JP2717454B2

JP2717454B2 - 有機薄膜エレクトロルミネッセンス素子

Info

Publication number: JP2717454B2
Application number: JP2185400A
Authority: JP
Inventors: 禎範錦谷; 真紀片岡; 信行黒田; 一雄松浦
Original assignee: 日本石油株式会社
Priority date: 1990-07-16
Filing date: 1990-07-16
Publication date: 1998-02-18
Anticipated expiration: 2013-02-18
Also published as: US5231329A; JPH0477595A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は有機薄膜エレクトロルミネッセンス素子に関
する。

＜従来の技術＞近年の高度情報化社会の進展にともない、種々の表示
素子が開発されており、なかでもエレクトロルミネッセ
ンス素子（以下EL素子と略す）は全固体で理想的な面発
光素子および表示素子として注目されている。

従来EL素子としては、発光層に無機発光剤であるZnS:
Mnを用い、２枚の電極で挟持した型のEL素子が広く使用
されている。しかし該EL素子は、衝突励起型といわれる
発光機構で作動するために、交流100V以上の駆動電圧を
要し、発光効率が低く、低輝度であるという欠点があ
る。また、使用できる無機発光体の種類が少ないため
に、発光色が限られ、フルカラー化が困難であるという
問題もある。

そこで最近は、従来の発光機構とは異なる注入型の有
機薄膜EL素子が種々提案されている。例えばC.W.Tangら
は、数10V程度の低い直流電圧で可動し、発光ダイオー
ドと同等な高輝度の発光を得るために、発光層とホール
注入電極との間にアリールアミン系化合物を蒸着した有
機ホール輸送層を設け、電子注入電極として仕事関数の
小さいマグネシウム等の金属を用いるEL素子、発光性の
電子輸送層とホール注入層との２層を２枚の電極で挟持
したEL素子および発光性の電子輸送層中にクマリン等の
ドーパントをドープし、該ドーパントの蛍光を発光源と
するEL素子（Appl.Phys.Lett.51（12）,913（1987））
を提案している。また安達らは、EL素子の発光効率を向
上させる目的で、ホール輸送層、発光層及び電子輸送層
の３層を２枚の電極で挟持したEL素子（Jpn.Journal of
Applied Physics27,No.2 L269（1988））を提案して
いる。

＜発明が解決しようとする課題＞しかしながら前述のEL素子は、電子輸送層及びホール
輸送層を構成する成分として、モノマーを使用している
ため、蒸着等の方法を用いてホール輸送層及び電子輸送
層を形成しなければならず、前記層の膜厚を一定にする
ことが困難であり、従って得られる素子の明るさや色に
むらが生じるという欠点がある。また更には、ピンホー
ル等の欠陥が生じやすいので、素子内部でショートが生
じ、素子が発光せず、且つ周辺の素子に悪影響を及ぼす
等の欠点が生ずる。また前述のとおり各層の形成が蒸着
法で行なわれるため、層の面積を大きくすることが困難
である。

したがって本発明の目的は、ピンホール等の欠陥が無
く、ホール輸送層及び電子輸送層の膜厚が一定であり、
低い電圧で優れた発光性を有する有機薄膜EL素子を提供
することにある。

＜発明を解決するための手段＞本発明によれば、下記一般式（Ｉ）（式中R¹は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を
示し、R²は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基若しく
はアルコキシ基、アリール基、アリロキシ基、チオエー
テル基、アミノ基、ハロゲン原子、アルデヒド基、シア
ノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基を示し、ｘは１〜６の
整数を示す。ここでｘが２〜６の整数の場合には、R²同
志は同一であっても異なっていてもよい。またｎは２以
上の整数を示す）で表わされる電子輸送性ポリマーを必
須の構成成分として含有する電子輸送層を有することを
特徴とする有機薄膜エレクトロルミネッセンス素子が提
供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の有機薄膜EL素子は、ホール輸送層、電子輸送
層、透明電極及び陰極を有する２層型又は更に発光層を
有する３層型の有機薄膜EL素子において、特定の電子輸
送性ポリマーを必須の構成成分とする電子輸送層を有す
ることを特徴とする。

本発明において電子輸送層の構成成分として含まれる
前記特定の電子輸送性ポリマーは、下記一般式（Ｉ）で
表わすことができ、式中R¹は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を
示し、R²は、炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルコ
キシ基、アリール基、アリロキシ基、チオエーテル基、
アミノ基、ハロゲン原子、アルデヒド基、シアノ基、ニ
トロ基、ヒドロキシル基を示し、ｘは０〜６の整数を示
す。ここでｘが２〜６の整数の場合には、R²同志は同一
であっても異なっていてもよい。またｎは２以上の整数
を示す。前記一般式（Ｉ）で表わされる電子輸送性ポリ
マーを構成するモノマーとしては、例えば８−キノリニ
ルメタクリレート、４−キノリニルメタクリレート、５
−クロロ−８−キノリニルメタクリレート、5,7−ジブ
ロモ−８−キノリニルメタクリレート、5,7−ジクロロ
−８−キノリニルメタクリレート、５−ニトロ−８−キ
ノリニルメタクリレート、２−ヒドロキシ−４−キノリ
ニルメタクリレート等を好ましく挙げることができる。
該電子輸送性ポリマーの重合度は、前記一般式（Ｉ）中
のｎが２以上、好ましくは２〜10000、特に好ましくは
２〜5000、更に好ましくは５〜1000の範囲となるように
すれば良い。この際ｎが10000を超える場合には、溶媒
に対する溶解性が低下するので好ましくない。また該電
子輸送性ポリマーの数平均分子量は、500以上好ましく
は500〜2000000、特に好ましくは1000〜1000000である
のが望ましい。前記電子輸送性ポリマーを調製するに
は、例えばまず下記一般式（II）（式中R¹は一般式（Ｉ）のR¹と同一であり、Ｘは水酸基
又はフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子か
らなるハロゲン原子等の脱離基を示す）で表わされる化
合物と、下記一般式（III）（式中R²およびｘは一般式（Ｉ）のR²およびｘと同一で
あり、Ｙは水素原子又はリチウム原子、ナトリウム原
子、カリウム原子、ルビジウム原子、セシウム原子等の
アルカリ金属原子等の脱離基を示す）で表わされる化合
物とを、好ましくはベンゼン、トルエン、キシレン等の
溶媒中にて撹拌反応させ、電子輸送性ポリマーを構成す
るモノマーを得ることができる。この際反応温度は溶媒
の融点から沸点の範囲であれば特に限定されるものでは
ないが、例えば０〜100℃、好ましくは20〜80℃の範囲
であるのが望ましい。また前記反応を行なう際の、前記
一般式（II）で表わされる化合物と、前記一般式（II
I）で表わされる化合物との仕込み比は、好ましくは、
モル比で1:0.1〜10の範囲であり、特に好ましくは1:0.7
〜1.3の範囲である。前記一般式（II）で表わされる化
合物に対する一般式（III）で表わされる化合物の仕込
み比が0.1未満の場合には反応が進行せず、10を超える
と精製が困難となるので好ましくない。

上記反応の際には副生成物XY（Ｘ及びＹは前記一般式
（II）及び（III）の脱離基を示す）が生成するが、該
副生成物XYが沈澱物の場合には濾過により、また該副生
成物XYが酸として溶解する場合には、例えばトリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジ
ン等のアミン化合物または塩基等を加え、塩に変換して
沈澱させた後に濾過することにより、さらに該副生成物
XYが水の場合にはモレキュラシーブ等の脱水剤により除
去することにより原料モノマー、即ち電子輸送性ポリマ
ーを構成するモノマーを得ることができる。次いで得ら
れた原料モノマーが活性水素を含んでいない場合には、
通常のアニオン重合法またはラジカル重合法等により、
また活性水素を含んでいる場合には通常のラジカル重合
法等により重合開始剤の存在下、原料モノマーを溶媒に
溶解させ、重合を行なうことにより前記電子輸送性ポリ
マーを得ることができる。アニオン重合法により原料モ
ノマーを重合する場合には、重合開始剤として、例えば
リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属また
はLiR,NaR,AlR₃,ZnR₂,MgR₂（Ｒは炭素数１〜24、好まし
くは１〜12のアルキル基もしくはフェニル基等が好まし
い）等の有機金属化合物を用いることができ、またラジ
カル重合法により原料モノマーを重合する場合には重合
開始剤として、例えば過酸化ベンゾイルやアゾビスイソ
ブチロニトリル（以下AIBNと略す）等のラジカル重合開
始剤を用いることができる。前記重合を行う際の溶媒と
しては、前記一般式（Ｉ）で表わされる電子輸送性ポリ
マーを溶解させ、かつ重合反応を阻害しないものなら特
に限定されるものではなく、例えば芳香族炭化水素、環
状エーテル、アミド化合物などが好ましく用いられ、具
体的には、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、テト
ラヒドロフラン、N,N−ジメチルアセトアミド等を好ま
しく挙げることができる。

前記重合する際の重合温度は、溶媒の融点から沸点の
範囲であれば特に限定されるものではなく、好ましくは
20〜70℃で行うことができる。前記方法等により得られ
た電子輸送性ポリマーが、溶媒から析出する場合には直
接濾過し、また溶媒に溶解している場合には例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノール等のアルコール、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素等の貧
溶媒中で析出させた後に濾過することにより精製するこ
とができる。

本発明において、前記電子輸送性ポリマーを有する電
子輸送層は、電子のみを効率よく輸送できる層であっ
て、３層型の有機薄膜EL素子の場合には、前記電子輸送
性ポリマーを含んでおれば良いが後述する発光層を形成
しない２層型の有機薄膜EL素子の場合には、電子輸送性
ポリマーに加えて、更に有機発光剤を含有させる必要が
ある。

該有機発光剤としては例えば、７−ジメチルアミノ−
４−メチルクマリン、4,6−ジメチル−７−エチルアミ
ノクマリン、３−（２′−ベンゾチアゾル）−７−ジメ
チルアミノクマリン、７−アミノ−３−フェニルクマリ
ン等のクマリン誘導体、４−（ジシアノメチレン）−２
−メチル−６−（ｐ−ジメチル−アミノスチリル）−4H
−ピラン、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６
−〔２−（９−ジュロリジル）エステル〕−4H−ピラン
等のジシアノメチレンピランおよびジシアノメチレンチ
オピラン誘導体、1,4−ビス（２−メチルスチリル）ベ
ンゼン、ジスチリルベンゼン、1,4−ビス（３−エチル
スチリル）ベンゼン等の1,4−ビス（アルキルスチリ
ル）ベンゼン誘導体、およびビス〔ベンゾ（ｆ）−８−
キノリノール〕亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリノ
ラート）アルミニウムオキシド等のキレート化オキシノ
イド化合物などを好ましく挙げることができ、使用に際
しては単独若しくは混合物として用いることができる。
前記有機発光剤の電子輸送層への配合割合は限定される
ものではないが、室温における分散飽和点以下とするの
が望ましく、具体的には前記電子輸送層全体に対して好
ましくは0.1〜60重量％の範囲であり、特に好ましくは
１〜50重量％の範囲である。前記配合割合が0.1重量％
未満の場合には、輝度が低下し、60重量％を超える場合
には有機発光剤の分散性が悪くなる為好ましくない。

本発明において、前記電子輸送層を形成するには、例
えば前記電子輸送性ポリマー又は電子輸送性ポリマーに
前記有機発光剤を分散させた分散物を有機溶剤に溶解
し、スピンコート法、キャスト法、ディッピング法等を
用いて例えば、２層型の有機薄膜EL素子の場合には、後
述するホール輸送層上等に、また３層型の有機薄膜EL素
子の場合には、後述する発光層上等にコートすることに
より形成できる。前記有機溶剤としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、N,N−ジメチ
ルアセトアミド等を好ましく挙げることができる。また
コートする際の電子輸送性ポリマーを含む溶液は、ホー
ル及び電子のトラップ剤とならないような添加剤であれ
ばどのような添加剤等を含んでいてもよく、電子輸送層
の膜厚は好ましくは、100〜3000Å、特に好ましくは500
〜1500Åの範囲となるようにコートするのが好ましい。
前記膜厚が100Å以下の場合は、輝度の低下及びピンホ
ールの発生が生じ、3000Åを超える場合には、素子自体
の抵抗の増大による作動電圧の上昇をもたらすので好ま
しくない。

本発明において、３層型の有機薄膜EL素子に用いる前
記発光層は、前記有機発光剤を、例えばモノマー状態
で、後述するホール輸送層上等に真空蒸着することによ
り形成される層である。該発光層の膜厚は、好ましくは
50〜3000Å、特に好ましくは200〜1000Åの範囲であ
る。

本発明において、ホール輸送層とは、電圧を印加した
際に、ホールのみを効率よく輸送するホール輸送材料を
主要な構成成分とする層である。該ホール輸送材料とし
ては、ホール輸送性を有するポリマーであれば、特に制
限されるものではないが、例えば下記一般式（IV）（式中R³,R⁴,R⁵,R⁶およびR⁷は、同一または異なる基で
あって、それぞれ水素原子または炭素数１〜20の炭化水
素残基を示し、Ar¹及びAr²は同一又は異なる基であっ
て、それぞれ２価の芳香族炭化水素残基を示す。またｋ
は０以上、ｌは１以上、ｍは２以上の整数を示す）で表
わされるポリマー、具体的には一般式（IV）で表わされ
るポリマー中のR³,R⁴及びR⁵は、例えばアルキル基、各
種アリール基、アラルキル基又はそれらの誘導体等の炭
素数１〜20の炭化水素残基又は水素原子であるのが好ま
しく、またR⁶及びR⁷は、アルキル基、各種アリール基、
アラルキル基又はその誘導体、フリル基、ピリジル基等
の炭素数１〜20の炭化水素残基又は水素原子であるのが
望ましい。更にAr¹は、例えばフェニレン基、メチルフ
ェニレン基等のフェニレン誘導体基等の２価の芳香族炭
化水素残基であるのが好ましく、またAr²は、例えば各
種フェニレン基、ビフェニレン基又はそれらの誘導体、
２価の単環式又は縮合多環式芳香族炭化水素残基、２価
のヘテロ原子含有縮合複素環式芳香族炭化水素残基等の
２価の芳香族炭化水素残基であるのが望ましい。更にま
たｋは、好ましくは０〜50、特に好ましくは０〜10の整
数、ｌは好ましくは１〜50、特に好ましくは１〜30の整
数、ｍは好ましくは２〜1000、特に好ましくは５〜500
の整数である。前記一般式（IV）で表わされるポリマー
は機械的強度が高く更にマトリックスポリマーが不要な
ために、高いホール輸送能力を有するポリマーであっ
て、具体的には、下記式で表わされるポリマーを好まし
く挙げることができる。

前記ホール輸送性ポリマーを調製するには、例えば下
記一般式（Ｖ）（式中R³,R⁴,R⁵,Ar¹,Ar²,k及びｌは、一般式（IV）と同
様である）で表わされる化合物、具体的には、例えばN,
N′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物、
Ｎ−フェニル−Ｎ′−（４−フェニルアミノ）フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン系化合物等と、アルデヒド、
アルデヒド重合体、ケトン等の各種カルボニル化合物と
を、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、ニトロベ
ンゼン等のニトロ化合物、アセトニトリル、プロピレン
カーボネート等の各種有機溶媒中にて、好ましくは０〜
200℃の温度で、触媒として酸又はアルカリを用い、好
ましくは１分〜500時間、特に好ましくは５分〜200時間
の範囲の反応時間、重縮合反応を行なう方法等による得
ることができる。前記ホール輸送層を形成するには、前
記ホール輸送材料を、クロロホルム、ベンゼン、テトラ
ヒドロフラン（THF）、CH₂Cl₂、Ｎ−メチルピロリドン
又はニトロベンゼン等の有機溶媒に溶解し、スピンコー
ト法、キャスト法、ディッピング法等を用いて、後述す
る透明電極上等にコートすることにより得ることができ
る。この際特にピンホール等の欠陥のないサブミクロン
オーダーの均一薄膜を作成するためには、スピンコート
法が最も好ましい。前記ホール輸送層の膜厚は、ホール
輸送を効率よく行う為に、100〜3000Åの範囲が好まし
く、特に好ましくは500〜1500Åの範囲である。

本発明において、透明電極及び陰極は有機薄膜EL素子
における電極であって、該透明電極としては、例えばガ
ラス板又はポリエステルのような透明な合成樹脂フィル
ム等の透明基板上に、透明導電層を設けたものなどが挙
げられる。該透明導電層は、例えば金、白金などの金
属、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を、好ま
しくはスパッタリング法、真空蒸着法等を用いることに
よって透明基板上に形成することができる。また前記陰
極を構成する材料としては、通常仕事関数の比較的小さ
い金属、例えばアルミニウム、インジウム、マグネシウ
ム、タングステン、チタン、モリブデンなどが挙げら
れ、前記電子輸送層上等に、好ましくは蒸着等の方法を
用いて形成することができる。

次に本発明の有機薄膜EL素子の好ましい製造方法を図
を参照して説明する。

第１図は、２層型の有機薄膜EL素子10の概略図であっ
て、該素子10は、まず溶媒に溶解したホール輸送材料
を、上面に透明導電層12が設けられた透明電極11上にコ
ートし、溶媒を揮発させることによりホール輸送層13を
形成する。次いで電子輸送性ポリマーを含む材料を溶解
し、且つホール輸送材料を溶解しない溶媒に、電子輸送
性ポリマーを含む材料を溶解し、発光剤を分散させた溶
液をホール輸送層13上にコートし、溶媒を蒸発させるこ
とにより、発光性の電子輸送層14を形成した後、陰極を
構成する材料を、発光性の電子輸送層14上に真空蒸着等
によって貼着し、陰極15を形成することにより得ること
ができる。

また第２図は、３層型の有機薄膜EL素子20の概略図で
あって、該素子20は、まず２層型と同様に透明導電層22
を設けた透明電極21上に、ホール輸送層23を形成し、次
いで発光剤をホール輸送層23上に真空蒸着等により貼着
して、発光層24を形成する。次に電子輸送性ポリマーを
含む材料を溶解し、且つ発光剤を溶解しない溶媒に、電
子輸送性ポリマーを含む材料を溶解した溶液を、発光層
24上にコートし、溶媒を揮発させることにより電子輸送
層25を形成した後、２層型と同様に陰極26を設けること
によって得ることができる。

＜発明の効果＞本発明の有機薄膜EL素子は、電子輸送層材料として特
定の電子輸送性ポリマーを使用するため、低い電圧で優
れた発光性を有し、且つ膜厚が均一であって、ピンホー
ル等の欠陥がなく、信頼性の高いEL素子である。また前
記ポリマーを使用するため、スピンコート法等により製
造することができ、従って大面積化が容易であり、量産
化可能なEL素子である。

＜実施例＞以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１８−キノリノール10gと触媒としてピリジン28gとを含
むトルエン溶液50mlに、メタクリル酸クロライド8.1ml
を含むトルエン溶液20mlを滴下した。滴下終了後60℃の
温度下で３時間45分反応を行なった後、生成した白色沈
澱物を窒素下にて濾過した。次いで得られた濾液を飽和
食塩水を用いて洗浄し、Na₂SO₄で一晩乾燥した。乾燥後
エバポレーターで溶媒を除去し、得られた結晶をメタノ
ール再結晶法により精製して7.2gの白色結晶を得た。こ
の際収率は49％であった。得られた白色結晶についてIR
スペクトルを測定した結果、８−キノリニルメタクリレ
ート（以下8QMAと略す）であることが確認された。該IR
スペクトルを第３図に示す。

次に上記8QMA2.7gと重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリル33mgとを、N,N−ジメチルアセトアミド3ml
に溶解し、窒素雰囲気下、60℃にて２時間30分間重合さ
せた。重合終了後、得られた重合反応溶液をメタノール
中に滴下して再沈を行い、2.46gのポリ８−キノリニル
メタクリレート（以下P8QMAと略す）を得た。P8QMAの数
平均分子量は88000であり、収率は91％であった。また
得られたP8QMAのIRスペクトルを第４図に示す。

次に、窒素置換した100ml三っ口フラスコにＮ−トリ
ルジフェニルアミン2.5gを入れ、ニトロベンゼン20mlを
加えて溶解させた後、ｐ−トルエンスルホン酸40mg、パ
ラアルデヒド0.6mlを加えて80℃で４時間反応させた。
次いで反応液をエタノール300ml中に投入し、析出した
灰白色の沈澱物を濾別し、エタノール及び蒸留水で洗浄
した後、さらにクロロホルム−エタノール混合液で再沈
澱を行ない精製、乾燥して2.6gの白色粉末を得た。得ら
れた粉末のGPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー）測定を行なった結果、溶出曲線のピークトップ分
子量、約9,000（重合度約31）の高分子量体であった。
また¹H−NMR,¹³C−NMR,IRを測定した結果、下記の構造
を有するＮ−トリルジフェニルアミン−パラアルデヒド
縮重合体であることが判明した。¹³C−NMRを第５図に示
す。

次いでまず透明電極として5cm×5cmのITOガラス（松
崎真空社製、平面抵抗10Ω/cm²）を、トルエン中及びイ
ソプロピルアルコールと水との等重量混合溶液中で超音
波洗浄した。

続いて、前述のＮ−トリルジフェニルアミン−パラア
ルデヒド縮重合体50mgをクロロホルム−トルエン混合溶
媒（重量比80:20）5mlに溶解し、上記ITOガラス上にス
ピンコート法によりコートした。この際の膜厚は約950
Åであった。

次にP8QMA500mgと、発光剤として1,4−ビス（２−メ
チルスチリル）ベンゼン230mgとをN,N−ジメチルアセト
アミド−トルエン混合溶媒（重量比80:20）10mlに溶解
し、不溶な結晶を濾過により除去した後、先にコートし
たＮ−トリルジフェニルアミン−パラアルデヒド縮重合
体膜上にスピンコート法によりコートして、有機発光剤
含有電子輸送層を形成した。この際のP8QMA層の膜厚
は、約400Åであった。最後にアルミニウムを蒸着し
て、厚さ約3000Å、面積約0.25cm²の陰極とし、有機薄
膜EL素子を得た。得られたEL素子に直流電圧を印加し、
電圧を上昇させたところ、6Vより面全体が青白色に発光
した。

実施例２４−キノリノール10gとピリジン28gとを含むトルエン
溶液50mlに、メタクリル酸クロライド8.1mlを含んだト
ルエン溶液20mlを滴下した。滴下終了後60℃の温度下
で、３時間45分反応を行なった後、生成した白色沈澱物
を窒素下で濾過した。得られた濾液は飽和食塩水で洗浄
し、Na₂SO₄で一晩乾燥した。その後エバポレーターで溶
媒を除去し、残った結晶をメタノール再結晶法により精
製し、7.2gの白色結晶を得た。この際の収率は41％であ
った。得られた白色結晶について、1Rスペクトルを測定
した結果、４−キノリニルメタクリレート（以下4QMAと
略す）であることがわかった。

次に上記4QMA2.7gと、重合開始剤としてアゾビスイソ
ブチロニトリル33mgとを、N,N−ジメチルアセトアミド3
mlに溶解し、窒素雰囲気下、60℃にて２時間30分間重合
を行なった。重合終了後、得られた重合反応溶液をメタ
ノール中に滴下して再沈を行ない、2.46gのポリ４−キ
ノリニルメタクリレート（以下P4QMAと略す）を得た。
得られたP4QMAの数平均分子量は92000であり、また収率
は90％であった。

P8QMAに代えて前記P4QMAを用いた以外は実施例１と同
様にして、有機薄膜EL素子を製造した。得られた素子に
直流電圧を印加し、電圧を上昇させたところ、10Vより
面全体が青白色に発光した。

実施例３まず5cm×5cmのITOガラス（松崎真空社製、平面抵抗1
0Ω/cm²）を、トルエン中、及びイソプロピルアルコー
ルと水の等重量混合液中で超音波洗浄した。

続いて実施例１で得られたＮ−トリルジフェニルアミ
ン−パラアルデヒド縮重合体50mgをクロロホルム−トル
エン混合溶媒（重量比80:20）5mlに溶解し、上記ITOガ
ラス上にスピンコートした。膜厚は約920Åであった。

次に発光層として1,2,3,4,5−ペンタフェニルシクロ
ペンタジエンを真空蒸着した。蒸着膜の厚さは1000Åで
あった。

さらに実施例１で得られたPQ8MA 500mgをN,N−ジメ
チルアセトアミド10mlに溶解し、発光層の上にスピンコ
ートした。PQ8MAの膜厚は400Åであった。

最後にアルミニウムを膜厚3000Åとなるように真空蒸
着した。アルミニウム膜の面積は0.25cm²であった。

得られた有機薄膜EL素子に、ITOガラスを陽極、アル
ミニウム膜を陰極として直流電圧を印加し、電圧を上昇
させたところ、14Vより面全体が青色に発光した。

【図面の簡単な説明】

第１図は２層型の有機薄膜EL素子を示す概略図、第２図
は３層型の有機薄膜EL素子を示す概略図、第３図は実施
例１で製造した8QMAのIRスペクトルを示すチャート、第
４図は同じくP8QMAのIRスペクトルを示すチャート及び
第５図は実施例１で製造したＮ−トリルジフェニルアミ
ン−パラアルデヒド縮重合体の¹³C−NMRスペクトルを示
すチャートである。 10……２層型の有機薄膜EL素子、20……３層型の有機薄
膜EL素子、11,21……透明電極、13,23……ホール輸送
層、14……発光性の電子輸送層、24……発光層、25……
電子輸送層、15,26……陰極。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）（式中R¹は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を
示し、R²は、炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルコ
キシ基、アリール基、アリロキシ基、チオエーテル基、
アミノ基、ハロゲン原子、アルデヒド基、シアノ基、ニ
トロ基、ヒドロキシル基を示し、ｘは０〜６の整数を示
す。ここでｘが２〜６の整数の場合には、R²同志は同一
であっても異なっていてもよい。またｎは２以上の整数
を示す）で表わされる電子輸送性ポリマーを必須の構成
成分として含有する電子輸送層を有することを特徴とす
る有機薄膜エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】前記電子輸送層が、更に有機発光剤を含有
することを特徴とする請求項１記載の有機薄膜エレクト
ロルミネッセンス素子。