JP2730826B2 - 電子材料分野におけるめっきマスキングテープに用いるアルカリ水溶性粘着剤及び電子材料分野におけるめっきマスキングテープ - Google Patents
電子材料分野におけるめっきマスキングテープに用いるアルカリ水溶性粘着剤及び電子材料分野におけるめっきマスキングテープInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルと末端カルボキシル含有反応性モノマー
とを共重合して得られた共重合体を含む電子材料分野に
おけるめっきマスキングテープに用いるアルカリ水溶性
粘着剤及び該アルカリ水溶性粘着剤を用いた電子材料分
野におけるめっきマスキングテープに関し、特に、電子
材料分野における水洗浄に対応することができ、かつ酸
性水及び中性水には不溶であり、アルカリ性水のみに溶
解し、該アルカリ性水に対して洗浄可能であるｐＨ選択
性を有する電子材料分野におけるめっきマスキングテー
プに用いるアルカリ水溶性粘着剤及び該アルカリ水溶性
粘着剤を用いた電子材料分野におけるめっきマスキング
テープに関する。
ルキルエステルと末端カルボキシル含有反応性モノマー
とを共重合して得られた共重合体を含む電子材料分野に
おけるめっきマスキングテープに用いるアルカリ水溶性
粘着剤及び該アルカリ水溶性粘着剤を用いた電子材料分
野におけるめっきマスキングテープに関し、特に、電子
材料分野における水洗浄に対応することができ、かつ酸
性水及び中性水には不溶であり、アルカリ性水のみに溶
解し、該アルカリ性水に対して洗浄可能であるｐＨ選択
性を有する電子材料分野におけるめっきマスキングテー
プに用いるアルカリ水溶性粘着剤及び該アルカリ水溶性
粘着剤を用いた電子材料分野におけるめっきマスキング
テープに関する。
【０００２】
【従来の技術】水溶性粘着剤の歴史は古く、糖類、蛋白
質またはゴム等の天然物系の水溶性高分子を用いた再湿
型接着剤がよく知られている。また、ベースポリマーと
しては、アラビアゴム、デキストリン、デンプンまたは
ニカワ等が用いられている。これらの粘着性材料は、常
態では、粘着性を有さないが、水によって賦活され、粘
着性を示す。そして、被着体に貼付された後、これらの
粘着性材料は乾燥されることにより接着力を発揮する。
従って、これらの粘着性材料は、水に濡らすだけで使用
することができ、かつ不衛生でなく安価であるため、郵
便切手、印紙類またはふすま紙等に広く利用されてい
る。
質またはゴム等の天然物系の水溶性高分子を用いた再湿
型接着剤がよく知られている。また、ベースポリマーと
しては、アラビアゴム、デキストリン、デンプンまたは
ニカワ等が用いられている。これらの粘着性材料は、常
態では、粘着性を有さないが、水によって賦活され、粘
着性を示す。そして、被着体に貼付された後、これらの
粘着性材料は乾燥されることにより接着力を発揮する。
従って、これらの粘着性材料は、水に濡らすだけで使用
することができ、かつ不衛生でなく安価であるため、郵
便切手、印紙類またはふすま紙等に広く利用されてい
る。
【０００３】他方、常態で粘着性を有する水溶性粘着剤
は、特に、製紙業界で紙と紙を水溶性粘着剤で固定し、
スライスした後にこの接着部分をパルプ溶解槽に戻し再
利用する用途において広く利用されている。また、瓶や
食品等のラベル用粘着剤、特に、不要になった場合に水
洗によってラベルを容易に剥がすことを可能とするため
のラベル用粘着剤にも用いられている。さらに、生理用
ナプキンの分野では、固定用粘着剤として使用されてお
り、下着に残った粘着成分が洗濯によって容易に洗浄・
除去されるように構成されている。
は、特に、製紙業界で紙と紙を水溶性粘着剤で固定し、
スライスした後にこの接着部分をパルプ溶解槽に戻し再
利用する用途において広く利用されている。また、瓶や
食品等のラベル用粘着剤、特に、不要になった場合に水
洗によってラベルを容易に剥がすことを可能とするため
のラベル用粘着剤にも用いられている。さらに、生理用
ナプキンの分野では、固定用粘着剤として使用されてお
り、下着に残った粘着成分が洗濯によって容易に洗浄・
除去されるように構成されている。
【０００４】上記のような水溶性粘着剤としては、特開
昭６０−２２９９７２号に開示されているように、ポリ
アクリル酸１００重量部、ジエチレングリコール７０重
量部及びポリプロピレングリコール５０重量部を配合
し、ポリアクリル酸のカルボキシル基の一部をカリウム
により中和したものや、特公昭５２−３２７６９号に開
示されているように、ポリエチレンイミン１００重量
部、アミノ化及びリン酸化デンプン３０重量部並びにポ
リアクリル酸７．５重量部を配合したもの等が知られて
いる。
昭６０−２２９９７２号に開示されているように、ポリ
アクリル酸１００重量部、ジエチレングリコール７０重
量部及びポリプロピレングリコール５０重量部を配合
し、ポリアクリル酸のカルボキシル基の一部をカリウム
により中和したものや、特公昭５２−３２７６９号に開
示されているように、ポリエチレンイミン１００重量
部、アミノ化及びリン酸化デンプン３０重量部並びにポ
リアクリル酸７．５重量部を配合したもの等が知られて
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】他方、電子材料の分野
では、プリント基板や半導体等の保護のために、保護テ
ープが貼付されており、組み立て前に該保護テープを剥
離し、残存した保護テープ用粘着剤残渣をフロン等の溶
剤で洗浄することにより除去していた。しかしながら、
近年、地球環境保護のために、フロンに代えて、水によ
る洗浄が要求されており、従って保護テープ用粘着剤と
してもその粘着成分残渣が水洗浄可能なものであること
が求められている。
では、プリント基板や半導体等の保護のために、保護テ
ープが貼付されており、組み立て前に該保護テープを剥
離し、残存した保護テープ用粘着剤残渣をフロン等の溶
剤で洗浄することにより除去していた。しかしながら、
近年、地球環境保護のために、フロンに代えて、水によ
る洗浄が要求されており、従って保護テープ用粘着剤と
してもその粘着成分残渣が水洗浄可能なものであること
が求められている。
【０００６】上記のような保護テープの一例として、プ
リント基板等のめっきマスキングテープが従来より多用
されている。このプリント基板用めっきマスキングテー
プは、端子部を金めっきする際に用いられており、プリ
ント基板の生産工程においては欠かせない保護部材であ
る。プリント基板は、一般に、ガラス−エポキシ板等の
絶縁板の片面または両面に金属箔からなる回路導体を形
成した構造を有する。この金属箔からなる回路部を、他
のプリント回路基板または電子部品と結線することを可
能とするために、上記回路導体の端部には、回路部と同
様の手法で端子部が形成されている。通常、プリント基
板の上記端子部は、電気抵抗を低くするために、金めっ
きが施されている。
リント基板等のめっきマスキングテープが従来より多用
されている。このプリント基板用めっきマスキングテー
プは、端子部を金めっきする際に用いられており、プリ
ント基板の生産工程においては欠かせない保護部材であ
る。プリント基板は、一般に、ガラス−エポキシ板等の
絶縁板の片面または両面に金属箔からなる回路導体を形
成した構造を有する。この金属箔からなる回路部を、他
のプリント回路基板または電子部品と結線することを可
能とするために、上記回路導体の端部には、回路部と同
様の手法で端子部が形成されている。通常、プリント基
板の上記端子部は、電気抵抗を低くするために、金めっ
きが施されている。
【０００７】プリント基板用めっきマスキングテープ
は、上記端子部を金めっきする際に、めっきを施さない
部分に貼付され、めっきを施さない部分をめっき液から
保護する役割を果たす。一般的には、上記金めっきは、
めっきマスキングテープが貼付されたプリント基板をめ
っき液に浸漬し、非マスキング部をめっきすることによ
り行われている。上記めっきマスキングテープとして
は、端子部の凹凸に追従し、かつめっき液の侵入を防止
し得るものであること、さらに、めっき後の剥離に際し
てはプリント基板上に粘着成分が残らないものであるこ
とが要求される。
は、上記端子部を金めっきする際に、めっきを施さない
部分に貼付され、めっきを施さない部分をめっき液から
保護する役割を果たす。一般的には、上記金めっきは、
めっきマスキングテープが貼付されたプリント基板をめ
っき液に浸漬し、非マスキング部をめっきすることによ
り行われている。上記めっきマスキングテープとして
は、端子部の凹凸に追従し、かつめっき液の侵入を防止
し得るものであること、さらに、めっき後の剥離に際し
てはプリント基板上に粘着成分が残らないものであるこ
とが要求される。
【０００８】そこで、上記のような要求を満たすものと
して、粘着成分をホットメルト化し、熱圧着により基板
上の凹凸に対する密着性を高め、不必要な部分へのめっ
きが施されることを防止する方法（特開平２−２５８８
８０号）や、プリント基板の凹部に貼付した場合に、加
熱による該凹部内の空気の熱膨張に起因するマスキング
テープの剥離を防止するために、めっきマスキングテー
プの支持体に通気性を持たせた方法（特開平２−２５８
８７９号）が提案されている。上記めっき工程では、強
酸性のめっき液またはめっき前処理液が用いられてい
る。従って、プリント基板上のめっきマスキングテープ
用粘着剤としては、めっき液あるいはめっき前処理液に
より溶解もしくは膨潤したり、粘着性が低下したりする
ことを防止するために、撥水性または非水溶性の粘着剤
が使用されてきた。
して、粘着成分をホットメルト化し、熱圧着により基板
上の凹凸に対する密着性を高め、不必要な部分へのめっ
きが施されることを防止する方法（特開平２−２５８８
８０号）や、プリント基板の凹部に貼付した場合に、加
熱による該凹部内の空気の熱膨張に起因するマスキング
テープの剥離を防止するために、めっきマスキングテー
プの支持体に通気性を持たせた方法（特開平２−２５８
８７９号）が提案されている。上記めっき工程では、強
酸性のめっき液またはめっき前処理液が用いられてい
る。従って、プリント基板上のめっきマスキングテープ
用粘着剤としては、めっき液あるいはめっき前処理液に
より溶解もしくは膨潤したり、粘着性が低下したりする
ことを防止するために、撥水性または非水溶性の粘着剤
が使用されてきた。
【０００９】しかしながら、上記のように電子材料分野
では、フロンに替えて水による洗浄が求められており、
めっきマスキングテープにおいても、剥離後に粘着剤残
渣が水により洗浄可能であることが求められてきてい
る。ところが、従来のめっきマスキングテープでは、前
述したように、撥水性または非水溶性粘着剤が用いられ
ていた。すなわち、酸性めっき液中で溶解や吸水膨潤等
による密着性不良を生じることがなく、他方、アルカリ
性水によって速やかに洗浄し得る、ｐＨ選択性を有する
水溶性粘着剤を用いためっきマスキングテープが渇望さ
れているにも関わらず、そのようなめっきマスキングテ
ープは従来存在しなかった。
では、フロンに替えて水による洗浄が求められており、
めっきマスキングテープにおいても、剥離後に粘着剤残
渣が水により洗浄可能であることが求められてきてい
る。ところが、従来のめっきマスキングテープでは、前
述したように、撥水性または非水溶性粘着剤が用いられ
ていた。すなわち、酸性めっき液中で溶解や吸水膨潤等
による密着性不良を生じることがなく、他方、アルカリ
性水によって速やかに洗浄し得る、ｐＨ選択性を有する
水溶性粘着剤を用いためっきマスキングテープが渇望さ
れているにも関わらず、そのようなめっきマスキングテ
ープは従来存在しなかった。
【００１０】本発明の目的は、上述した従来の水溶性粘
着剤の欠点を解消し、酸や中性水には不溶であり、アル
カリ性水においてのみ溶解し、該アルカリ性水によって
洗浄され得る新規な電子材料分野におけるめっきマスキ
ングテープに用いるアルカリ水溶性粘着剤及び該アルカ
リ水溶性粘着剤を用いた電子材料分野におけるめっきマ
スキングテープを提供することにある。
着剤の欠点を解消し、酸や中性水には不溶であり、アル
カリ性水においてのみ溶解し、該アルカリ性水によって
洗浄され得る新規な電子材料分野におけるめっきマスキ
ングテープに用いるアルカリ水溶性粘着剤及び該アルカ
リ水溶性粘着剤を用いた電子材料分野におけるめっきマ
スキングテープを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本願発明者らは、酸及び
中性水には不溶でありアルカリ性水にのみ溶解し、該ア
ルカリ性水によって洗浄・除去することが可能なｐＨ選
択性水溶性粘着剤を得るべく鋭意検討した結果、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルと特定の末端カルボキ
シル基含有反応性モノマーとを共重合して得られた共重
合体を用いれば、上記課題を達成し得ることを見出し、
本発明をなすに至った。
中性水には不溶でありアルカリ性水にのみ溶解し、該ア
ルカリ性水によって洗浄・除去することが可能なｐＨ選
択性水溶性粘着剤を得るべく鋭意検討した結果、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルと特定の末端カルボキ
シル基含有反応性モノマーとを共重合して得られた共重
合体を用いれば、上記課題を達成し得ることを見出し、
本発明をなすに至った。
【００１２】すなわち、本願の請求項１に記載の発明
は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜９５重
量部と、下記の式（Ｉ）で示される末端カルボキシル基
を有する反応性モノマー及び／または下記の式（II) で
示される末端カルボキシル基を有する反応性モノマー５
〜６０重量部とを共重合することにより得られた共重合
体を含む電子材料分野におけるめっきマスキングテープ
に用いるアルカリ水溶性粘着剤である。 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 −ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 −Ｏ−ＣＯ−Ｒ3 −ＣＯＯＨ …式（Ｉ） 但し、上記式（Ｉ）において、Ｒ1 は水素またはメチル
基、Ｒ2 は脂肪族炭化水素２価基、Ｒ3 は脂肪族、不飽
和脂肪族、芳香族、脂環族または不飽和脂環族炭化水素
２価基を示す。
は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜９５重
量部と、下記の式（Ｉ）で示される末端カルボキシル基
を有する反応性モノマー及び／または下記の式（II) で
示される末端カルボキシル基を有する反応性モノマー５
〜６０重量部とを共重合することにより得られた共重合
体を含む電子材料分野におけるめっきマスキングテープ
に用いるアルカリ水溶性粘着剤である。 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 −ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 −Ｏ−ＣＯ−Ｒ3 −ＣＯＯＨ …式（Ｉ） 但し、上記式（Ｉ）において、Ｒ1 は水素またはメチル
基、Ｒ2 は脂肪族炭化水素２価基、Ｒ3 は脂肪族、不飽
和脂肪族、芳香族、脂環族または不飽和脂環族炭化水素
２価基を示す。
【００１３】 ＣＨ2 ＝ＣＲ4 −ＣＯ−Ｏ−（Ｒ5 −ＣＯＯ−）n Ｈ …式（II） 但し、上記式（II）において、Ｒ4 は水素またはメチル
基、Ｒ5 は脂肪族、不飽和脂肪族、芳香族、脂環族また
は不飽和脂環族炭化水素２価基、ｎは１以上の整数を示
す。
基、Ｒ5 は脂肪族、不飽和脂肪族、芳香族、脂環族また
は不飽和脂環族炭化水素２価基、ｎは１以上の整数を示
す。
【００１４】なお、上記式（Ｉ）で示される末端カルボ
キシル基含有反応性モノマーとしては、請求項２に記載
のように２−（メタ）アクリロキシプロピルヘキサヒド
ロフタレートまたは２−（メタ）アクリロキシエチルコ
ハク酸が例示されるが、その他、後述のような種々のモ
ノマーを用いることができる。同様に、式（II）で示さ
れる末端カルボキシル基含有反応性モノマーとしても、
請求項３に記載のβ−アクリロキシプロピオン酸を例示
することができるが、その他後述する種々の反応性モノ
マーを用いることができる。また、本願の請求項４に記
載の発明では、上記共重合体に加えて、さらにリン酸エ
ステル系界面活性剤が添加されている。
キシル基含有反応性モノマーとしては、請求項２に記載
のように２−（メタ）アクリロキシプロピルヘキサヒド
ロフタレートまたは２−（メタ）アクリロキシエチルコ
ハク酸が例示されるが、その他、後述のような種々のモ
ノマーを用いることができる。同様に、式（II）で示さ
れる末端カルボキシル基含有反応性モノマーとしても、
請求項３に記載のβ−アクリロキシプロピオン酸を例示
することができるが、その他後述する種々の反応性モノ
マーを用いることができる。また、本願の請求項４に記
載の発明では、上記共重合体に加えて、さらにリン酸エ
ステル系界面活性剤が添加されている。
【００１５】また、請求項５に記載の発明は、請求項１
〜４に記載の上記各発明における上記共重合体組成中の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルのうち２０重量部
以下が、下記の一般式（III)または（IV）で示される
（アルコキシ）ポリアルキレングリコール（メタ）アク
リレートの少なくとも１種で置き換えられていることを
特徴とする。 ＣＨＲ9 ＝ＣＲ10ＣＯＯ−（Ｒ11−Ｏ−）p Ｒ12 …式（III) 但し、上記式（III)において、Ｒ9 は水素またはメチル
基、Ｒ10は水素またはメチル基、Ｒ11は炭素数が１〜４
のアルキレン基、Ｒ12は水素またはアルキル基であり、
ｐは縮合度の平均値であり、１〜４０の範囲の任意の値
を示す。
〜４に記載の上記各発明における上記共重合体組成中の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルのうち２０重量部
以下が、下記の一般式（III)または（IV）で示される
（アルコキシ）ポリアルキレングリコール（メタ）アク
リレートの少なくとも１種で置き換えられていることを
特徴とする。 ＣＨＲ9 ＝ＣＲ10ＣＯＯ−（Ｒ11−Ｏ−）p Ｒ12 …式（III) 但し、上記式（III)において、Ｒ9 は水素またはメチル
基、Ｒ10は水素またはメチル基、Ｒ11は炭素数が１〜４
のアルキレン基、Ｒ12は水素またはアルキル基であり、
ｐは縮合度の平均値であり、１〜４０の範囲の任意の値
を示す。
【００１６】 CHR13＝CR14COO −(R15−O −）q (R16−O −）r R17 …式（IV)
【００１７】但し、式（IV）において、Ｒ13は水素また
はメチル基、Ｒ14は水素またはメチル基、Ｒ15及びＲ16
は炭素数が１〜４のアルキレン基、Ｒ17は水素またはア
ルキル基であり、ｑ及びｒは縮合度の平均値であり、ｑ
及びｒの和は１〜４０の範囲の任意の値である。また、
請求項６に記載の発明は、上述した請求項１〜５に記載
の各発明にかかるアルカリ水溶性粘着剤を支持体の片面
に塗布することにより粘着剤層が形成されている、電子
材料分野におけるめっきマスキングテープである。
はメチル基、Ｒ14は水素またはメチル基、Ｒ15及びＲ16
は炭素数が１〜４のアルキレン基、Ｒ17は水素またはア
ルキル基であり、ｑ及びｒは縮合度の平均値であり、ｑ
及びｒの和は１〜４０の範囲の任意の値である。また、
請求項６に記載の発明は、上述した請求項１〜５に記載
の各発明にかかるアルカリ水溶性粘着剤を支持体の片面
に塗布することにより粘着剤層が形成されている、電子
材料分野におけるめっきマスキングテープである。
【００１８】以下、本発明のアルカリ水溶性粘着剤及び
マスキングテープの構成の詳細を説明する。なお、本発
明の電子材料分野におけるめっきマスキングテープに用
いるアルカリ水溶性粘着剤は、以下の説明では単に「ア
ルカリ水溶性粘着剤」と略称する。また、本発明の電子
材料分野におけるめっきマスキングテープは、以下の説
明では単に「めっきマスキングテープ」と略称する。本
発明は、上記共重合体を粘着剤の主成分として用いたこ
とに特徴を有し、それによってアルカリ性水に溶解し、
かつアルカリ性水で洗浄することにより容易に除去され
ることが可能とされている。このような共重合体を構成
するための上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
しては、上記ｐＨ選択性をより好ましく発揮させるため
には、アルキル基の炭素数は１〜２０であることが好ま
しく、さらに好ましくは４〜１０である。
マスキングテープの構成の詳細を説明する。なお、本発
明の電子材料分野におけるめっきマスキングテープに用
いるアルカリ水溶性粘着剤は、以下の説明では単に「ア
ルカリ水溶性粘着剤」と略称する。また、本発明の電子
材料分野におけるめっきマスキングテープは、以下の説
明では単に「めっきマスキングテープ」と略称する。本
発明は、上記共重合体を粘着剤の主成分として用いたこ
とに特徴を有し、それによってアルカリ性水に溶解し、
かつアルカリ性水で洗浄することにより容易に除去され
ることが可能とされている。このような共重合体を構成
するための上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
しては、上記ｐＨ選択性をより好ましく発揮させるため
には、アルキル基の炭素数は１〜２０であることが好ま
しく、さらに好ましくは４〜１０である。
【００１９】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート及びステアリル（メタ）アクリ
レート等を挙げることができ、これらのうちから少なく
とも１種を選択して用いることができる。上記（メタ）
アクリル酸アルキルエステルは、共重合体組成中４０〜
９５重量部を占めることが必要であり、好ましくは６０
〜９０重量部の範囲とされる。４０重量部未満では共重
合体が硬質化し、粘着性が乏しくなるからである。他
方、９５重量部を超えると、親水性が失われてアルカリ
水溶性に乏しくなるからである。
としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート及びステアリル（メタ）アクリ
レート等を挙げることができ、これらのうちから少なく
とも１種を選択して用いることができる。上記（メタ）
アクリル酸アルキルエステルは、共重合体組成中４０〜
９５重量部を占めることが必要であり、好ましくは６０
〜９０重量部の範囲とされる。４０重量部未満では共重
合体が硬質化し、粘着性が乏しくなるからである。他
方、９５重量部を超えると、親水性が失われてアルカリ
水溶性に乏しくなるからである。
【００２０】本発明において用いられる末端カルボキシ
ル基含有反応性モノマーとしては、上述した式（Ｉ）で
示されるもの及び／または式（II) で示されるものが用
いられる。式（Ｉ）で示される末端カルボキシル基含有
反応性モノマーとしては、前述したものの他、２−（メ
タ）アクリロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリ
ロキシプロピルコハク酸、２−（メタ）アクリロキシプ
ロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロキシプロピルヘ
キサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロキシエチ
ルテトラヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロキシ
プロピルテトラヒドロフタレート等が選択される。
ル基含有反応性モノマーとしては、上述した式（Ｉ）で
示されるもの及び／または式（II) で示されるものが用
いられる。式（Ｉ）で示される末端カルボキシル基含有
反応性モノマーとしては、前述したものの他、２−（メ
タ）アクリロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリ
ロキシプロピルコハク酸、２−（メタ）アクリロキシプ
ロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロキシプロピルヘ
キサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロキシエチ
ルテトラヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロキシ
プロピルテトラヒドロフタレート等が選択される。
【００２１】他方、式（II) で示される末端カルボキシ
ル基含有反応性モノマーとしては、前述したものの他、
β−アクリロキシプロピオン酸、β−アクリロキシプロ
ピオン酸−アクリル酸付加物、アロニックスＭ−５６０
０（商品名、東亜合成化学社製）、β−ＣＥＡ（商品
名、ＲＡＤＣＵＲＥ社製）等が例示され、これらのうち
少なくとも１種を選択して用いることができる。これら
式（Ｉ）及び（II）で示される末端カルボキシル基含有
反応性モノマー分子中の２価の炭化水素基は、前述した
ｐＨ選択性をより好ましく発揮させるために、それぞれ
炭素数が２０以下であることが好ましく、さらに好まし
くは１０以下である。
ル基含有反応性モノマーとしては、前述したものの他、
β−アクリロキシプロピオン酸、β−アクリロキシプロ
ピオン酸−アクリル酸付加物、アロニックスＭ−５６０
０（商品名、東亜合成化学社製）、β−ＣＥＡ（商品
名、ＲＡＤＣＵＲＥ社製）等が例示され、これらのうち
少なくとも１種を選択して用いることができる。これら
式（Ｉ）及び（II）で示される末端カルボキシル基含有
反応性モノマー分子中の２価の炭化水素基は、前述した
ｐＨ選択性をより好ましく発揮させるために、それぞれ
炭素数が２０以下であることが好ましく、さらに好まし
くは１０以下である。
【００２２】本発明では、共重合体組成中に、上述した
式（Ｉ）で示した末端カルボキシル基含有反応性モノマ
ー及び／または式（II) で示した末端カルボキシル基含
有反応性モノマーが５〜６０重量部の範囲で共重合され
ており、好ましくは１０〜４０重量部の割合で共重合さ
れる。共重合体組成中の上記反応性モノマー量が６０重
量部を超えると共重合体が硬質化し、粘着性が乏しくな
り、さらに共重合体が中性水にも溶解するようになって
アルカリに対する選択的な水溶性が損われるからであ
る。また、５重量部未満では、アルカリ性水に対する溶
解性が乏しくなるからである。
式（Ｉ）で示した末端カルボキシル基含有反応性モノマ
ー及び／または式（II) で示した末端カルボキシル基含
有反応性モノマーが５〜６０重量部の範囲で共重合され
ており、好ましくは１０〜４０重量部の割合で共重合さ
れる。共重合体組成中の上記反応性モノマー量が６０重
量部を超えると共重合体が硬質化し、粘着性が乏しくな
り、さらに共重合体が中性水にも溶解するようになって
アルカリに対する選択的な水溶性が損われるからであ
る。また、５重量部未満では、アルカリ性水に対する溶
解性が乏しくなるからである。
【００２３】なお、本発明において主成分として用いら
れる共重合体は、上記のような（メタ）アクリル酸アル
キルエステル４０〜９５重量部に対して上述した末端カ
ルボキシル基含有反応性モノマー５〜６０重量部を共重
合することにより得られるものであるが、後者のモノマ
ーのうち３０重量部以下を、より好ましくは２０重量部
以下を、下記の式（Ｖ）で示されるカルボン酸で置き換
えて共重合させた共重合体を用いてもよい。 ＣＨＲ18＝ＣＲ19−ＣＯＯＨ …式（Ｖ） 但し、Ｒ18は水素またはカルボキシル基、Ｒ19は水素ま
たはメチル基を示す。
れる共重合体は、上記のような（メタ）アクリル酸アル
キルエステル４０〜９５重量部に対して上述した末端カ
ルボキシル基含有反応性モノマー５〜６０重量部を共重
合することにより得られるものであるが、後者のモノマ
ーのうち３０重量部以下を、より好ましくは２０重量部
以下を、下記の式（Ｖ）で示されるカルボン酸で置き換
えて共重合させた共重合体を用いてもよい。 ＣＨＲ18＝ＣＲ19−ＣＯＯＨ …式（Ｖ） 但し、Ｒ18は水素またはカルボキシル基、Ｒ19は水素ま
たはメチル基を示す。
【００２４】共重合組成中の上記反応性モノマー量が３
０重量部を超えると、共重合体が硬質化し、粘着性が乏
しくなり、さらに共重合体が中性水にも溶解するように
なってアルカリに対する選択的な水溶性が損われる。上
記共重合体を含むアルカリ水溶性粘着剤は、アルカリ性
水にのみ溶解し、酸性水や中性水には溶出しないことを
特徴とする。もっとも、このアルカリ水溶性粘着剤は、
金属板、エポキシ樹脂板またはガラス板等への接着性は
非常に優れているが、再剥離性が十分でない場合があっ
た。そこで、本願発明者は、請求項４に記載のようにリ
ン酸エステル系界面活性剤を添加すれば、粘着剤と被着
体との界面にリン酸エステル系界面活性剤をブリードア
ウトさせることにより接着性を緩和することができ、そ
れによって再剥離性を付与し得ることを見出した。すな
わち、上記共重合体にリン酸エステル系界面活性剤をさ
らに添加することにより、アルカリ性水に対する溶解性
を損うことなく、適度な再剥離性が与えられる。
０重量部を超えると、共重合体が硬質化し、粘着性が乏
しくなり、さらに共重合体が中性水にも溶解するように
なってアルカリに対する選択的な水溶性が損われる。上
記共重合体を含むアルカリ水溶性粘着剤は、アルカリ性
水にのみ溶解し、酸性水や中性水には溶出しないことを
特徴とする。もっとも、このアルカリ水溶性粘着剤は、
金属板、エポキシ樹脂板またはガラス板等への接着性は
非常に優れているが、再剥離性が十分でない場合があっ
た。そこで、本願発明者は、請求項４に記載のようにリ
ン酸エステル系界面活性剤を添加すれば、粘着剤と被着
体との界面にリン酸エステル系界面活性剤をブリードア
ウトさせることにより接着性を緩和することができ、そ
れによって再剥離性を付与し得ることを見出した。すな
わち、上記共重合体にリン酸エステル系界面活性剤をさ
らに添加することにより、アルカリ性水に対する溶解性
を損うことなく、適度な再剥離性が与えられる。
【００２５】使用し得るリン酸エステル系界面活性剤と
しては、モノブチルフォスフェート、モノオクチルフォ
スフェート、ジブチルフォスフェート、ジオクチルフォ
スフェートまたはプライサーフ（商品名、第一工業製薬
社製）等を例示することができる。上記リン酸エステル
系界面活性剤は、上記共重合体１００重量部に対し０．
０１重量部〜２０重量部の範囲で添加される。０．０１
重量部未満では十分な再剥離性を得ることができないか
らであり、２０重量部を超えると粘着剤の凝集性を損な
い被着体に貼付したときテープのズレや粘着剤のはみ出
し現象が生じたり、十分な初期粘着力が得られなかった
りするからである。
しては、モノブチルフォスフェート、モノオクチルフォ
スフェート、ジブチルフォスフェート、ジオクチルフォ
スフェートまたはプライサーフ（商品名、第一工業製薬
社製）等を例示することができる。上記リン酸エステル
系界面活性剤は、上記共重合体１００重量部に対し０．
０１重量部〜２０重量部の範囲で添加される。０．０１
重量部未満では十分な再剥離性を得ることができないか
らであり、２０重量部を超えると粘着剤の凝集性を損な
い被着体に貼付したときテープのズレや粘着剤のはみ出
し現象が生じたり、十分な初期粘着力が得られなかった
りするからである。
【００２６】また、上記共重合体を主成分とするアルカ
リ水溶性粘着剤は、未架橋状態では凝集性に欠け、剥離
に際し粘着層の凝集破壊により被着体上に糊残り現象が
生じることがある。このような場合、粘着剤中のカルボ
キシル基やヒドロキシル基等の架橋点に、アクリル系粘
着剤に通常用いられるイソシアネート系、アジリジン
系、金属キレート系架橋剤等を使用して架橋させ、それ
によって粘着剤の凝集性を高める方法が広く一般に知ら
れている。しかしながら、イソシアネート系架橋剤を用
いた場合には、上記共重合体を主成分とする水溶性粘着
剤の水溶性が損なわれる場合があり、また、金属キレー
ト系架橋剤を添加した場合には、酸性水や中性水中に金
属イオンが溶出するおそれがある。そこで、本発明で
は、アジリジン系架橋剤を添加することにより、上記の
ような問題を生じることなく再剥離性を付与することが
可能である。
リ水溶性粘着剤は、未架橋状態では凝集性に欠け、剥離
に際し粘着層の凝集破壊により被着体上に糊残り現象が
生じることがある。このような場合、粘着剤中のカルボ
キシル基やヒドロキシル基等の架橋点に、アクリル系粘
着剤に通常用いられるイソシアネート系、アジリジン
系、金属キレート系架橋剤等を使用して架橋させ、それ
によって粘着剤の凝集性を高める方法が広く一般に知ら
れている。しかしながら、イソシアネート系架橋剤を用
いた場合には、上記共重合体を主成分とする水溶性粘着
剤の水溶性が損なわれる場合があり、また、金属キレー
ト系架橋剤を添加した場合には、酸性水や中性水中に金
属イオンが溶出するおそれがある。そこで、本発明で
は、アジリジン系架橋剤を添加することにより、上記の
ような問題を生じることなく再剥離性を付与することが
可能である。
【００２７】使用し得るアジリジン系架橋剤としては、
ω−アジリジニルプロピオン酸−２，２−ジヒドロキシ
メチルブタノール−トリ（ジ）エステル、ω−アジリジ
ニルプロピオン酸−２，２−ジヒドロキシメチルプロパ
ノール−トリ（ジ）エステル、ω−アジリジニル酢酸−
２，２−ジヒドロキシメチルブタノール−トリ（ジ）エ
ステル、ω−アジリジニル酢酸−２，２−ジヒドロキシ
メチルプロパノール−トリ（ジ）エステル等、また、
１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア、１，８−オ
クタメチレンジエチレンウレア等を例示することができ
る。上記アジリジン系架橋剤は、上記共重合体に対して
０．０１重量部〜５重量部の範囲で添加される。０．０
１重量部未満では十分な架橋効果が得られず再剥離性が
不十分となるからであり、５重量部を超えると架橋反応
が急速に進行してポットライフが得られず、テープ基材
に塗布できないからである。
ω−アジリジニルプロピオン酸−２，２−ジヒドロキシ
メチルブタノール−トリ（ジ）エステル、ω−アジリジ
ニルプロピオン酸−２，２−ジヒドロキシメチルプロパ
ノール−トリ（ジ）エステル、ω−アジリジニル酢酸−
２，２−ジヒドロキシメチルブタノール−トリ（ジ）エ
ステル、ω−アジリジニル酢酸−２，２−ジヒドロキシ
メチルプロパノール−トリ（ジ）エステル等、また、
１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア、１，８−オ
クタメチレンジエチレンウレア等を例示することができ
る。上記アジリジン系架橋剤は、上記共重合体に対して
０．０１重量部〜５重量部の範囲で添加される。０．０
１重量部未満では十分な架橋効果が得られず再剥離性が
不十分となるからであり、５重量部を超えると架橋反応
が急速に進行してポットライフが得られず、テープ基材
に塗布できないからである。
【００２８】また、本願発明者は、請求項５に記載の発
明のように、請求項１〜４に記載の発明における共重合
体組成中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル２０重
量部以下を、上述した式（III)または（IV）で示される
（アルコキシ）ポリアルキレングリコール（メタ）アク
リレートの少なくとも１種以上で置き換えることによ
り、金属板またはエポキシ板に対しての接着性が緩和さ
れ、それによって再剥離性を高め得ることを見出した。
明のように、請求項１〜４に記載の発明における共重合
体組成中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル２０重
量部以下を、上述した式（III)または（IV）で示される
（アルコキシ）ポリアルキレングリコール（メタ）アク
リレートの少なくとも１種以上で置き換えることによ
り、金属板またはエポキシ板に対しての接着性が緩和さ
れ、それによって再剥離性を高め得ることを見出した。
【００２９】上記（アルコキシ）ポリアルキレングリコ
ールアクリレートの例としては、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシ
プロピル（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシ
ブチル（メタ）アクリレート、メトキシトリブチレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレン
グリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロ
ピレン（プロピレン）グリコール（メタ）アクリレー
ト、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）ア
クリレート、ブトキシポリブチレングリコール（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリブチレン
グリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレン−ポリ
プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエリ
レングリコールクロトネート等が挙げられる。これらの
内から少なくとも１種類が選択される。
ールアクリレートの例としては、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシ
プロピル（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシ
ブチル（メタ）アクリレート、メトキシトリブチレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレン
グリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロ
ピレン（プロピレン）グリコール（メタ）アクリレー
ト、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）ア
クリレート、ブトキシポリブチレングリコール（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリブチレン
グリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレン−ポリ
プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエリ
レングリコールクロトネート等が挙げられる。これらの
内から少なくとも１種類が選択される。
【００３０】上記（アルコキシ）ポリアルキレングリコ
ール（メタ）アクリレートは、上記共重合体組成中にお
いて０．０１〜２０重量部の範囲で置き換えられるもの
であるが、好ましくは、上記共重合体の１０重量部以下
が上記（アルコキシ）ポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレートで置き換えられる。上記（アルコキ
シ）ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの
配合割合が、０．０１〜２０重量部の割合で配合される
時に、この共重合体を含むアルカリ水溶性粘着剤の金属
板及びエポキシ板に対する接着性が緩和され、再剥離性
も高められる。また、貼付後、経時的に接着力が増加す
るいわゆる接着昂進現象が抑制されるため、請求項１〜
４に記載のアルカリ水溶性粘着剤では再剥離不可能な程
度まで接着力が増大してしまうような比較的長時間の貼
付あるいは高温高湿下におけるマスキングが、請求項５
に記載のアルカリ水溶性粘着剤を用いることにより可能
となる。
ール（メタ）アクリレートは、上記共重合体組成中にお
いて０．０１〜２０重量部の範囲で置き換えられるもの
であるが、好ましくは、上記共重合体の１０重量部以下
が上記（アルコキシ）ポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレートで置き換えられる。上記（アルコキ
シ）ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの
配合割合が、０．０１〜２０重量部の割合で配合される
時に、この共重合体を含むアルカリ水溶性粘着剤の金属
板及びエポキシ板に対する接着性が緩和され、再剥離性
も高められる。また、貼付後、経時的に接着力が増加す
るいわゆる接着昂進現象が抑制されるため、請求項１〜
４に記載のアルカリ水溶性粘着剤では再剥離不可能な程
度まで接着力が増大してしまうような比較的長時間の貼
付あるいは高温高湿下におけるマスキングが、請求項５
に記載のアルカリ水溶性粘着剤を用いることにより可能
となる。
【００３１】しかしながら、上記（アルコキシ）ポリア
ルキレングリコール（メタ）アクリレートの配合割合が
０．０１重量部より少ない場合には、上記接着昂進現象
を抑制することができず、２０重量部を超えると、本来
共重合体が有すべきｐＨ選択性水溶性が損なわれる。従
って、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）ア
クリレートの配合割合は、上記のように０．０１〜２０
重量部の範囲とすることが必要である。また、上記（ア
ルコキシ）ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ート中におけるポリエーテルの平均重合度ｐ及びｑ＋ｒ
は１〜４０の範囲の任意の値とされる。ｐあるいはｑ＋
ｒが１未満の場合には上述した接着昂進現象を抑制する
ことができず、４０を超えると本来共重合体が有すべき
ｐＨ選択性水溶性が損なわれ、酸性水や中性水にも容易
に膨潤・溶解するようになり、マスキング性が損なわれ
る。
ルキレングリコール（メタ）アクリレートの配合割合が
０．０１重量部より少ない場合には、上記接着昂進現象
を抑制することができず、２０重量部を超えると、本来
共重合体が有すべきｐＨ選択性水溶性が損なわれる。従
って、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）ア
クリレートの配合割合は、上記のように０．０１〜２０
重量部の範囲とすることが必要である。また、上記（ア
ルコキシ）ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ート中におけるポリエーテルの平均重合度ｐ及びｑ＋ｒ
は１〜４０の範囲の任意の値とされる。ｐあるいはｑ＋
ｒが１未満の場合には上述した接着昂進現象を抑制する
ことができず、４０を超えると本来共重合体が有すべき
ｐＨ選択性水溶性が損なわれ、酸性水や中性水にも容易
に膨潤・溶解するようになり、マスキング性が損なわれ
る。
【００３２】その他の添加成分 本願の請求項１〜５に記載の各アルカリ水溶性粘着剤で
は、上述した粘着剤成分に加えて、必要に応じて、可塑
剤、架橋剤、老化防止剤及び粘着性付与剤等の添加物
を、本発明の目的を損わない範囲で配合してもよい。
は、上述した粘着剤成分に加えて、必要に応じて、可塑
剤、架橋剤、老化防止剤及び粘着性付与剤等の添加物
を、本発明の目的を損わない範囲で配合してもよい。
【００３３】めっきマスキングテープ 請求項６に記載の本発明の電子材料分野におけるめっき
マスキングテープは、上述してきた請求項１〜５に記載
の各アルカリ水溶性粘着剤を、適当な支持体の片面に塗
布し、粘着剤層を形成することにより構成される。本発
明のめっきマスキングテープは、上記各アルカリ水溶性
粘着剤を用いて粘着剤層が形成されているため、プリン
ト基板の端子部上の凹凸に対する追従性に優れ、適当な
圧着条件で該凹凸に確実に密着され得る。さらに、ｐＨ
１〜５の酸性のめっき液に侵されないため、必要な部分
をめっき工程中確実に保護することができる。上記凹凸
密着性を十分に発揮させるには、粘着剤層の厚みは、プ
リント基板上の凹凸の１〜２倍程度であることが好まし
い。また、剥離時に基板上に粘着剤成分が残ることを防
止するために、上記粘着剤層は適当に架橋されているこ
とが好ましい。好ましい架橋度は、ゲル分７０〜９５％
であり、より好ましくは、８０〜９０％である。
マスキングテープは、上述してきた請求項１〜５に記載
の各アルカリ水溶性粘着剤を、適当な支持体の片面に塗
布し、粘着剤層を形成することにより構成される。本発
明のめっきマスキングテープは、上記各アルカリ水溶性
粘着剤を用いて粘着剤層が形成されているため、プリン
ト基板の端子部上の凹凸に対する追従性に優れ、適当な
圧着条件で該凹凸に確実に密着され得る。さらに、ｐＨ
１〜５の酸性のめっき液に侵されないため、必要な部分
をめっき工程中確実に保護することができる。上記凹凸
密着性を十分に発揮させるには、粘着剤層の厚みは、プ
リント基板上の凹凸の１〜２倍程度であることが好まし
い。また、剥離時に基板上に粘着剤成分が残ることを防
止するために、上記粘着剤層は適当に架橋されているこ
とが好ましい。好ましい架橋度は、ゲル分７０〜９５％
であり、より好ましくは、８０〜９０％である。
【００３４】このとき、架橋方法等に特に制限はない
が、アジリジン系架橋剤を用いて熱反応させると、粘着
剤中のカルボキシル基と反応し架橋構造が形成される。
このように架橋させた粘着剤は、アルカリ性水によって
溶解・膨潤するため該水による洗浄性がより高くなる。
上記のようにして得られるめっきマスキングテープは、
プリント基板や金属板のメッキ工程においてプリント基
板または金属板に貼付され、めっき部以外の部分をめっ
き液から保護するために用いられる。一般に、めっき液
は、金属塩の水溶液であり、酸性度が高い。また、めっ
き部分はめっきマスキングテープ貼付後にさまざまな研
磨処理や化学処理を施されるため、めっきマスキングテ
ープは、非常に厳しい環境下に耐え得るものでなければ
ならない。本発明のめっきマスキングテープは、このよ
うなめっき工程中において、剥離や浮き等によるめっき
液の浸透あるいは該めっき液による膨潤等の密着不良を
生じることがなく、他方、剥離後にプリント基板または
金属板上の粘着剤残渣をアルカリ性水によって速やかに
洗浄・除去することを可能とする。上記アルカリ性水と
しては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化
アンモニウム等の希薄水溶液を用いることができる。水
溶液の濃度は高い方が洗浄効果が大きいため好ましい
が、２〜３重量％程度の濃度で十分な洗浄を行うことが
できる。
が、アジリジン系架橋剤を用いて熱反応させると、粘着
剤中のカルボキシル基と反応し架橋構造が形成される。
このように架橋させた粘着剤は、アルカリ性水によって
溶解・膨潤するため該水による洗浄性がより高くなる。
上記のようにして得られるめっきマスキングテープは、
プリント基板や金属板のメッキ工程においてプリント基
板または金属板に貼付され、めっき部以外の部分をめっ
き液から保護するために用いられる。一般に、めっき液
は、金属塩の水溶液であり、酸性度が高い。また、めっ
き部分はめっきマスキングテープ貼付後にさまざまな研
磨処理や化学処理を施されるため、めっきマスキングテ
ープは、非常に厳しい環境下に耐え得るものでなければ
ならない。本発明のめっきマスキングテープは、このよ
うなめっき工程中において、剥離や浮き等によるめっき
液の浸透あるいは該めっき液による膨潤等の密着不良を
生じることがなく、他方、剥離後にプリント基板または
金属板上の粘着剤残渣をアルカリ性水によって速やかに
洗浄・除去することを可能とする。上記アルカリ性水と
しては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化
アンモニウム等の希薄水溶液を用いることができる。水
溶液の濃度は高い方が洗浄効果が大きいため好ましい
が、２〜３重量％程度の濃度で十分な洗浄を行うことが
できる。
【００３５】上記めっきマスキングテープの支持体とし
ては、めっき工程でめっき液に侵されずにめっきマスキ
ングテープ再剥離時に断裂しないものを用いることがで
きる。例えば、このような支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、延伸
ポリプロピレン、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩
化ビニル及びポリ塩化ビニリデン等を例示することがで
きる。さらに、これらの支持体には、剥離時に粘着剤が
支持体と粘着剤との界面で破壊しないように、必要に応
じてプライマー層を設けたり、コロナ放電処理等の表面
酸化処理を施し、支持体と粘着剤層との密着性を高め、
それによって糊残り現象を抑制することも可能である。
また、上記めっきマスキングテープは任意の幅のロール
テープ状に加工することもシート状に加工することもで
き、さらに必要に応じて基材の粘着剤塗布面の反対面に
離型処理を施すこともできる。
ては、めっき工程でめっき液に侵されずにめっきマスキ
ングテープ再剥離時に断裂しないものを用いることがで
きる。例えば、このような支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、延伸
ポリプロピレン、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩
化ビニル及びポリ塩化ビニリデン等を例示することがで
きる。さらに、これらの支持体には、剥離時に粘着剤が
支持体と粘着剤との界面で破壊しないように、必要に応
じてプライマー層を設けたり、コロナ放電処理等の表面
酸化処理を施し、支持体と粘着剤層との密着性を高め、
それによって糊残り現象を抑制することも可能である。
また、上記めっきマスキングテープは任意の幅のロール
テープ状に加工することもシート状に加工することもで
き、さらに必要に応じて基材の粘着剤塗布面の反対面に
離型処理を施すこともできる。
【００３６】
【作用】請求項１に記載の発明によれば、上記のように
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、上記特定の末
端カルボキシル含有反応性モノマーとが上述した割合で
共重合さた共重合体を用いてアルカリ水溶性粘着剤が構
成されているため、カルボキシル基による内部架橋によ
り粘着剤の硬質化が防止されると共に、酸及び中性水に
溶解しないが、アルカリ性水に溶解し、従ってアルカリ
性水溶液により粘着剤残渣を容易に洗浄することができ
る。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、上記特定の末
端カルボキシル含有反応性モノマーとが上述した割合で
共重合さた共重合体を用いてアルカリ水溶性粘着剤が構
成されているため、カルボキシル基による内部架橋によ
り粘着剤の硬質化が防止されると共に、酸及び中性水に
溶解しないが、アルカリ性水に溶解し、従ってアルカリ
性水溶液により粘着剤残渣を容易に洗浄することができ
る。
【００３７】また、上記アルカリ水溶性粘着剤は、分子
中にポリエステル結合を有するため、各種ポリエステル
フィルムとの密着性に優れ、従ってポリエステル樹脂に
対する接着性に優れ、かつ粘着剤をポリエステル基材に
塗工する場合に該基材との接着性に優れている。よっ
て、ポリエステル基材に上記アルカリ水溶性粘着剤を塗
工してめっきマスキングテープを構成すれば、被着体か
ら該めっきマスキングテープを剥離した場合の被着体上
に残る粘着剤残渣量を低減することも可能である。
中にポリエステル結合を有するため、各種ポリエステル
フィルムとの密着性に優れ、従ってポリエステル樹脂に
対する接着性に優れ、かつ粘着剤をポリエステル基材に
塗工する場合に該基材との接着性に優れている。よっ
て、ポリエステル基材に上記アルカリ水溶性粘着剤を塗
工してめっきマスキングテープを構成すれば、被着体か
ら該めっきマスキングテープを剥離した場合の被着体上
に残る粘着剤残渣量を低減することも可能である。
【００３８】請求項４に記載の発明では、上記共重合体
に加えてリン酸エステル系界面活性剤が添加されている
ため、被着体と粘着剤との界面にリン酸エステル系界面
活性剤がブリードアウトし、それによって接着性が緩和
される。従って、適度な再剥離性が付与される。請求項
５に記載の発明では、上記請求項１〜４に記載の共重合
体組成中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのうち
０．０１〜２０重量部が、上記（アルコキシ）ポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレートで置き換えられ
ているため、金属板やエポキシ板に対する接着性が緩和
され、再剥離性が高められる。また、請求項６に記載の
本発明のマスキングテープでは、上述した請求項１〜５
に記載のアルカリ水溶性粘着剤を用いて構成されている
ため、めっき工程時に剥離や浮き等を生じず、かつアル
カリ性水によって粘着剤残渣を確実に洗浄・除去するこ
とができる。
に加えてリン酸エステル系界面活性剤が添加されている
ため、被着体と粘着剤との界面にリン酸エステル系界面
活性剤がブリードアウトし、それによって接着性が緩和
される。従って、適度な再剥離性が付与される。請求項
５に記載の発明では、上記請求項１〜４に記載の共重合
体組成中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのうち
０．０１〜２０重量部が、上記（アルコキシ）ポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレートで置き換えられ
ているため、金属板やエポキシ板に対する接着性が緩和
され、再剥離性が高められる。また、請求項６に記載の
本発明のマスキングテープでは、上述した請求項１〜５
に記載のアルカリ水溶性粘着剤を用いて構成されている
ため、めっき工程時に剥離や浮き等を生じず、かつアル
カリ性水によって粘着剤残渣を確実に洗浄・除去するこ
とができる。
【００３９】
【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を説明する
ことにより、本発明をより一層明らかにする。まず、請
求項１に記載の発明についての実施例１〜１６及び比較
例１，２について説明する。
ことにより、本発明をより一層明らかにする。まず、請
求項１に記載の発明についての実施例１〜１６及び比較
例１，２について説明する。
【００４０】実施例１ ２−アクリロキシエチルコハク酸 … １０重量部 アロニックスＭ−５６００（商品名、東亜合成化学社製）… １０重量部 ブチルアクリレート … ８０重量部 上記の組成と、酢酸エチル４００重量部とを、セパラブ
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、７０℃の
温度でアゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮと
略す）０．０３重量部の存在下で共重合し、重量平均分
子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、７０℃の
温度でアゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮと
略す）０．０３重量部の存在下で共重合し、重量平均分
子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
【００４１】実施例２ アロニックスＭ−５６００ … ２５重量部 ブチルアクリレート … ７５重量部 上記の組成と、酢酸エチル１００重量部とを、セパラブ
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、８０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）８０万の粘着剤を得た。
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、８０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）８０万の粘着剤を得た。
【００４２】実施例３ ２−アクリロキシプロピルヘキサヒドロフタレート … ４０重量部 ブチルアクリレート … ６０重量部 上記の組成と、メタノール１００重量部とを、セパラブ
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で１０時間共重
合し、重量平均分子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で１０時間共重
合し、重量平均分子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
【００４３】実施例４ ２−アクリロキシエチルコハク酸 … ２５重量部 ブチルアクリレート … ７５重量部 上記の組成と、エタノール３００重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）１０万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）１０万の粘着剤を得た。
【００４４】実施例５ ２−アクリロキシプロピルコハク酸 … １５重量部 ２−アクリロキシプロピルヘキサヒドロフタレート … ３２重量部 ２−エチルヘキシルアクリレート … ５３重量部 上記の組成と、酢酸エチル１５０重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）１７万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）１７万の粘着剤を得た。
【００４５】実施例６ β−アクリロキシプロピオン酸 … ２５重量部 ブチルアクリレート … ７５重量部 上記の組成と、メタノール１００重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）４０万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）４０万の粘着剤を得た。
【００４６】実施例７ β−アクリロキシプロピオン酸 … ３２重量部 ブチルアクリレート … ６８重量部 上記の組成と、メタノール１００重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
【００４７】実施例８ β−アクリロキシプロピオン酸 … ２０重量部 ２−アクリロキシエチルコハク酸 … １０重量部 ブチルアクリレート … ７０重量部 上記の組成と、エタノール１００重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
【００４８】実施例９ β−アクリロキシプロピオン酸 … １０重量部 ２−アクリロキシプロピルヘキサヒドロフタレート … １５重量部 ブチルアクリレート … ７５重量部 上記の組成と、酢酸エチル１００重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
【００４９】実施例１０ β−アクリロキシプロピオン酸 … １０重量部 ２−アクリロキシプロピルヘキサヒドロフタレート … １５重量部 ２−アクリロキシエチルコハク酸 … ５重量部 ブチルアクリレート … ７０重量部 上記の組成と、エタノール１００重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）２０万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）２０万の粘着剤を得た。
【００５０】実施例１１ アクリル酸 … ５重量部 アロニックスＭ−５６００ … １５重量部 ブチルアクリレート … ８０重量部 上記の組成と、酢酸エチル１５０重量部とを、セパラブ
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
【００５１】実施例１２ アクリル酸 … １０重量部 ２−アクリロキシエチルコハク酸 … １０重量部 ブチルアクリレート … ８０重量部 上記の組成と、酢酸エチル４００重量部とを、セパラブ
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）４０万の粘着剤を得た。
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）４０万の粘着剤を得た。
【００５２】実施例１３ アクリル酸 … １０重量部 ２−アクリロキシプロピルヘキサヒドロフタレート … １０重量部 ブチルアクリレート … ８０重量部 上記の組成と、トルエン１００重量部とを、セパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、８０℃の温
度でベンゾイルパーオキサイド（以下、ＢＰＯと略す）
０．０５重量部の存在下で共重合し、重量平均分子量
（Ｍｗ）２０万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、８０℃の温
度でベンゾイルパーオキサイド（以下、ＢＰＯと略す）
０．０５重量部の存在下で共重合し、重量平均分子量
（Ｍｗ）２０万の粘着剤を得た。
【００５３】実施例１４ アクリル酸 … １０重量部 ２−アクリロキシプロピルヘキサヒドロフタレート … ２０重量部 ブチルアクリレート … ７０重量部 上記の組成と、トルエン１００重量部とを、セパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、８０℃の温
度でＢＰＯ０．０５重量部の存在下で共重合し、重量平
均分子量（Ｍｗ）２０万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、８０℃の温
度でＢＰＯ０．０５重量部の存在下で共重合し、重量平
均分子量（Ｍｗ）２０万の粘着剤を得た。
【００５４】実施例１５ アクリル酸 … １０重量部 ２−アクリロキシプロピルフタレート … ２５重量部 ブチルアクリレート … ６５重量部 上記の組成と、メタノール１００重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）３６万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）３６万の粘着剤を得た。
【００５５】実施例１６ アクリル酸 … ８重量部 β−アクリロキシプロピオン酸 … １２重量部 ブチルアクリレート … ８０重量部 上記の組成と、メタノール１００重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）３６万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）３６万の粘着剤を得た。
【００５６】比較例１ アクリル酸 … １．５重量部 ブチルアクリレート … ９８．５重量部 上記の組成と、酢酸エチル２００重量部とを、セパラブ
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、７０℃の
温度でＢＰＯ０．０７５重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）６０万の粘着剤を得た。
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、７０℃の
温度でＢＰＯ０．０７５重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）６０万の粘着剤を得た。
【００５７】比較例２ ポリビニルピロリドン（Ｍｗ＝３６万） … １００重量部 ジグリセリン … １００重量部 上記の組成物を水２００重量部に溶解し、十分攪拌する
ことによってアルカリ水溶性粘着剤を得た。
ことによってアルカリ水溶性粘着剤を得た。
【００５８】実施例１〜１６及び比較例１，２の評価 実施例１〜１６及び比較例１，２で得た各粘着剤につい
て、アルカリ性水、中性水及び酸性水に対する溶解性並
びにＳＰ粘着力を以下の要領で測定した。 溶解性 粘着剤を図１に平面図で示すように、アクリル板からな
る矩形の試験板の上面に、乾燥後の厚みが２０〜３０μ
ｍとなるように均一に塗布した後、１００℃で５分間乾
燥を行った。図１において、１は試験板を、２は塗布さ
れた粘着剤層を示す。次に、下記の表１に示す３種類の
処理液の何れかに所定時間浸漬した後、３０秒間４０℃
の温水で洗浄し、十分に乾燥した。乾燥後、粘着剤の重
量を測定し、当初の粘着剤の重量からの変化を算出し、
その減少率により溶解性を評価した。重量減少率が高い
程、溶解性が高いということができる。結果を、表２に
示す。
て、アルカリ性水、中性水及び酸性水に対する溶解性並
びにＳＰ粘着力を以下の要領で測定した。 溶解性 粘着剤を図１に平面図で示すように、アクリル板からな
る矩形の試験板の上面に、乾燥後の厚みが２０〜３０μ
ｍとなるように均一に塗布した後、１００℃で５分間乾
燥を行った。図１において、１は試験板を、２は塗布さ
れた粘着剤層を示す。次に、下記の表１に示す３種類の
処理液の何れかに所定時間浸漬した後、３０秒間４０℃
の温水で洗浄し、十分に乾燥した。乾燥後、粘着剤の重
量を測定し、当初の粘着剤の重量からの変化を算出し、
その減少率により溶解性を評価した。重量減少率が高い
程、溶解性が高いということができる。結果を、表２に
示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】表２から明らかなように、比較例１の粘着
剤では、３種類の水溶液のいずれで処理してもほとんど
溶解しないことがわかる。すなわち、比較例１の粘着剤
は水溶性を示さない。また、比較例２の粘着剤は、３種
類の水溶液のいずれで処理してもほぼ１００％溶解して
しまうことがわかる。これに対して、実施例１〜１６の
粘着剤では、中性水及び酸性水で処理した場合には全く
溶解していないのに対し、アルカリ性水で処理した場合
には５分以上処理した段階で１００％溶解し、従ってア
ルカリ性水による洗浄によって、除去し得ることがわか
る。
剤では、３種類の水溶液のいずれで処理してもほとんど
溶解しないことがわかる。すなわち、比較例１の粘着剤
は水溶性を示さない。また、比較例２の粘着剤は、３種
類の水溶液のいずれで処理してもほぼ１００％溶解して
しまうことがわかる。これに対して、実施例１〜１６の
粘着剤では、中性水及び酸性水で処理した場合には全く
溶解していないのに対し、アルカリ性水で処理した場合
には５分以上処理した段階で１００％溶解し、従ってア
ルカリ性水による洗浄によって、除去し得ることがわか
る。
【００６２】ＳＰ粘着力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に従ってＳＵＳ板に対する１８０
°剥離粘着力を測定した。厚み２５μｍのポリエチレン
テレフタレート・フィルム上に乾燥後の厚みが８０μｍ
となるように粘着剤を塗工し、これを１０ｍｍ幅に裁断
し、粘着テープを作製した。この粘着テープを、ＪＩＳ
Ｇ ４３０５に規定されている厚み２ｍｍのＳＵＳ板
に８００ｇのゴムローラーにて３００ｍｍ／分の速さで
圧着した試験片を、引っ張り速度３００ｍｍ／分で１８
０°剥離し、その剥離強度を測定した。なお、測定環境
は２３℃及び相対湿度５０％であり、貼付後、３０分経
過したものについて測定を行った。結果を表３に示す。
°剥離粘着力を測定した。厚み２５μｍのポリエチレン
テレフタレート・フィルム上に乾燥後の厚みが８０μｍ
となるように粘着剤を塗工し、これを１０ｍｍ幅に裁断
し、粘着テープを作製した。この粘着テープを、ＪＩＳ
Ｇ ４３０５に規定されている厚み２ｍｍのＳＵＳ板
に８００ｇのゴムローラーにて３００ｍｍ／分の速さで
圧着した試験片を、引っ張り速度３００ｍｍ／分で１８
０°剥離し、その剥離強度を測定した。なお、測定環境
は２３℃及び相対湿度５０％であり、貼付後、３０分経
過したものについて測定を行った。結果を表３に示す。
【００６３】
【表３】
【００６４】表３から明らかなように、実施例１〜１６
及び比較例１ではＳＵＳ板との界面において破壊が生じ
ているのに対し、比較例２の粘着剤を用いた場合には粘
着剤層において凝集破壊が生じた。次に、請求項４に記
載のリン酸エステル系界面活性剤を添加した発明につい
ての実施例１７〜１９につき説明する。
及び比較例１ではＳＵＳ板との界面において破壊が生じ
ているのに対し、比較例２の粘着剤を用いた場合には粘
着剤層において凝集破壊が生じた。次に、請求項４に記
載のリン酸エステル系界面活性剤を添加した発明につい
ての実施例１７〜１９につき説明する。
【００６５】実施例１７ 実施例１で得た共重合体１００重量部に対し、３重量部
のジオクチルフォスフェート（以下、ＤＯＰと略す）を
配合し、粘着剤を得た。 実施例１８ 実施例２で得た共重合体１００重量部に対し、３重量部
のＤＯＰを配合し、粘着剤を得た。
のジオクチルフォスフェート（以下、ＤＯＰと略す）を
配合し、粘着剤を得た。 実施例１８ 実施例２で得た共重合体１００重量部に対し、３重量部
のＤＯＰを配合し、粘着剤を得た。
【００６６】実施例１９ 実施例１２で得た共重合体１００重量部に対し、３重量
部のＤＯＰを配合し、粘着剤を得た。上述した実施例１
７〜１９で得た各アルカリ水溶性粘着剤について、アル
カリ性水、中性水及び酸性水に対する溶解性並びにＳＰ
粘着力を実施例１〜１６及び比較例１，２の場合と同様
にして評価した。結果を下記の表４及び表５に示す。な
お、表４において、比較のために前述した比較例１，２
の結果を、表５においては前述した実施例１，２，１２
の結果を併せて示す。
部のＤＯＰを配合し、粘着剤を得た。上述した実施例１
７〜１９で得た各アルカリ水溶性粘着剤について、アル
カリ性水、中性水及び酸性水に対する溶解性並びにＳＰ
粘着力を実施例１〜１６及び比較例１，２の場合と同様
にして評価した。結果を下記の表４及び表５に示す。な
お、表４において、比較のために前述した比較例１，２
の結果を、表５においては前述した実施例１，２，１２
の結果を併せて示す。
【００６７】
【表４】
【００６８】表４から明らかなように、実施例１７〜１
９の各アルカリ水溶性粘着剤を用いた場合、酸性水及び
中性水には粘着剤がほとんど溶解しないが、アルカリ性
水に優れた溶解性を示し、従ってアルカリ性水による洗
浄によって粘着剤残渣を確実に除去し得ることがわか
る。
９の各アルカリ水溶性粘着剤を用いた場合、酸性水及び
中性水には粘着剤がほとんど溶解しないが、アルカリ性
水に優れた溶解性を示し、従ってアルカリ性水による洗
浄によって粘着剤残渣を確実に除去し得ることがわか
る。
【００６９】
【表５】
【００７０】表５より、実施例１７〜１９では、実施例
１，２，１２に比べて、ＤＯＰ添加により接着力が低め
られていることが明らかである。次に、請求項５に記載
の発明についての実施例２０〜２５を説明する。
１，２，１２に比べて、ＤＯＰ添加により接着力が低め
られていることが明らかである。次に、請求項５に記載
の発明についての実施例２０〜２５を説明する。
【００７１】実施例２０ アロニックスＭ−５６００ …２５重量部 メトキシトリエチレングリコールアクリレート（以下、ＭＴＧＡ） …１０重量部 ブチルアクリレート …６５重量部 上記の組成と、メタノール１００重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）４０万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）４０万の粘着剤を得た。
【００７２】実施例２１ アロニックスＭ−５６００ …１０重量部 ２−アクリロキシプロピルヘキサヒドロフタレート …１５重量部 ＭＴＧＡ …１０重量部 ブチルアクリレート …６５重量部 上記の組成と、酢酸エチル１００重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）３０万の粘着剤を得た。
【００７３】実施例２２ β−アクリロキシプロピオン酸 … ２５重量部 ブチルアクリレート … ７５重量部 メトキシポリエチレングリコールメタクリレート … １２重量部 （平均分子量４００、ｎ＝８ ） 上記の組成物と、エタノール１００重量部とをセパラブ
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）３６万の粘着剤を得た。
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）３６万の粘着剤を得た。
【００７４】実施例２３ β−アクリロキシプロピオン酸 … ２５重量部 ブチルアクリレート … ７５重量部 メトキシポリエチレングリコールメタクリレート … ３重量部 （平均分子量８０００、ｎ＝１８ ） 上記の組成物と、エタノール１００重量部とをセパラブ
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）３６万の粘着剤を得た。
ルフラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）３６万の粘着剤を得た。
【００７５】実施例２４ β−アクリロキシプロピオン酸 … ２５重量部 ポリエチレン−ポリプロピレングリコールメタクリレート（式IV）における 縮合度ｑ及びｒは、それぞれ、ｑ＝７及びｒ＝３であり、分子量Ｍ＝６００） … ４重量部 ブチルアクリレート … ７５重量部 上記の組成と、メタノール１００重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下で、６０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）４０万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下で、６０℃の
温度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重
量平均分子量（Ｍｗ）４０万の粘着剤を得た。
【００７６】実施例２５ β−アクリロキシプロピオン酸 … ２５重量部 ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコールメタクリレート（ ｑ＝１０、ｒ＝５） … １．５重量部 ブチルアクリレート … ７５重量部 上記の組成と、メタノール１００重量部とをセパラブル
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）４０万の粘着剤を得た。
フラスコに一括して仕込み、窒素雰囲気下、６０℃の温
度でＡＩＢＮ０．０３重量部の存在下で共重合し、重量
平均分子量（Ｍｗ）４０万の粘着剤を得た。
【００７７】以上のようにして得た実施例２０〜２５の
各アルカリ水溶性粘着剤について、アルカリ性水、中性
水及び酸性水に対する溶解性を、実施例１〜１６と同様
にして測定した。また、下記の要領でガラス−エポキシ
板に対する粘着力を測定した。粘着力の測定…粘着剤を
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに
乾燥後の厚みが６０μｍとなるように塗工したものと、
１２０℃に加熱された厚さ２ｍｍのガラス−エポキシ板
とを上記加熱直後に２０００ｇのゴムローラーで３００
ｍｍ／分の速さで圧着した試験片を、引張速度３００ｍ
ｍ／分で１８０°剥離し、その剥離強度を測定した。な
お、測定環境は２３℃、相対湿度５０％であり、貼付
後、６０分間経過したものを測定した。溶解性について
の結果を、下記の表６に、ガラス−エポキシ板に対する
粘着力を表７に示す。なお、表６及び表７においては、
比較のために、ＭＴＧＡを配合していないことのみで実
施例２０と異なる実施例２の結果、並びに比較例１，２
についての結果を併せて示す。
各アルカリ水溶性粘着剤について、アルカリ性水、中性
水及び酸性水に対する溶解性を、実施例１〜１６と同様
にして測定した。また、下記の要領でガラス−エポキシ
板に対する粘着力を測定した。粘着力の測定…粘着剤を
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに
乾燥後の厚みが６０μｍとなるように塗工したものと、
１２０℃に加熱された厚さ２ｍｍのガラス−エポキシ板
とを上記加熱直後に２０００ｇのゴムローラーで３００
ｍｍ／分の速さで圧着した試験片を、引張速度３００ｍ
ｍ／分で１８０°剥離し、その剥離強度を測定した。な
お、測定環境は２３℃、相対湿度５０％であり、貼付
後、６０分間経過したものを測定した。溶解性について
の結果を、下記の表６に、ガラス−エポキシ板に対する
粘着力を表７に示す。なお、表６及び表７においては、
比較のために、ＭＴＧＡを配合していないことのみで実
施例２０と異なる実施例２の結果、並びに比較例１，２
についての結果を併せて示す。
【００７８】
【表６】
【００７９】表６から明らかなように、実施例２，２０
〜２５のアルカリ水溶性粘着剤は、アルカリ性水に対し
て優れた選択的溶解性を示すことがわかる。
〜２５のアルカリ水溶性粘着剤は、アルカリ性水に対し
て優れた選択的溶解性を示すことがわかる。
【００８０】
【表７】
【００８１】表７から明らかなように、実施例２０で
は、共重合組成中の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルであるブチルアクリレート１０重量部が、ＭＴＧＡで
置き換えられているため、ＭＴＧＡを含まない実施例２
の場合に比べて、粘着力が３０〜４０％抑制されている
ことがわかる。
は、共重合組成中の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルであるブチルアクリレート１０重量部が、ＭＴＧＡで
置き換えられているため、ＭＴＧＡを含まない実施例２
の場合に比べて、粘着力が３０〜４０％抑制されている
ことがわかる。
【００８２】実施例２０〜２５の粘着剤を用いて構成さ
れためっきマスキングテープの被着体に対する密着性を
以下の要領で評価した。上記粘着力の測定に用いる予め
１２０℃に加熱されたガラス−エポキシ板を用意し、上
記加熱直後のガラス−エポキシ板に粘着テープを貼り付
け、２０００ｇのゴムローラーを用い、３００ｍｍ／分
の速度で圧力を付加して圧着し、表１に示した３重量％
ＮａＯＨ水溶液及びイオン交換水に１時間浸漬し、剥離
の有無を評価した。比較のために、実施例２及び比較例
１，２についても同様に剥離の有無を評価した。結果を
表８に示す。
れためっきマスキングテープの被着体に対する密着性を
以下の要領で評価した。上記粘着力の測定に用いる予め
１２０℃に加熱されたガラス−エポキシ板を用意し、上
記加熱直後のガラス−エポキシ板に粘着テープを貼り付
け、２０００ｇのゴムローラーを用い、３００ｍｍ／分
の速度で圧力を付加して圧着し、表１に示した３重量％
ＮａＯＨ水溶液及びイオン交換水に１時間浸漬し、剥離
の有無を評価した。比較のために、実施例２及び比較例
１，２についても同様に剥離の有無を評価した。結果を
表８に示す。
【００８３】
【表８】
【００８４】表８から明らかなように、実施例２、実施
例２０〜２５の粘着剤を用いためっきマスキングテープ
は、比較例１，２の水溶性粘着テープに比べて被着体で
あるガラス−エポキシ板に対する密着性に優れているこ
とがわかる。なお、上記各実施例及び各比較例で用いた
共重合体の組成を下記の表９及び表１０にまとめて示
す。
例２０〜２５の粘着剤を用いためっきマスキングテープ
は、比較例１，２の水溶性粘着テープに比べて被着体で
あるガラス−エポキシ板に対する密着性に優れているこ
とがわかる。なお、上記各実施例及び各比較例で用いた
共重合体の組成を下記の表９及び表１０にまとめて示
す。
【００８５】
【表９】
【００８６】
【表１０】
【００８７】
【発明の効果】以上のように、請求項１〜５に記載の本
発明によれば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
末端カルボキシル基含有反応性モノマーとを特定の割合
で共重合して得られた共重合体を主成分として含有する
ため、酸性水及び中性水に対しては溶解しないが、アル
カリ性水に対する溶解性に優れた電子材料分野における
めっきマスキングテープに用いるアルカリ水溶性粘着剤
を提供することが可能になる。よって、請求項１〜５に
記載のアルカリ水溶性粘着剤を、電子材料分野におい
て、特に、プリント基板のめっきマスキングテープ等に
用いた場合、アルカリ性水を用いて洗浄することにより
粘着剤残渣を確実に除去することができる。従って、電
子材料分野における脱フロン洗浄を促進することが可能
となる。
発明によれば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
末端カルボキシル基含有反応性モノマーとを特定の割合
で共重合して得られた共重合体を主成分として含有する
ため、酸性水及び中性水に対しては溶解しないが、アル
カリ性水に対する溶解性に優れた電子材料分野における
めっきマスキングテープに用いるアルカリ水溶性粘着剤
を提供することが可能になる。よって、請求項１〜５に
記載のアルカリ水溶性粘着剤を、電子材料分野におい
て、特に、プリント基板のめっきマスキングテープ等に
用いた場合、アルカリ性水を用いて洗浄することにより
粘着剤残渣を確実に除去することができる。従って、電
子材料分野における脱フロン洗浄を促進することが可能
となる。
【００８８】また、請求項４に記載の発明では、リン酸
エステル系界面活性剤が上記共重合体に添加されている
ため、該リン酸エステル系界面活性剤のブリードアウト
により適度な再剥離性が付与される。従って、請求項４
に記載のアルカリ水溶性粘着剤では、上述したｐＨ選択
性の洗浄性に加えて、適度な再剥離性が付与されている
ため、糊残り現象等の発生を効果的に抑制することがで
きるため、アルカリ性水による洗浄をより一層確実に行
うことが可能となる。さらに、請求項５に記載のアルカ
リ水溶性粘着剤では、共重合体組成の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルのうち２０重量部以下が、上記（ア
ルコキシ）ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ートで置き換えられているため、粘着力が適度に緩和さ
れ、それによって一層再剥離性が高められる。
エステル系界面活性剤が上記共重合体に添加されている
ため、該リン酸エステル系界面活性剤のブリードアウト
により適度な再剥離性が付与される。従って、請求項４
に記載のアルカリ水溶性粘着剤では、上述したｐＨ選択
性の洗浄性に加えて、適度な再剥離性が付与されている
ため、糊残り現象等の発生を効果的に抑制することがで
きるため、アルカリ性水による洗浄をより一層確実に行
うことが可能となる。さらに、請求項５に記載のアルカ
リ水溶性粘着剤では、共重合体組成の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルのうち２０重量部以下が、上記（ア
ルコキシ）ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ートで置き換えられているため、粘着力が適度に緩和さ
れ、それによって一層再剥離性が高められる。
【００８９】よって、請求項６に記載のように、上記請
求項１〜５に記載の各アルカリ水溶性粘着剤を用いため
っきマスキングテープでは、粘着剤層を構成している粘
着剤が優れたｐＨ選択性の水溶性を示すため、水による
洗浄を行った場合でも粘着成分残渣を確実に除去し得
る、めっきマスキングテープを提供することが可能とな
る。
求項１〜５に記載の各アルカリ水溶性粘着剤を用いため
っきマスキングテープでは、粘着剤層を構成している粘
着剤が優れたｐＨ選択性の水溶性を示すため、水による
洗浄を行った場合でも粘着成分残渣を確実に除去し得
る、めっきマスキングテープを提供することが可能とな
る。
【図１】実施例及び比較例の粘着剤の溶解性を評価する
ために試験板に粘着剤を塗工した状態を示す平面図。
ために試験板に粘着剤を塗工した状態を示す平面図。
【符号の説明】 １…試験板 ２…粘着剤層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06
Claims (6)
- 【請求項１】 （メタ）アクリル酸アルキルエステル４
０〜９５重量部と、 下記の式（Ｉ）で示される末端カルボキシル基を有する
反応性モノマー及び／または下記の式（II) で示される
末端カルボキシル基を有する反応性モノマー５〜６０重
量部とを共重合することにより得られた共重合体を含む
電子材料分野におけるめっきマスキングテープに用いる
アルカリ水溶性粘着剤。 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 −ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 −Ｏ−ＣＯ−Ｒ3 −ＣＯＯＨ …式（Ｉ） 但し、上記式（Ｉ）において、Ｒ1 は水素またはメチル
基、Ｒ2 は脂肪族炭化水素２価基、Ｒ3 は脂肪族、不飽
和脂肪族、芳香族、脂環族または不飽和脂環族炭化水素
２価基を示す。 ＣＨ2 ＝ＣＲ4 −ＣＯ−Ｏ−（Ｒ5 −ＣＯＯ−）n Ｈ …式（II） 但し、上記式（II）において、Ｒ4 は水素またはメチル
基、Ｒ5 は脂肪族、不飽和脂肪族、芳香族、脂環族また
は不飽和脂環族炭化水素２価基、ｎは１以上の整数を示
す。 - 【請求項２】 前記式（Ｉ）で示される末端カルボキシ
ル基を有する反応性モノマーが、２−アクリロキシプロ
ピルヘキサヒドロフタレートまたは２−アクリロキシエ
チルコハク酸である請求項１に記載のアルカリ水溶性粘
着剤。 - 【請求項３】 前記式（ＩＩ）で示される末端カルボキ
シル基を有する反応性モノマーが、β−アクリロキシプ
ロピオン酸である、請求項１に記載のアルカリ水溶性粘
着剤。 - 【請求項４】 前記共重合体に加えて、さらにリン酸エ
ステル系界面活性剤が添加されていることを特徴とす
る、請求項１〜３のいずれかに記載のアルカリ水溶性粘
着剤。 - 【請求項５】 前記共重合体組成中の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルのうち２０重量部以下が、下記の一
般式（III)または（IV）で示される（アルコキシ）ポリ
アルキレングリコール（メタ）アクリレートの少なくと
も１種で置き換えられていることを特徴とする、請求項
１〜４のいずれかに記載のアルカリ水溶性粘着剤。 ＣＨＲ9 ＝ＣＲ10ＣＯＯ−（Ｒ11−Ｏ−）p Ｒ12 …式（III) 但し、上記式（III)において、Ｒ9 は水素またはメチル
基、Ｒ10は水素またはメチル基、Ｒ11は炭素数が１〜４
のアルキレン基、Ｒ12は水素またはアルキル基であり、
ｐは縮合度の平均値であり、１〜４０の範囲の任意の値
を示す。 CHR13＝CR14COO −(R15−O −）q (R16−O −）r R17 …式（IV) 但し、式（IV）において、Ｒ13は水素またはメチル基、
Ｒ14は水素またはメチル基、Ｒ15及びＲ16は炭素数が１
〜４のアルキレン基、Ｒ17は水素またはアルキル基であ
り、ｑ及びｒは縮合度の平均値であり、ｑ及びｒの和は
１〜４０の範囲の任意の値である。 - 【請求項６】 支持体の片面に請求項１〜５のいずれか
に記載のアルカリ水溶性粘着剤を塗布することにより構
成された粘着剤層を設けてなることを特徴とする、電子
材料分野におけるめっきマスキングテープ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4114789A JP2730826B2 (ja) | 1991-08-12 | 1992-05-07 | 電子材料分野におけるめっきマスキングテープに用いるアルカリ水溶性粘着剤及び電子材料分野におけるめっきマスキングテープ |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20185091 | 1991-08-12 | ||
| JP3-201850 | 1991-10-01 | ||
| JP25380091 | 1991-10-01 | ||
| JP3-253800 | 1991-10-01 | ||
| JP4114789A JP2730826B2 (ja) | 1991-08-12 | 1992-05-07 | 電子材料分野におけるめっきマスキングテープに用いるアルカリ水溶性粘着剤及び電子材料分野におけるめっきマスキングテープ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05202347A JPH05202347A (ja) | 1993-08-10 |
| JP2730826B2 true JP2730826B2 (ja) | 1998-03-25 |
Family
ID=27312825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4114789A Expired - Fee Related JP2730826B2 (ja) | 1991-08-12 | 1992-05-07 | 電子材料分野におけるめっきマスキングテープに用いるアルカリ水溶性粘着剤及び電子材料分野におけるめっきマスキングテープ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2730826B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH0873827A (ja) * | 1994-09-02 | 1996-03-19 | Toagosei Co Ltd | 粘着剤組成物 |
| JP2005089489A (ja) * | 2003-09-12 | 2005-04-07 | Emulsion Technology Co Ltd | エマルジョン型再剥離性粘着剤組成物 |
| JP4982251B2 (ja) | 2007-05-29 | 2012-07-25 | 日本メクトロン株式会社 | 配線基板のめっき方法及び配線基板 |
| JP5971960B2 (ja) * | 2012-01-20 | 2016-08-17 | 旭化成株式会社 | 積層体、積層体の製造方法及びプリント配線基板の製造方法 |
| CN107286856A (zh) * | 2012-10-19 | 2017-10-24 | 琳得科株式会社 | 粘合剂组合物及粘合片 |
| JP2017190424A (ja) * | 2016-04-15 | 2017-10-19 | 竹本油脂株式会社 | ビニル共重合体 |
| KR200486159Y1 (ko) * | 2016-06-02 | 2018-04-09 | 박동주 | 시트형 포장재 |
| JP6859248B2 (ja) * | 2017-10-26 | 2021-04-14 | 日本カーバイド工業株式会社 | 粘着膜及び粘着シート |
| JP6958436B2 (ja) * | 2018-03-06 | 2021-11-02 | 日本ゼオン株式会社 | アクリルゴム、アクリルゴム組成物、アクリルゴム架橋物及びホース |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2522344B2 (ja) * | 1988-03-14 | 1996-08-07 | 日本合成ゴム株式会社 | 水系感圧接着剤 |
| JP2686324B2 (ja) * | 1988-10-19 | 1997-12-08 | 日東電工株式会社 | 感圧性接着剤組成物 |
| JPH02120381A (ja) * | 1988-10-28 | 1990-05-08 | Nitto Denko Corp | 水溶性または水分散性の感圧性接着剤組成物 |
| JP2806592B2 (ja) * | 1990-02-14 | 1998-09-30 | 積水化学工業株式会社 | アクリル系粘着剤組成物及び粘着テープ、粘着ラベル又は粘着シート |
| JP3214850B2 (ja) * | 1990-06-15 | 2001-10-02 | 日本合成化学工業株式会社 | 感圧性接着剤 |
-
1992
- 1992-05-07 JP JP4114789A patent/JP2730826B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05202347A (ja) | 1993-08-10 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |