JPH0477595A - 有機薄膜エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は有機薄膜エレクトロルミネッセンス素子に関す
る。

〈従来の技術〉 近年の高度情報化社会の進展にともない、種々の表示素
子が開発されており、なかでもエレクトロルミネッセン
ス素子（以下ＥＬｉ子と略す）は全固体で理想的な面発
光素子および表示素子として注目されている。

従来ＥＬ素子としては、発光層に無機発光剤であるＺ　
ｎ　Ｓ　：　Ｍ　ｎを用い、２枚の電極で挟持した型の
ＥＬ素子が広く使用されている。しかし該ＥＬ素子は、
衝突励起型といわれる発光機構で作動するために、交流
１００ｖ以上の能動電圧を要し、発光効率が低く、低輝
度であるという欠点がある。また、使用できる無機発光
体の種類が少ないために、発光色が限られ、フルカラー
化が困難であるという問題もある。

そこで最近は、従来の発光機構とは異なる注入型の有機
薄膜ＥＬ素子が種々提案されている。例えばＣ、Ｗ　、
　Ｔａｎｇらは、数１０Ｖ程度の低い直流電圧で可動し
、発光ダイオードと同等な高輝度の発光を得るために、
発光層とホール注入電極との間にアリールアミン系化合
物を蒸着した有機ホール輸送層を設け、電子注入電極と
して仕事関数の小さいマグネシウム等の金属を用いるＥ
Ｌ素子、発光性の電子輸送層とホール注入層との２層を
２枚の電極で挟持したＥＬ素子および発光性の電子輸送
層中にクマリン等のドーパントをドープし、該ドーパン
トの蛍光を発光源とするＥＬ素子（Ａｐｐｌ、　Ｐｈｙ
ｓ、　Ｌｅｔｔ、　５１　（１２）　、　９１３（１９
８７））を提案している。また安達らは、ＥＬ素子の発
光効率を向上させる目的で、ホール輸送層、発光層及び
電子輸送層の３層を２枚の電極で挟持したＥＬ素子（Ｊ
ｐｎ、　Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓ
ｉｃｓ　２７．　Ｎａ２　　Ｌ２６９　（１９８８）　
）を提案している。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら前述のＥＬ素子は、電子輸送層及びホール
輸送層を構成する成分として、七ツマ−を使用している
ため、蒸着等の方法を用いてホール輸送層及び電子輸送
層を形成しなければならず。

前記層の膜厚を一定にすることが困難であり、従って得
られる素子の明るさや色にむらが生じるという欠点があ
る。また更には、ピンホール等の欠陥が生じやすいので
、素子内部でショートが生じ。

素子が発光せず、且つ周辺の素子に悪影響を及ぼす等の
欠点が生ずる。また前述のとおり各層の形成が蒸着法で
行なわれるため、層の面積を大きくすることが困難であ
る。

したがって本発明の目的は、ピンホール等の欠陥が無く
、ホール輸送層及び電子輸送層の膜厚が一定であり、低
い電圧で優れた発光性を有する有機薄膜ＥＬ素子を提供
することにある。

〈発明を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式（１） Ｃ式中Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
を示し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基若
しくはアルコキシ基、アリール基、アリロキシ基、チオ
エーテル基、アミノ基、ハロゲン原子、アルデヒド基、
シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基を示し、Ｘは１〜
６の整数を示す。

ここでＸが２〜６の整数の場合には、Ｒ２同志は同一で
あっても異なっていてもよい。またｎは２以上の整数を
示す）で表わされる電子輸送性ポリマーを必須の構成成
分として含有する電子輸送層を有することを特徴とする
有機薄膜エレクトロルミネッセンス素子が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の有機薄膜ＥＬ素子は、ホール輸送層、電子輸送
層、透明電極及び陰極を有する２層型又は更に発光層を
有する３層型の有機薄膜ＥＬ素子において、特定の電子
輸送性ポリマーを必須の構成成分とする電子輸送層を有
することを特徴とする。

本発明において電子輸送層の構成成分として含まれる前
記特定の電子輸送性ポリマーは、下記−般式（１）で表
わすことができ、 Ｔ？１ 式中Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を
示し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基若し
くはアルコキシ基、アリール基、アリロキシ基、チオエ
ーテル基、アミノ基、ハロゲン原子、アルデヒド基、シ
アノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基を示し、Ｘは１〜６
の整数を示す。

ここでＸが２〜６の整数の場合には、Ｒ２同志は同一で
あっても異なっていてもよい。またｎは２以上の整数を
示す。前記一般式（１）で表わされる電子輸送性ポリマ
ーを構成する七ツマ−としては、例えば８−キノリニル
メタクリレート、４−キノリニルメタクリレート、５−
クロロ−８−キノリニルメタクリレート、５，７−ジプ
ロモー８−キノリニルメタクリレート、５，７−ジクロ
ロ−８−キノリニルメタクリレート、５−ニトロ−８−
キノリニルメタクリレート、２−ヒドロキシ−４−キノ
リニルメタクリレート等を好ましく挙げることができる
。該電子輸送性ポリマーの重合度は、前記一般式（１）
中のｎが２以上、好ましくは２〜１００００、特に好ま
しくは２〜５０ｏＯ１更に好ましくは５〜１０００の範
囲となるようにすれば良い。この際ｎが１００００を超
える場合には、溶媒に対する溶解性が低下するので好ま
しくない。また該電子輸送性ポリマーの数平均分子量は
、５００以上好ましくは５００〜２００００００゜特に
好ましくは１０００〜１００００００であるのが望まし
い。前記電子輸送性ポリマーを調製するには、例えばま
ず下記一般式（ＩＩ）■ （式中Ｒ１は一般式（１）のＲ１と同一であり、Ｘは水
酸基又はフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原
子からなるハロゲン原子等の脱離基を示す）で表わされ
る化合物と、下記一般式（ＩＩＩ）（式中Ｒ２およびＸ
は一般式（１）のＲ２およびＸと同一であり、Ｙは水素
原子又はリチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子
、ルビジウム原子、セシウム原子等のアルカリ金属原子
等の脱離基を示す）で表わされる化合物とを、好ましく
はベンゼン、トルエン、キシレン等の溶媒中にて撹拌反
応させ、電子輸送性ポリマーを構成するモノマーを得る
ことができる。この際反応温度は溶媒の融点から沸点の
範囲であれば特に限定されるものではないが、例えば０
〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃の範囲であるのが
望ましい。また前記反応を行なう際の、前記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物と、前記一般式（ｍ）で表わさ
れる化合物との仕込み比は、好ましくは、モル比で１：
０．１〜１０の範囲であり、特に好ましくは１：０．７
〜１．３の範囲である。前記一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物に対する一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物
の仕込み比が０．１未満の場合には反応が進行せず、１
０を超えると精製が困難となるので好ましくない。

上記反応の際には副生成物ＸＹ　（Ｘ及びＹは前記一般
式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の脱離基を示す）が生成する
が、該副生成物ＸＹが沈澱物の場合には濾過により、ま
た該副生成物ＸＹが酸として溶解する場合には、例えば
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ピリジン等のアミン化合物または塩基等を加え、塩
に変換して沈澱させた後に濾過することにより、さらに
該副生成物ＸＹが水の場合にはモレキュラシーブ等の脱
水剤により除去することにより原料上ツマー１即ち電子
輸送性ポリマーを構成する七ツマ−を得ることができる
。次いで得られた原料上ツマ−が活性水素を含んでいな
い場合には、通常のアニオン重合法またはラジカル重合
法等により、また活性水素を含んでいる場合には通常の
ラジカル重合法等により重合開始剤の存在下、原料上ツ
マ−を溶媒に溶解させ、重合を行なうことにより前記電
子輸送性ポリマーを得ることができる。アニオン重合法
により原料モノマーを重合する場合には、重合開始剤と
して、例えばリチウム、カリウム、ナトリウム等のアル
カリ金属またはＬｉＲ，ＮａＲ。

Ａ　Ｑ　Ｒ，、Ｚ　ｎ　Ｒｚｖ　Ｍ　ｇ　Ｒｚ　（Ｒは
炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２のアルキル基もし
くはフェニル基等が好ましい）等の有機金属化合物を用
いることができ、またラジカル重合法により原料上ツマ
−を重合する場合には重合開始剤として、例えば過酸化
ベンゾイルやアゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢ
Ｎと略す）等のラジカル重合開始剤を用いることができ
る。前記重合を行う際の溶媒としては、前記−数式（１
）で表わされる電子輸送性ポリマーを溶解させ、かつ重
合反応を阻害しないものなら特に限定されるものではな
く。

例えば芳香族炭化水素、環状エーテル、アミド化合物な
どが好ましく用いられ、具体的には、例えばベンゼン、
トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等を好ましく挙げることができる。

前記重合する際の重合温度は、溶媒の融点から沸点の範
囲であれば特に限定されるものではなく。

好ましくは２０〜７０℃で行うことができる。前記方法
等により得られた電子輸送性ポリマーが。

溶媒から析出する場合には直接濾過し、また溶媒に溶解
している場合には例えばメタノール、エタノール、プロ
パツール等のアルコール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン等の脂肪族炭化水素等の貧溶媒中で析出させた後に濾
過することにより精製することができる。

本発明において、前記電子輸送性ポリマーを有する電子
輸送層は、電子のみを効率よく輸送できる層であって、
３層型の有機薄膜ＥＬ素子の場合には、前記電子輸送性
ポリマーを含んでおれば良いが後述する発光層を形成し
ない２層型の有機薄膜ＥＬ素子の場合には、電子輸送性
ポリマーに加えて、更に有機発光剤を含有させる必要が
ある。

該有機発光剤としては例えば、７−シメチルアミノー４
−メチルクマリン、４，６−シメチルー７−エチルアミ
ノクマリン、３−　（２’　−ベンゾチアシル）−７−
シメチルアミノクマリン、７−アミノ−３−フェニルク
マリン等のクマリン誘導体、４−（ジシアノメチレン）
−２−メチル−６−（ｐ−ジメチル−アミノスチリル）
−４Ｈ−ピラン、４−（ジシアノメチレン）−２−メチ
ル−６−（２−（９−ジュロリジル）エステル〕−４Ｈ
−ピラン等のジシアノメチレンピランおよびジシアノメ
チレンチオピラン誘導体、１，４−ビス（２−メチルス
チリル）ベンゼン、ジスチリルベンゼン、１．４−ビス
（３−エチルスチリル）ベンゼン等の１．４−ビス（ア
ルキルスチリル）ベンゼン誘導体、およびビス〔ベンゾ
（ｆ）　−８−キノリツール〕亜鉛、ビス（２−メチル
−８−キノリノラート）アルミニウムオキシド等のキレ
ート化オキシノイド化合物などを好ましく挙げることが
でき、使用に際しては単独若しくは混合物として用いる
ことができる。前記有機発光剤の電子輸送層への配合割
合は特に限定されるものではないが、室温における分散
飽和点以下とするのが望ましく、具体的には前記電子輸
送層全体に対して好ましくは０．１〜６０重量％の範囲
であり、特に好ましくは１〜５０重量％の範囲である。

前記配合割合が０．１重量％未満の場合には、輝度が低
下し、６０重量％を超える場合には有機発光剤の分散性
が悪くなる為好ましくない。

本発明において、前記電子輸送層を形成するには、例え
ば前記電子輸送性ポリマー又は電子輸送性ポリマーに前
記有機発光剤を分散させた分散物を有機溶剤に溶解し、
スピンコード法、キャスト法、ディッピング法等を用い
て例えば、２層型の有機薄膜ＥＬ素子の場合には、後述
するホール輸送層上等に、また３層型の有機薄膜ＥＬ素
子の場合には、後述する発光層上等にコートすることに
より形成できる。前記有機溶剤としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド等を好ましく挙げることができる。ま
たコートする際の電子輸送性ポリマーを含む溶液は、ホ
ール及び電子のトラップ剤とならないような添加剤であ
ればどのような添加剤等を含んでいてもよく、電子輸送
層の膜厚は好ましくは、１００〜３０００人、特に好ま
しくは５００〜１５００人の範囲となるようにコートす
るのが好ましい。前記膜厚が１００λ以下の場合は、輝
度の低下及びピンホールの発生が生じ。

３０００人を超える場合には、素子自体の抵抗の増大に
よる作動電圧の上昇をもたらすので好ましくない。

本発明において、３層型の有機薄膜ＥＬ素子に用いる前
記発光層は、前記有機発光剤を２例えばモノマー状態で
、後述するホール輸送層上等に真空蒸着することにより
形成される層である。該発光層の膜厚は、好ましくは５
０〜３０００人、特に好ましくは２００〜１０００人の
範囲である。

本発明において、ホール輸送層とは、電圧を印加した際
に、ホールのみを効率よく輸送するホール輸送材料を主
要な構成成分とする層である。該ホール輸送材料として
は、ホール輸送性を有するポリマーであれば、特に制限
されるものではないが、例えば下記一般式（ＴＶ） （式中Ｒ３，Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’およびＲ７は、同一また
は異なる基であって、それぞれ水素原子または炭素数１
〜２０の炭化水素残基を示し、Ａｒ”及びＡ　ｒ　２は
同−又は異なる基であって、それぞれ２価の芳香族炭化
水素残基を示す。またｋは０以上、ρは１以上、ｍは２
以上の整数を示す）で表わされるポリマー、具体的には
一般式（ＩＶ）で表わされるポリマー中のＲ３、Ｒ４及
びＲ５は、例えばアルキル基、各種アリール基、アラル
キル基又はそれらの誘導体等の炭素数１〜２０の炭化水
素残基又は水素原子であるのが好ましく、またＲ６及び
Ｒ７は、アルキル基、各種アリール基、アラルキル基又
はその誘導体、フリル基、ピリジル基等の炭素数１〜２
０の炭化水素残基又は水素原子であるのが望ましい。更
にＡｒ”は１例えばフェニレン基、メチルフェニレン基
等のフ二二しン誘導体基等の２価の芳香族炭化水素残基
であるのが好ましく、またＡｒ’は、例えば各種フェニ
レン基、ビフェニレン基又はそれらの誘導体、２価の単
環式又は縮合多環式芳香族炭化水素残基、２価のへテロ
原子含有縮合複素環式芳香族炭化水素残基等の２価の芳
香族炭化水素残基であるのが望ましい。更にまたｋは、
好ましくはＯ〜５０、特に好ましくはＯ〜１０の整数、
ρは好ましくは１〜５０、特に好ましくは１〜３ｏの整
数、ｍは好ましくは２〜１０００、特に好ましくは５〜
５００の整数であ゛る。前記一般式（ｍＶ）で表わされ
るポリマーは機械的強度が高く更にマトリックスポリマ
ーが不要なために、高いホール輸送能力を有するポリマ
ーであって、具体的には、下記式で表わされるポリマー
を好ましく挙げることができる。

（式中ａは２以上の整数を示す）。

（式中ｙは２以上の整数を示す）。

（式中ａは２以上の整数を示す）。

前記ホール輸送性ポリマーを調製するには、例えば下記
一般式（Ｖ） （式中２は２以上の整数を示す）。

（式中Ｒ３，Ｒ’、　Ｒ５，Ａ　ｒ”、　Ａ　ｒ２．　
ｋ及びＱは、一般式（ＩＶ）と同様である）で表わされ
る化金物、具体的には、例えばＮ、Ｎ’−ジフェニル−
ｐ−フ二二しンジアミン系化合物、Ｎ−フェニＡ／−Ｎ
’　−（４−フェニルアミノ）フェニル−ｐ−フ二二し
ンジアミン系化合物等と、アルデヒド。

アルデヒド重合体、ケトン等の各種カルボニル化合物と
を、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、ニトロベ
ンゼン等のニトロ化合物、アセトニトリル、プロピレン
カーボネート等の各種有機溶媒中にて、好ましくは０〜
２００℃の温度で、触媒として酸又はアルカリを用い、
好ましくは１分〜５００時間、特に好ましくは５分〜２
００時間の範囲の反応時間、重縮合反応を行なう方法等
により得ることができる。前記ホール輸送層を形成する
には、前記ホール輸送材料を、クロロホルム、ベンゼン
、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ＣＨ，Ｃｕ２、Ｎ−
メチルピロリドン又はニトロベンゼン等の有機溶媒に溶
解し、スピンコード法、キャスト法、ディッピング法等
を用いて、後述する透明電極上等にコートすることによ
り得ることができる。この際特にピンホール等の欠陥の
ないサブミクロンオーダーの均一薄膜を作成するために
は、スピンコード法が最も好ましい。前記ホール輸送層
の膜厚は、ホール輸送を効率よく行う為に、１００〜３
０００人の範囲が好ましく、特に好ましくは５００〜１
５００Ａの範囲である。

本発明において、透明電極及び陰極は有機薄膜ＥＬ素子
における電極であって、該透明電極としては、例えばガ
ラス板又はポリエステルのような透明な合成樹脂フィル
ム等の透明基板上に、透明導電層を設けたものなどが挙
げられる。該透明導電層は、例えば金、白金などの金属
、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を、好まし
くはスパッタリング法、真空蒸着法等を用いることによ
って透明基板上に形成することができる。また前記陰極
を構成する材料としては、通常仕事関数の比較的小さい
金属、例えばアルミニウム、インジウム、マグネシウム
、タングステン、チタン、モリブデンなどが挙げられ、
前記電子輸送層上等に、好ましくは蒸着等の方法を用い
て形成することができる。

次に本発明の有機薄膜ＥＬ素子の好ましい製造方法を図
を参照して説明する。

第１図は、２層型の有機薄膜ＥＬ素子１ｏの概略図であ
って、該素子１０は、まず溶媒に溶解したホール輸送材
料を、上面に透明導電層１２が設けられた透明電極ｌｌ
上にコートし、溶媒を揮発させることによりホール輸送
層１３を形成する。

次いで電子輸送性ポリマーを含む材料を溶解し、且つホ
ール輸送材料を溶解しない溶媒に、電子輸送性ポリマー
を含む材料を溶解し、発光剤を分散させた溶液をホール
輸送層１３上にコートし、溶媒を蒸発させることにより
、発光性の電子輸送層１４を形成した後、陰極を構成す
る材料を、発光性の電子輸送層１４上に真空蒸着等によ
って貼着し、陰極１５を形成することにより得ることが
できる。

また第２図は、３層型の有機薄膜ＥＬ素子２０の概略図
であって、該素子２０は、まず２層型と同様に透明導電
層２２を設けた透明電極２１上に、ホール輸送層２３を
形成し、次いで発光剤をホール輸送層２３上に真空蒸着
等により貼着して、発光層２４を形成する０次に電子輸
送性ポリマーを含む材料を溶解し、且つ発光剤を溶解し
ない溶媒に、電子輸送性ポリマーを含む材料を溶解した
溶液を５発光層２４上にコートし、溶媒を揮発させるこ
とにより電子輸送層２５を形成した後、２層型と同様に
陰極２６を設けることによって得ることができる。

〈発明の効果〉 本発明の有機薄膜ＥＬ素子は、電子輸送層材料として特
定の電子輸送性ポリマーを使用するため、低い電圧で優
れた発光性を有し、且つ膜厚が均一であって、ピンホー
ル等の欠陥がなく、信頼性の高いＥＬ素子である。また
前記ポリマーを使用するため、スピンコード法等により
製造することができ、従って大面積化が容易であり、量
産化可能なＥＬ素子である。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

失亀五よ ８−キノリツールＬｏｇと触媒としてピリジン２８ｇと
を含むトルエン溶液５０−に、メタクリル酸クロライド
８．１−を含むトルエン溶液２０−を滴下した。滴下終
了後６０℃の温度下で３時間４５分反応を行なった後、
生成した白色沈澱物を窒素下にて濾過した。次いで得ら
れた濾液を飽和食塩水を用いて洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で
一晩乾燥した。乾燥後エバポレーターで溶媒を除去し、
得られた結晶をメタノール再結晶法により精製して７．
２ｇの白色結晶を得た。この際収率は４９％であった。

得られた白色結晶についてＩＲスペクトルを測定した結
果、８−キノリニルメタクリレート（以下８ＱＭＡと略
す）であることが確認された、該ＩＲスペクトルを第３
図に示す。

次に上記８ＱＭＡ２．７ｇと重合開始剤としてアゾビス
イソブチロニトリル３３■とを、Ｎ。

Ｎ′−ジメチルアセトアミド３ｍＱに溶解し、窒素雰囲
気下、６０℃にて２時間３０分間重合させた。

重合終了後、得られた重合反応溶液をメタノール中に滴
下して再沈を行い、２．４６ｇのポリ８−キノリニルメ
タクリレート（以下Ｐ８ＱＭＡと略す）を得た。Ｐ８Ｑ
ＭＡの数平均分子量は８８０００であり、収率は９１％
であった。また得られたＰ８ＱＭＡのＩＲスペクトルを
第４図に示す。

次に、窒素置換した１００ｍＱ三つロフラスココにＮ−
トリルジフェニルアミン２．５ｇを入れ、ニトロベンゼ
ン２０１１ＩＱを加えて溶解させた後、Ｐ−トルエンス
ルホン酸４０■、パラアルデヒド０．６ｍＱを加えて８
０℃で４時間反応させた。次いで反応液をエタノール３
００−中に投入し、析出した灰白色の沈澱物を濾別し、
エタノール及び蒸留水で洗浄した後、さらにクロロホル
ム−エタノール混合液で再沈澱を行ない精製、乾燥して
２．６ｇの白色粉末を得た。得られた粉末のＧＰＣ（ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィー）測定を行なっ
た結果、溶出曲線のピークトップ分子量、約９，０００
　（重合度約３１）の高分子量体であった。また”Ｈ−
ＮＭＲ，”Ｃ−ＮＭＲ。

ＩＲを測定した結果、下記の構造を有するＮ−トリルジ
フェニルアミン−パラアルデヒド縮重合体であることが
判明した。”Ｃ−ＮＭＲを第５図に示す。

次いでまず透明電極として５■×５国のＩＴＯガラス（
枕崎真空社製、平面抵抗１０Ω／ｃＪ）を、トルエン中
及びイソプロピルアルコールと水との等重量混合溶液中
で超音波洗浄した。

続いて、前述のＮ−）−リルジフェニルアミンーバラア
ルデヒド縮重合体５０■をクロロホルム−トルエン混合
溶媒（重量比８０：２０）５ｍＱに溶解し、上記ＩＴＯ
ガラス上にスピンコード法によりコートした。この際の
膜厚は約９５０人であった。

次にｐ　８　ＱＭＡ　５００■と、発光剤として１．４
−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン２３０■とをＮ
、Ｎ’　−ジメチルアセトアミド−トルエン混合溶媒（
重量比８０：２０）１０ｍＱに溶解し、不溶な結晶を濾
過により除去した後、先にコートしたＮ−トリルジフェ
ニルアミン−パラアルデヒド縮重合体膜上にスピンコー
ド法によりコートして、有機発光剤含有電子輸送層を形
成した。この際のＰＳＱＭＡ層の膜厚は、約４００人で
あった。最後にアルミニウムを蒸着して、厚さ約３００
０人、面積的０．２５ａＩの陰極とし、有機薄膜ＥＬ素
子を得た。得られたＥＬ素子に直流電圧を印加し、電圧
を上昇させたところ、６■より面全体が青白色に発光し
た。

失に叢又 ４−キノリツールＬｏｇとピリジン２８ｇとを含むトル
エン溶液５ｏ−に、メタクリル酸クロライド８．１ｍＱ
を含んだトルエン溶液２ｏ−を滴下した。滴下終了後６
０℃の温度下で、３時間４５分反応を行なった後、生成
した白色沈澱物を窒素下で濾過した。得られた濾液は飽
和食塩水で洗浄し、Ｎａ２５ｏ、で−晩乾燥した。その
後エバポレーターで溶媒を除去し、残った結晶をメタノ
ール再結晶法により精製し、７．２ｇの白色結晶を得た
。この際の収率は４１％であった。得られた白色結晶に
ついて、ＪＲスペクトルを測定した結果、４−キノリニ
ルメタクリレート（以下４ＱＭＡと略す）であることが
わかった。

次に上記４ＱＭＡ２．７ｇと、重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル３３■とを、Ｎ。

Ｎ′−ジメチルアセトアミド３ｍＱに溶解し、窒素雰囲
気下、６０℃にて２時間３０分間重合を行なった。重合
終了後、得られた重合反応溶液をメタノール中に滴下し
て再沈を行ない、２．４６ｇのポリ４−キノリニルメタ
クリレート（以下Ｐ４ＱＭＡと略す）を得た。得られた
Ｐ４ＱＭＡの数平均分子量は９２０００であり、また収
率は９０％であった。

Ｐ８ＱＭＡに代えて前記Ｐ４ＱＭＡを用いた以外は実施
例１と同様にして、有機薄膜ＥＬ素子を製造した。得ら
れた素子に直流電圧を印加し、電圧を上昇させたところ
、ＩＯＶより面全体が青白色に発光した。

寒凰五且 まず５■Ｘ５ｃｍの１．Ｔ　Ｏガラス（枕崎真空社製、
平面抵抗１０Ω／Ｊ）を、トルエン中、及びイソプロピ
ルアルコールと水の等重量混合液中で超音波洗浄した。

続いて実施例１で得られたＮ−トリルジフェニルアミン
−パラアルデヒド縮重合体５ｏ■をクロロホルム−トル
エン混合溶媒（重量比８０：２０）５−に溶解し、上記
ＩＴ○ガラス上にスピンコードした。膜厚は約９２０人
であった。

次に発光層として１，２，３，４．５−ペンタフェニル
シクロペンタジェンを真空蒸着した。蒸着膜の厚さは１
０００人であった。

さらに実施例１で得られたＰＱ８ＭＡ　　５００■をＤ
ＭＡＣ１０−に溶解し、発光層の上にスピンコードした
。ＰＱ８ＭＡの膜厚は４００Ａであった。

最後にアルミニウムを膜厚３０００人となるように真空
蒸着した。アルミニウム膜の面積は０．２５ａＪであっ
た。

得られた有機薄膜ＥＬ素子に、ＩＴＯガラスを陽極、ア
ルミニウム膜を陰極として直流電圧を印加し、電圧を上
昇させたところ、１４Ｖより面全体が青色に発光した。

【図面の簡単な説明】

第１図は２層型の有機薄膜ＥＬ素子を示す概略図、第２
図は３層型の有機薄膜ＥＬ素子を示す概略図、第３図は
実施例１で製造した８ＱＭＡのＩＲスペクトルを示すチ
ャート、第４図は同じくＰ８ＱＭＡのＩＲスペクトルを
示すチャート及び第５図は実施例１で製造したＮ−トリ
ルジフェニルアミン−パラアルデヒド縮重合体の１３ｃ
ｍＮＭＲスペクトルを示すチャートである。 １０・・２層型の有機薄膜ＥＬ素子、２０３層型の有機
薄膜ＥＬ素子、１１，２１・・透明電極、１３．２３・
・ホール輸送層、１４・・発光性′の電子輸送層、２４
・・発光層、２５・・電子輸送層、１５．２６・・陰極
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
   基を示し、Ｒ＾２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
   基若しくはアルコキシ基、アリール基、アリロキシ基、
   チオエーテル基、アミノ基、ハロゲン原子、アルデヒド
   基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基を示し、ｘは
   １〜６の整数を示す。ここでｘが２〜６の整数の場合に
   は、Ｒ＾２同志は同一であっても異なっていてもよい。 またｎは２以上の整数を示す）で表わされる電子輸送性
   ポリマーを必須の構成成分として含有する電子輸送層を
   有することを特徴とする有機薄膜エレクトロルミネッセ
   ンス素子。 ２）前記電子輸送層が、更に有機発光剤を含有すること
   を特徴とする請求項１記載の有機薄膜エレクトロルミネ
   ッセンス素子。