、副生青
酸を得ることもできる。
一方、回収される一酸化炭素は、前述図−２の如く、
そのままメタノールと共にアミドエステル交換工程に送
るか、又はメタノールと反応させて一旦ギ酸メチルを合
成してからアミドエステル交換工程に供される。
そのままメタノールと共にアミドエステル交換工程に送
るか、又はメタノールと反応させて一旦ギ酸メチルを合
成してからアミドエステル交換工程に供される。
実施例−1. 撹拌機を有する300mlの４口丸底フラスコにアセトン1
51g、陰イオン交換樹脂触媒2gを加え、冷水浴にて液温
５℃とした。滴下ロートにより青酸54gを、液温が10℃
を超えないよう撹拌しながら少量ずつ滴下した。
51g、陰イオン交換樹脂触媒2gを加え、冷水浴にて液温
５℃とした。滴下ロートにより青酸54gを、液温が10℃
を超えないよう撹拌しながら少量ずつ滴下した。
滴下終了後、液温を10℃にあげて、更に15分撹拌を続
けて反応を完結させた。
けて反応を完結させた。
この反応生成液をHPLCにて分析した結果、青酸転化率
100％、アセトンシアンヒドリン収率99.5％を得た。反
応生成液から陰イオン交換樹脂触媒を濾別後、水182gを
加え、387gの水和反応用の原料液を調製した。
100％、アセトンシアンヒドリン収率99.5％を得た。反
応生成液から陰イオン交換樹脂触媒を濾別後、水182gを
加え、387gの水和反応用の原料液を調製した。
次に、この原料液を、20〜30メッシュのδ−MnO2触媒
10gを充填し、60℃の温浴に浸した内径10mmのガラス反
応管に、定量ポンプを用いて10g/hrにて供給した。
10gを充填し、60℃の温浴に浸した内径10mmのガラス反
応管に、定量ポンプを用いて10g/hrにて供給した。
10hr反応後の生成液をHPLCで分析した結果、アセトン
シアンヒドリン転化率87％、α−ヒドロキシイソ酪酸ア
ミド収率81％を得た。
シアンヒドリン転化率87％、α−ヒドロキシイソ酪酸ア
ミド収率81％を得た。
副生物は、アセトンとホルムアミドであった。
この反応生成液から、蒸留及び晶析操作によって精製
α−ヒドロキシイソ酪酸アミドを得た。
α−ヒドロキシイソ酪酸アミドを得た。
次に、撹拌機及びジャケット付の800mlオートクレー
ブに、精製α−ヒドロキシイソ酪酸アミド155g、メタノ
ール150g、ギ酸メチル180g及び触媒ナトリウムメチラー
ト28％メタノール溶液5gを加えて、液温50℃にて５時間
反応を行なった。
ブに、精製α−ヒドロキシイソ酪酸アミド155g、メタノ
ール150g、ギ酸メチル180g及び触媒ナトリウムメチラー
ト28％メタノール溶液5gを加えて、液温50℃にて５時間
反応を行なった。
この反応生成液をGCで分析した結果、α−ヒドロキシ
イソ酪酸アミド転化率65％，α−ヒドロキシイソ酪酸メ
チル収率64％、及びホルムアミド収率64％を得た。この
反応生成液から、蒸留操作により、精製α−ヒドロキシ
イソ酪酸メチル、及び精製ホルムアミドを得た。
イソ酪酸アミド転化率65％，α−ヒドロキシイソ酪酸メ
チル収率64％、及びホルムアミド収率64％を得た。この
反応生成液から、蒸留操作により、精製α−ヒドロキシ
イソ酪酸メチル、及び精製ホルムアミドを得た。
上記精製α−ヒドロキシイソ酪酸メチル118gにメタノ
ール118gを加えて原料液を調製した。次に、この原料液
を、モレキュラーシーブ13Xを5g充填した内径10mmのパ
イレックスガラス反応管に、定量ポンプにて3g/hrで供
給した。この原料液は予熱し蒸発して触媒層に導入し、
反応温度250℃にて反応させた。
ール118gを加えて原料液を調製した。次に、この原料液
を、モレキュラーシーブ13Xを5g充填した内径10mmのパ
イレックスガラス反応管に、定量ポンプにて3g/hrで供
給した。この原料液は予熱し蒸発して触媒層に導入し、
反応温度250℃にて反応させた。
反応5hr後の時点にて生成液のGC分析を行った結果、
α−ヒドロキシイソ酪酸メチル転化率98％、メタクリル
酸メチル収率90％を得た。
α−ヒドロキシイソ酪酸メチル転化率98％、メタクリル
酸メチル収率90％を得た。
この反応の全生成液から、メタノールを水抽出で除い
た後、精留により精製メタクリル酸メチル65gを得た。
た後、精留により精製メタクリル酸メチル65gを得た。
一方、撹拌機及び還流冷却器付きの300mlの４首丸底
フラスコに、精製ホルムアミド180gと触媒酸化カルシウ
ム1gを仕込み、撹拌しながらマントルヒーターで150℃
に加熱した。
フラスコに、精製ホルムアミド180gと触媒酸化カルシウ
ム1gを仕込み、撹拌しながらマントルヒーターで150℃
に加熱した。
発生するガスのミストをブライン還流冷却器にて落と
し、アンモニアガスは硫酸水溶液のトラップにて吸収さ
せて中和滴定により測定し、一酸化炭素はガスメーター
で測定しGC分析を行なった。
し、アンモニアガスは硫酸水溶液のトラップにて吸収さ
せて中和滴定により測定し、一酸化炭素はガスメーター
で測定しGC分析を行なった。
その結果、アンモニア収率94％、一酸化炭素収率89％
を得た。
を得た。
（発明の効果） 本発明によれば、アセトンとギ酸メチル、又はアセト
ンとメタノールと一酸化炭素を原料として、従来法で問
題となる酸性硫安を全く副生せずに、高収率を以てメタ
クリル酸メチルを製造し得るものであり、その工業的な
意義は大きい。
ンとメタノールと一酸化炭素を原料として、従来法で問
題となる酸性硫安を全く副生せずに、高収率を以てメタ
クリル酸メチルを製造し得るものであり、その工業的な
意義は大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 69/54 C07C 67/317 - 67/327 C07C 67/18 - 67/20
Claims (4)
- 【請求項１】アセトンと青酸からアセトンシアンヒド
リンを合成する工程、前記工程で得られるアセトンシ
アンヒドリンを水和してα−ヒドロキシイソ酪酸アミド
を合成する工程、前記工程で得られるα−ヒドロキシ
イソ酪酸アミドとギ酸メチルとを反応させてα−ヒドロ
キシイソ酪酸メチルとホルムアミドを合成する工程、
前記工程で得られるα−ヒドロキシイソ酪酸メチルを脱
水してメタクリル酸メチルを製造する工程、及び前記
工程で得られるホルムアミドをアンモニアと一酸化炭素
に分解する工程、よりなることを特徴とするメタクリル
酸メチルの製造方法。 - 【請求項２】工程において、ギ酸メチルの代わりにメ
タノールと一酸化炭素を用いることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】工程において回収されるアンモニアを用
いて、炭化水素と空気によるアンモ酸化法にて青酸を合
成し、工程に循環使用することを特徴とする特許請求
の範囲第１項及び第２項記載の方法。 - 【請求項４】工程において回収される一酸化炭素を用
いて、メタノールのカルボニル化によりギ酸メチルを合
成し、工程に循環使用することを特徴とする特許請求
の範囲第１項及び第２項記載の方法。
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