JPH0848952A - 表面保護フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 軟質塩化ビニル樹脂中の添加剤による粘着物
性、水洗浄性の低下を防止し、該樹脂を用いたテープ基
材の変形に対する追従性にすぐれた表面保護フイルムを
提供する。 【構成】 軟質塩化ビニル樹脂フイルムの片面に、塩基
性官能基を有するアクリル系樹脂からなる中間層が設け
られ、該中間層面にカルボキシル基を０．１３〜１ｍｏ
ｌ／１００ｇ含有する水溶性粘着剤層が設けられてな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特にプリント基板回路
部等の表面保護用として好適な表面保護フイルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】軟質塩化ビニル樹脂フイルムは柔軟性、
防食性，電気絶縁性等にすぐれ、マスキングテープ、表
面保護テープ、防食テープ、電気絶縁用テープ等の用途
に広く用いられている。例えば、厚み７０μｍの軟質塩
化ビニル樹脂基材に厚み１０μｍの粘着剤層を設けたプ
リント基板回路部のマスキングテープ、又、軟質塩化ビ
ニルフイルムを用いた電気絶縁用粘着テープが知られて
いる（昭和６０年３月２日 日本粘着テープ工業会発行
「粘着ハンドブック」参照）。

【０００３】一般に、アクリル系粘着剤には接着性と凝
集性の向上、架橋基点とするためのアクリル酸、メタア
クリル酸等の酸性基が共重合されている。基材の軟質塩
化ビニル樹脂に含まれる金属系安定剤等の添加剤が上記
酸性基と反応すると粘着剤の接着性が阻害されることが
ある。この問題を解決するために、特開平５−２６３０
５５号公報には軟質塩化ビニル樹脂を基材とし、酸性基
を含まず特定の塩基性共重合モノマーを極性成分とした
アクリル系粘着剤を塗布することにより、軟質塩化ビニ
ル樹脂の添加剤の移行を抑制した粘着テープが開示され
ている。

【０００４】プリント基板回路部に用いる表面保護フイ
ルムは、使用後に剥離除去するための易剥離性が要求さ
れるとともに、特に精密さが要求されるものには剥離し
たとき基板上に残渣として残る粘着剤中の有機成分を洗
浄により除去することが行われる。従来、この洗浄のた
めにフロン等の有機溶剤を用いていたが、フロンはオゾ
ン層を破壊するという問題があり、水系洗浄剤へ切替え
られる傾向にある。

【０００５】水系洗浄剤で洗浄できる水系洗浄剤粘着剤
を使用したマスキングテープとして、特開平５−２０２
３４７号公報に、酸性基を多量に含むアクリル系粘着剤
が記載されている。

【発明が解決しようとする課題】上記特開平５−２０２
３４７号公報記載の多量の酸性基を含むアクリル系粘着
剤は、軟質塩化ビニル樹脂中の金属系安定剤等の添加剤
によって粘着性が阻害され易く、粘着力が低下するだけ
でなく、酸性基が添加剤によりマスクされて反応しなく
なり水洗浄性が低下するという問題がある。

【０００６】上記の問題点を解決するために、軟質塩化
ビニル樹脂基材と粘着剤との間に下塗剤層を設けること
は粘着剤層への添加剤の移行防止には有効であるが、通
常用いられているアクリル系樹脂の下塗剤はＴｇが高
く、硬質のものである。このため下塗剤の塗布量を増や
すと柔軟性に富む軟質塩化ビニル樹脂の形状変化に追従
することができず、下塗剤層の破壊、基材破壊の原因と
なることがある。

【０００７】本発明は上記従来の問題点を解消し、軟質
塩化ビニル樹脂中の添加剤による粘着物性の低下、水洗
浄性の低下を防止し、該樹脂を用いたテープ基材の変形
に対する追従性にすぐれた表面保護フイルムを提供する
ことを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明表面保護フイルム
は、軟質塩化ビニル樹脂フイルムの片面に、塩基性官能
基を有するアクリル系樹脂からなる中間層が設けられ、
該中間層面にカルボキ４ル基を０．１３〜１ｍｏｌ／１
００ｇ含有する水溶性粘着剤層が設けられてなることを
特徴とするものである。

【０００９】本発明で使用する中間層は、塩基性官能基
を有するアクリル系樹脂からなり、Ｔｇが−５０℃〜０
℃の範囲にあるものが好ましい。Ｔｇが−５０℃よりも
低いと常温域及び高温域における凝集力が不足して中間
層の層間破壊等が生じ易くなり、０℃を超えると凝集力
が高すぎて硬くなり、軟質塩化ビニル樹脂の柔軟性が発
揮されず、該樹脂基材の変形に中間層が追従できずにク
ラックや層間剥離の原因となる。

【００１０】上記アクリル系樹脂としては、アルキルア
クリレート、アルキルメタアクリレートを主成分とし、
これに塩基性官能基を有するモノマーを共重合したポリ
マーを主な構成成分とするものが好ましい。上記モノマ
ーを共重合することによりＴｇを上記範囲に調整するこ
とが容易となる。アルキルアクリレート及びアルキルメ
タアクリレートのアルキル基の例としては、メチル基、
エチル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙
げられる。特に炭素数が４〜１２のアクリレートはＴｇ
が適度に低くなるので好ましい。

【００１１】共重合成分として塩基性官能基を有するモ
ノマーを用いれば、ポリマー中に塩基性基を導入するこ
とが容易にできる。塩基性官能基含有モノマーとしては
Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、Ｎ−
イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、ジアセトンアクリルアミド、ビニルオキサゾリン等
があり、このうち１種類以上を樹脂総量１００ｇに対し
て塩基性官能基が０．０５〜２ｍｏｌ含まれるように共
重合するのが好ましい。上記塩基性官能基が０．０５ｍ
ｏｌ未満であると、金属安定剤等の添加物が粘着剤に移
行のを阻止する添加剤ブロック効果が少なく、２ｍｏｌ
を超えるとポリマーのＴｇを上昇させてしまうからであ
る。従って、塩基性官能基含有ポリマーの含有上限値は
アクリル系樹脂のＴｇを考慮して決めるべきである。

【００１２】アクリル系樹脂に塩基性官能基を導入する
方法として、上記のようなアクリル系樹脂に塩基性官能
基を共重合する方法の他に、アクリル系樹脂に他の塩基
性樹脂を混合する方法でもよい。例えば、アクリル（メ
タ）アクリレートを主成分とする共重合体と、アクリル
（メタ）アクリレートを主成分として上記塩基性官能基
を有するモノマーを共重合した共重合体とを混合する方
法等が挙げられる。この場合も、アクリル系樹脂に含ま
れる塩基性官能基の量は上記の範囲であることが好まし
い。

【００１３】本発明で使用する粘着剤は、共重合性モノ
マーである酸成分と他の共重合成分とからなる共重合体
であり、カルボキシル基を０．１３〜１ｍｏｌ／１００
ｇ含有するものである。酸成分としては、２−ヒドロキ
シエチルアクリル（メタ）アクリレートとジカルボン酸
とのモノエステル、末端にＯＨを有する共重合性モノマ
ーとジカルボン酸とのモノエステル、又、アクリル酸、
メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン
酸、及びこれらの付加物（オリゴマー）、ポリカプロラ
クトンアクリレート等が挙げられる。ジカルボン酸とし
てはコハク酸、フタル酸、マレイン酸、その他ジカルボ
ン酸であれば使用可能である。

【００１４】但し、上記共重合性モノマーのｐＨは問わ
ないが、水溶性であり水溶液に対する溶解度が２３℃に
おいて５ｇ／１００ｇ程度以上であることが好ましい。
この理由は粘着剤ポリマーの水溶性が向上するからであ
る。

【００１５】カルボキシル基の含有量が０．１３ｍｏｌ
／１００ｇ未満であると酸価が低下して水溶性が喪失
し、１ｍｏｌ／１００ｇを超えると粘着剤が硬くなって
軟質塩化ビニル樹脂基材の変形に対する追従性が悪くな
る。

【００１６】他の共重合成分は、柔軟性と粘着性を向上
させるものであり、そのためにはＴｇが０℃以下である
ことが好ましい。しかし、Ｔｇが０℃より高くても可塑
剤の配合により粘着性を付与することができる。可塑剤
としては親水性のポリアルキレングリコール誘導体、ア
ルカノールアミン誘導体、酪酸等の長鎖カルボン酸を例
示できる。

【００１７】他の共重合成分としてはアルキル基の炭素
数が１〜１２のアクリル酸アルキルエステルがＴｇが低
く、粘着性を付与することができるので特に好適であ
る。又、他の共重合成分として上記のものの他に、酢酸
ビニル、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
オキサゾリン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グ
リシジルメタアクリレート、ポリエチレングリコールメ
タアクリレート、不飽和ロジン（エステル）、天然ゴム
等の共重合成分が挙げられる。

【００１８】又、上記粘着剤には必要に応じてロジン
系、フェノール系等の粘着付与剤、紫外線吸収剤や酸化
防止剤等の安定剤、着色剤、界面活性剤、架橋剤、中和
剤等を配合してもよい。

【００１９】架橋剤は粘着剤の凝集力を高め、易剥離性
や耐熱性を付与する効果があるのでよく用いられる。架
橋剤には粘着剤中の極性基と反応する熱架橋型のオリゴ
マーと、上記共重合成分と反応する共重合架橋型、或い
はこれらの併用型がある。オリゴマーとしてはポリイソ
シアネート、ポリエポキシ、ポリアミン、ポリアジリジ
ン等の比較的低分子量のものが用いられ、ポリマー中の
極性基と反応する。この反応は熱により加速されるので
熱架橋型とも呼ばれる。又、カルボキシル基とイオン結
合する金属系の架橋剤も用いられる。

【００２０】共重合架橋型の架橋剤は分子内に複数の不
飽和結合を有するモノマーで、共重合時にポリマー同士
を架橋する。このようなものとしては１，６−ヘキサン
ジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート等
が挙げられる。架橋反応は共重合時に起きるため、溶液
重合ではポリマーがゲル化する。このため、バルク重
合、エマルジョン重合で使用する。特に、軟質塩化ビニ
ル樹脂基材にモノマー成分を直接塗布し、光重合させる
方法がよく用いられる。この場合光重合開始剤として光
解裂型のラジカル発生剤が用いられる。

【００２１】中和剤は粘着剤のイオン性を高め、水洗浄
性を向上させるために用いられる。中和剤はカルボキシ
ル基を中和するために塩基性の低分子量物が用いられる
ことが多い。例えば、アルカノールアミン、アルキルア
ミン、環状アミン（ピロリドン、オキサゾリン等）、ア
ンモニア等が挙げられる。一般に沸点が低いと揮発し易
いために比較的高沸点のものが用いられる。この理由
は、揮発すると中和度が変わり洗浄性が変化すること、
及び毒性や腐食性が懸念されるためである。

【００２２】中和剤の添加量はカルボキシル基の全量を
中和するだけの量があればよいが、粘着剤の可塑剤とし
ても有効であるからカルボキシル基に対して５０〜２０
０％で用いることができる。

【００２３】本発明で用いる軟質塩化ビニル樹脂フイル
ムは、通常の粘着テープに用いられるものである。前記
中間層を溶剤溶液とし、これを軟質塩化ビニルフイルム
に従来使用されている塗工装置により塗布するか、又は
離型処理された剥離紙に塗布乾燥し、これを上記フイル
ムに転写することにより中間層を形成する。粘着剤層も
同様の手段により中間層面に直接塗布するか、又は転写
により形成して表面保護フイルムが製造される。

【００２４】

【作用】中間層は塩基性官能基を有するアクリル系樹脂
からなるので、軟質塩化ビニル樹脂基材に含まれている
金属系安定剤等の添加剤が粘着剤へ移行するのを防止
し、それにより粘着性は阻害されない。又、該中間層は
適度の凝集力と柔軟性を有するので、軟質塩化ビニル樹
脂基材の変形によく追従し、該層にクラックや層間破壊
が生じることがない。

【００２５】粘着剤はカルボキシル基を０．１３〜１ｍ
ｏｌ／１００ｇ含有するので、水溶性であり、被着体に
残されたこの粘着剤を水で洗浄することができる。且
つ、該粘着剤は柔軟性を有するので上記基材の変形に対
してよく追従し、プリント基板回路部等の精密な構造部
を保護できる。

【００２６】

【実施例】以下に本発明表面保護フイルムの実施例及び
比較例を説明する。基材として次のものを準備した。 基材１：軟質塩化ビニル樹脂フイルム（バンドー化学社
製，商品名：ＭＧＳフイルム，厚み６０μｍ） 可塑剤 ＤＯＰとエポキシ系の混合物 安定剤 Ｂａ系とＢａ−Ｚｎ系の混合物 充填剤 炭酸カルシウム 基材２：基材１と同じ軟質塩化ビニル樹脂フイルムで厚
み１２０μｍのもの 基材３：ポリエチレンテレフタレートフイルム（厚み６
０μｍ）

【００２７】中間層として次のものを準備した。 中間層１：２−エチルヘキシルアクリレート ５０重量部 ブチルアクリレート ４２重量部 Ｎ−ビニルピロリドン ７．５重量部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート ０．５重量部 上記組成物をモノマー濃度が５０重量％となるように酢
酸エチルに溶解し、窒素を充分に吹き込んで溶存酸素と
置換した。これをセパラブルフラスコに仕込み、ウォー
ターバスで８０℃に加温した。これに窒素を吹き込みな
がら攪拌し、アゾビスイソブチロニトリルをモノマー１
００重量部に対し０．０５重量部添加して８時間かけて
重合し、分子量６５万の共重合体を得た。該共重合体１
００重量部に対し、イソシアネート系架橋剤（日本ポリ
ウレタン社，商品名：コロネートＬ）０．５重量部配合
して充分に攪拌した。これを、片面にシリコーン離型処
理を施した厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレート
フイルム（リンテック社製，商品名：コートフイルム３
８Ｃ）の離型処理面に塗布乾燥して厚みが８μｍと２０
μｍである２種類の中間層１を得た。該中間層１の共重
合体１００ｇ中の塩基性官能基含有量は０．０６７ｍｏ
ｌであった。

【００２８】 中間層２：エチルアクリレート ６０重量部 ブチルアクリレート ３９．５重量部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート ０．５重量部 溶剤としてイソプロピルアルコールを用いた他は中間層
１と同様にして上記組成物を共重合し、分子量２０万の
共重合体を得た。該共重合体をポリメチルビニルオキサ
ゾリン５０重量部と混合した混合物１００重量部に、中
間層１で用いたイソシアネート系架橋剤０．４重量部を
配合し、中間層１と同様にポリエチレンテレフタレート
フイルムに塗布乾燥して厚みが１０μｍと４０μｍの中
間層２を得た。該中間層２の共重合体１００ｇ中の塩基
性官能基含有量は０．３４ｍｏｌ／１００ｇであった。

【００２９】中間層３：アクリル系樹脂（メタクリル酸
メチルとアクリル酸との共重合体）の溶剤溶液を乾燥後
で厚み２０μｍとなるように中間層１で用いたものと同
じポリエチレンテレフタレートフイルムに塗布乾燥して
中間層３を得た。

【００３０】粘着層として次のものを準備した。 粘着層１：ブチルアクリレート８５重量部とアクリル酸
１５重量部とを、中間層１と同様に重合して分子量６０
万の共重合体とし、これを中間層１で用いたポリエチレ
ンテレフタレートフイルムに厚み５μｍとなるように塗
布乾燥して粘着層１を得た。

【００３１】粘着層２：２−アクリロイルオキシエチル
コハク酸１００重量部に、ケタール系光重合開始剤（メ
ルク社製，商品名「イルガキュア６５１」）を０．０５
重量部添加して充分に攪拌した。これを中間層１の場合
と同様にして溶存酸素を窒素と置換した。これを中間層
１で用いたものと同じポリエチレンテレフタレートフイ
ルムの離型処理面に、最終的に厚みが５μｍとなるよう
に塗布し、窒素ガス雰囲気下で紫外線を照射することに
より重合させた。照射強度は１５Ｗ／ｍ² 、線源として
超高圧水銀灯を使用し、中心波長が２００ｎｍの紫外線
を照射して粘着層２を得た。

【００３２】粘着層３：２−アクリロイルオキシエチル
コハク酸の代わりにブチルアクリレートを用いた以外は
粘着層２と同様にして粘着層３とした。

【００３３】粘着層４：２−アクリロイルオキシエチル
コハク酸の代わりにマレイン酸５０重量部、アクリル酸
５０重量部、ポリエチレングリコール（分子量１６０
０）１００重量部を用いた以外は粘着層２と同様にして
共重合し粘着層４を得た。

【００３４】（実施例１〜４）上記基材、中間層、粘着
層を表１に示す組合せとし、中間層を基材面に圧着した
後、これの支持体であるポリエチレンテレフタレートフ
イルムを剥離し、該中間層面に粘着層を圧着した後、こ
れの支持体であるポリエチレンテレフタレートフイルム
を剥離して表面保護フイルムとした。

【００３５】（比較例１〜５）基材、中間層、粘着層を
表１に示す組合せとし、実施例と同様にして表面保護フ
イルムとした。

【００３６】性能評価 上記実施例１〜４及び比較例１〜５の表面保護フイルム
につき、以下の項目を評価した。 （１）ＳＰ粘着力：ＪＩＳ Ｚ０２３７の測定方法に準
じて、転写圧着直後、５０℃で１００時間経過後、及び
５０℃で５００時間経過後のＳＰ粘着力を測定。 （２）粘着剤洗浄性：２５ｍｍ×２５ｍｍの大きさの各
表面保護フイルムを、０．２Ｎの水酸化カリウム水溶液
（６０℃，ｐＨ１３．２）に浸漬したまゝ振り洗いし、
粘着剤の脱落状態を観察、洗浄に要した時間を測定。 （３）鋼板への追従性：段差５０μｍの凹凸が幅１ｍ
ｍ、間隔１ｍｍで並列に設けられた鋼板に、各表面保護
フイルムを温度１２０℃、圧力３ｋｇ／ｃｍで３分間熱
圧着して表面保護フイルムの浮きの発生を目視で観察し
た。いずれの表面保護フイルムも粘着層を中間層に圧着
した直後のものを用いた。以上の結果を表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】表１により、実施例１〜４のものは経時的
に粘着力の低下が殆どなく、中間層により軟質塩化ビニ
ル樹脂の添加剤の移行が阻止されており、且つ、水で容
易に洗浄できる。更に表面保護フイルム全体が柔軟で被
着体によくなじむものであることが判る。これに対して
比較例１のものは中間層がないので添加剤の移行により
粘着力の低下が甚だしく、水洗浄性がない。これはアク
リル酸と塩化ビニルに含まれる安定剤が反応して酸がマ
スキングされたためと考えられる。

【００３９】比較例２のものは粘着力は小さいが、基材
の剛性が高いため、１８０℃剥離しても軟質塩化ビニル
基材に比べて剥離角が小さくなり、剥離面積も小さくな
るためと考えられる。比較例２〜５のものは水洗浄性が
ないか、又は被着体に追従できない。

【００４０】

【発明の効果】本発明表面保護フイルムは以上の構成で
あり、中間層により軟質塩化ビニル樹脂基材に含まれて
いる金属安定剤等の添加剤が粘着剤へ移行するのが防止
されるので粘着性が阻害されない。又、中間層及び粘着
層は柔軟性を有するので上記基材の変形に対してよく追
従し、被着体を充分に被覆保護することができる。更
に、本発明表面保護フイルムの粘着剤は水による洗浄性
にすぐれているので、プリント基板回路部等の精密な構
造部に使用した後、これら被着体を水で完全に洗浄する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＷ Ｂ３２Ｂ 27/30 １０１ 8413−4Ｆ Ｈ０１Ｌ 21/301 Ｈ０５Ｋ 3/28 Ｆ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 軟質塩化ビニル樹脂フイルムの片面に、
   塩基性官能基を有するアクリル系樹脂からなる中間層が
   設けられ、該中間層の表面にカルボキシル基を０．１３
   〜１ｍｏｌ／１００ｇ含有する水溶性粘着剤層が設けら
   れてなることを特徴とする表面保護フイルム。