JP2712077B2 - 感熱記録材 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
この発明は感熱記録材に関し、特に感熱発色層を保護
するための保護層が形成された、感熱記録材に関する。 （従来技術） この種の従来の感熱記録材では、シート基材の表面に
加熱することによって発色する感熱発色層が形成されて
いる。したがって、この感熱記録材は、その感熱発色層
を加熱することによって、その加熱された部分を発色す
ることができる。このような感熱記録材は、ファクシミ
リ，コンピュータ，レコーダ，発券機などの記録紙およ
びポス（POS）ラベルなどに広く使用されている。 特に、食料品分野で使用されるポス（POS）ラベルで
は、感熱発色による画像の耐水性，耐油性および耐ラッ
プフィルム性などが要求されるため、感熱発色層の表面
に、たとえばポリビニルアルコール系樹脂などによって
保護層が形成される。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、このような従来の感熱記録材の保護層
は可塑剤に侵されやすい。そのため、食料品を包む塩化
ビニルなどのラップフィルムに含まれる、たとえばアジ
ピン酸ジオクチルやエポキシ脂肪酸エステルなどの可塑
剤によって保護層が侵され、感熱発色層の発色された部
分が脱色される場合がある。特に、可塑剤が水と共に存
在する場合、つまり塩化ビニルなどのラップフィルムに
水が付着している場合、保護層が侵され、発色画像の脱
色が顕著である。 それゆえに、この発明の主たる目的は、耐水性，耐油
性および耐ラップフィルム性を有するとともに、特に水
付着時における耐ラップフィルム性も有する、感熱記録
材を提供することである。 （問題点を解決するための手段） この発明は、シート基材と、シート基材の表面に形成
され、加熱することによって発色する感熱発色層と、少
なくとも感熱発色層の表面に形成され、ペクチン類が含
有された保護層とを含み、保護層の表面が硬化されるこ
とによって、保護層が水に不溶性にされた、感熱記録材
である。 （作用） ペクチン類によって、可塑剤が阻止される。 （発明の効果） この発明によれば、耐水性，耐油性および耐ラップィ
ルム性を有するとともに、塩化ビニルなどのラップフィ
ルムに水が付着している場合にもその保護層が侵され
ず、それによって感熱発色層が保護される感熱記録材を
得ることができる。 この発明の上述の目的，その他の目的，特徴および利
点は、図面を参照して行う以下の実施例の詳細な説明か
ら一層明らかとなろう。 （実施例） 図はこの発明の一実施例を示す断面図である。この感
熱記録材10は、シート基材12を含む。このシート基材12
は、たとえば紙、合成樹脂などのシート材で形成され
る。 シート基材12の一方主面には、加熱することによって
発色する感熱発色層14が形成される。この感熱発色層14
は、シート基材12の表面に、たとえば、発色剤，呈色剤
および結着剤の混合物を塗布乾燥することによって形成
される。 この場合、発色剤としては、たとえば、3,3−ビス
（ｐ…ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（1,2−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、3,3−ビス（1,2−ジ
メチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフ
タリド、3,3−ビス（1,2−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス（９−
エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチイルアミ
ノフタリド、3,3−ビス（２−フェニルインドール−３
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジエ
チルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−
イル）−６−ジメチアミノフタリドなどのトリアリルメ
タン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニルイコオーラミ
ンなどのジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルーなどのチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナ
フトラビン、３−エチル−スピロ−ジナフトビラン、３
−フェニル−スピロ−ジナフトビラン、３−ベンジル−
スピロ−ジナフトビラン、３−メチル−ナフト（６′−
メトキシベンゾ）スピロビラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾビランなどのスピロ系染料、ローダミン−β
−アニリノラクラム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラク
タムなどのラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−
メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエラル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso−アミル
ナミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−フェニアミノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ホシリジ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフ
ルオランなどのフルオラン系染料などが挙げられる。 また、呈色剤としては、たとえば、活性白土、酸性白
土、アタバルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリ
カ、けい酸アルミニウムなどの無機酸性物質、４−tert
−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセ
トフェノール、４−tert−オクチルカテコール、2,2′
−ジヒドロキシジフェノール、2,2′−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−イソブチルフェノール）、4,
4′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフェノ
ール）、4,4′−sec−ブチリデンジフェノール、４−フ
ェニルフェノール、4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ール（ビスフェノールＡ）、2,2′−メチレンビス（４
−クロルフェノール）、ハイドロキノン、4,4′−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキ
ノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹
脂、フェノール重合体などのフェノール性化合物、安息
香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香
酸、テレフタル酸、３−sec−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香
酸、3,5−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチ
ル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチル
サリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリ
チル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール
性化合物、芳香族カルボン酸とたとえば亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
錫、ニッケルなどの多価金属との塩などの有機酸性物質
などが挙げられる。 さらに、結着剤としては、たとえば、ポリビニルアル
コール、メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、変性でんぷん、ポリビニルピロリドン、アクリル酸
エステル、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。 したがって、この感熱発色層14には、それを加熱する
ことによって、発色できる。 なお、感熱発色層14を形成するための混合物の中に、
必要に応じて、感熱発色層14に任意に着色を行うため
に、無機嗔料および有機嗔料などの嗔料や、感熱発色層
14の熱に対する感度を高めるために、増感剤などを添加
してもよい。 この場合、無機嗔料としては、たとえば、水酸化アル
ミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、
酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タ
ルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、炭酸マグネ
シウム、アルミナ、酸化アルミニウムなどが挙げられ、
有機嗔料としては、たとえば、ポリスチレン樹脂粒子、
尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン粒子などが
挙げられる。 また、増感剤としては、たとえば、ステアリン酸アマ
イド，パルミチン酸アマイド，オレイン酸アマイド，ラ
ウリン酸アマイド，エチレンビスステアロアマイド，メ
チレンビスステアロアマイドおよびメチロールステアロ
アマイドなどのアマイド、パラフィンワックス、高級ア
ルコールなどが挙げられる。 さらに、感熱発色層14の材料となる混合物には、その
混合物中の結着剤をはやく硬化させるための硬化剤や、
感熱発色層14の表面を滑らかにするための滑剤などを添
加してもよい。 この感熱発色層14の表面には、保護層16が形成され
る。この保護層16は、感熱発色層14の表面に、たとえ
ば、ペクチンの水溶液を塗布乾燥することによって形成
される。このペクチンによって、保護層16が可塑剤に侵
されず、それによって感熱発色層14が保護される。保護
層16は、感熱発色層14の表面だけでなく、シート基材12
の他方主面上に形成することも可能である。このように
すれば、感熱発色層14の表面だけでなく、シート基材12
の他方主面側に存在する可塑剤からも感熱発色剤14を保
護することができる。 ペクチンとしては、高メトキシルペクチンや低メトキ
シルペクチンなどが利用可能である。これらのペクチン
は食品添加物としても用いられる無毒なものである。し
たがって、これらのペクチンを用いた感熱記録材10を食
料品分野で使用しても、その安全性には問題がない。 さらに、保護層16の表面に、たとえば乳酸カルシウム
水溶液などの硬化剤が塗布され、それによって、硬化剤
層18が形成される。この硬化剤層18によって、保護層16
が硬化される。保護層16が硬化されることによって、水
溶性のペクチンを水から保護することができる。なお、
硬化剤としては、乳酸カルシウム水溶液以外にも、Ca2+
やMg2+などのアルカリ土類イオンを含む水溶液を使用す
ることができる。 上述の実施例のように、感熱発色層14の表面に硬化さ
れた保護層16を形成することによって、感熱記録材10
に、耐水性，耐油性，耐ラップフィルム性の他に、特に
水付着時における耐ラップフィルム性も付加することが
できる。 なお、感熱記録材10を貼着可能にしたければ、シート
基材12の他方主面側に接着剤層を形成すればよい。この
場合、シート基材12の他方主面側にも保護層16が形成さ
れているならば、この保護層16の表面に接着剤層を形成
すればよい。 実験例 まず、水溶性結着剤としてのポリビニルアルコール５
％水溶液100重量部中に、黒発色ロイコ染料７重量部，
クレー10重量部およびステアリン酸アミド３重量部を混
合し、ボールミルで５時間分散してＡ液とした。次に、
水溶性結着剤ポリビニルアルコール５％水溶液100重量
部中に、ビスフェノールA7重量部，クレー10重量部およ
びステアリン酸アミド３重量部を混合し、ボールミルで
５時間分散してＢ液とした。 そして、Ａ液およびＢ液を重量比で1:3の割合で混合
し、均一な分散塗料とした。この塗料を乾燥塗布量が8g
/cm2になるように上質紙に塗布して感熱紙とした。 次に、この感熱紙に、ユニペクチン社製ペクチンであ
るレッドリボン3G（商品名）の５％水溶液を、乾燥塗布
量が2g/cm2になるように塗布乾燥した。 さらに、硬化剤としての２％乳酸カルシウム水溶液
を、その乾燥塗布量が0.3g/m2になるように塗布乾燥し
た。このようにして得られた感熱記録材を加熱して発色
させ、サンプルＩとした。 サンプルＩとは別に、従来の感熱記録材として、Ａ液
およびＢ液からなる分散塗料を塗布した上質紙に、ポリ
ビニルアルコール系樹脂で保護層を形成し、加熱して発
色させたものをサンプルIIとした。 これらのサンプルＩおよびサンプルIIを用いて、次の
ような試験を行った。 試験１ サンプルＩおよびサンプルIIの表面に、食品包装用塩
化ビニルフィルムである信越ポリマー株式会社製のポリ
マラップ（商品名）を３枚重ねて、塩化ビニルフィルム
の上から300g/cm2の圧力を加え、40℃の雰囲気中で15時
間放置した。 試験２ サンプルＩおよびサンプルIIの表面に、水道水を噴霧
し、食品包装用塩化ビニルフィルムである信越ポリマー
株式会社製のポリマラップ（商品名）を３枚重ねて、30
0g/cm2の圧力を加え、40℃の雰囲気中で15時間放置し
た。 上述の２つの試験の前後におけるサンプルＩおよびサ
ンプルIIの発色濃度をマクベス濃度計で計測した。 試験１の結果をみると、サンプルＩの発色濃度は試験
の前後で1.4と変化しなかったが、サンプルIIの発色濃
度は試験前1.4に対して試験後0.8であった。 また、試験２の結果をみると、サンプルＩの発色濃度
は試験の前後で1.4と変化しなかったが、サンプルIIの
発色濃度は試験前1.4に対して試験後0.2であった。 これらの実験結果から、サンプルＩは、サンプルIIに
比べて、特にその水付着時における耐ラップフィルム性
がよいということがわかる。 このように、この発明によれば、感熱記録材の水付着
時における耐ラップフィルム性を向上させることができ
る。
するための保護層が形成された、感熱記録材に関する。 （従来技術） この種の従来の感熱記録材では、シート基材の表面に
加熱することによって発色する感熱発色層が形成されて
いる。したがって、この感熱記録材は、その感熱発色層
を加熱することによって、その加熱された部分を発色す
ることができる。このような感熱記録材は、ファクシミ
リ，コンピュータ，レコーダ，発券機などの記録紙およ
びポス（POS）ラベルなどに広く使用されている。 特に、食料品分野で使用されるポス（POS）ラベルで
は、感熱発色による画像の耐水性，耐油性および耐ラッ
プフィルム性などが要求されるため、感熱発色層の表面
に、たとえばポリビニルアルコール系樹脂などによって
保護層が形成される。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、このような従来の感熱記録材の保護層
は可塑剤に侵されやすい。そのため、食料品を包む塩化
ビニルなどのラップフィルムに含まれる、たとえばアジ
ピン酸ジオクチルやエポキシ脂肪酸エステルなどの可塑
剤によって保護層が侵され、感熱発色層の発色された部
分が脱色される場合がある。特に、可塑剤が水と共に存
在する場合、つまり塩化ビニルなどのラップフィルムに
水が付着している場合、保護層が侵され、発色画像の脱
色が顕著である。 それゆえに、この発明の主たる目的は、耐水性，耐油
性および耐ラップフィルム性を有するとともに、特に水
付着時における耐ラップフィルム性も有する、感熱記録
材を提供することである。 （問題点を解決するための手段） この発明は、シート基材と、シート基材の表面に形成
され、加熱することによって発色する感熱発色層と、少
なくとも感熱発色層の表面に形成され、ペクチン類が含
有された保護層とを含み、保護層の表面が硬化されるこ
とによって、保護層が水に不溶性にされた、感熱記録材
である。 （作用） ペクチン類によって、可塑剤が阻止される。 （発明の効果） この発明によれば、耐水性，耐油性および耐ラップィ
ルム性を有するとともに、塩化ビニルなどのラップフィ
ルムに水が付着している場合にもその保護層が侵され
ず、それによって感熱発色層が保護される感熱記録材を
得ることができる。 この発明の上述の目的，その他の目的，特徴および利
点は、図面を参照して行う以下の実施例の詳細な説明か
ら一層明らかとなろう。 （実施例） 図はこの発明の一実施例を示す断面図である。この感
熱記録材10は、シート基材12を含む。このシート基材12
は、たとえば紙、合成樹脂などのシート材で形成され
る。 シート基材12の一方主面には、加熱することによって
発色する感熱発色層14が形成される。この感熱発色層14
は、シート基材12の表面に、たとえば、発色剤，呈色剤
および結着剤の混合物を塗布乾燥することによって形成
される。 この場合、発色剤としては、たとえば、3,3−ビス
（ｐ…ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（1,2−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、3,3−ビス（1,2−ジ
メチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフ
タリド、3,3−ビス（1,2−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス（９−
エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチイルアミ
ノフタリド、3,3−ビス（２−フェニルインドール−３
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジエ
チルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−
イル）−６−ジメチアミノフタリドなどのトリアリルメ
タン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニルイコオーラミ
ンなどのジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルーなどのチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナ
フトラビン、３−エチル−スピロ−ジナフトビラン、３
−フェニル−スピロ−ジナフトビラン、３−ベンジル−
スピロ−ジナフトビラン、３−メチル−ナフト（６′−
メトキシベンゾ）スピロビラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾビランなどのスピロ系染料、ローダミン−β
−アニリノラクラム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラク
タムなどのラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−
メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエラル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso−アミル
ナミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−フェニアミノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ホシリジ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフ
ルオランなどのフルオラン系染料などが挙げられる。 また、呈色剤としては、たとえば、活性白土、酸性白
土、アタバルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリ
カ、けい酸アルミニウムなどの無機酸性物質、４−tert
−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセ
トフェノール、４−tert−オクチルカテコール、2,2′
−ジヒドロキシジフェノール、2,2′−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−イソブチルフェノール）、4,
4′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフェノ
ール）、4,4′−sec−ブチリデンジフェノール、４−フ
ェニルフェノール、4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ール（ビスフェノールＡ）、2,2′−メチレンビス（４
−クロルフェノール）、ハイドロキノン、4,4′−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキ
ノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹
脂、フェノール重合体などのフェノール性化合物、安息
香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香
酸、テレフタル酸、３−sec−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香
酸、3,5−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチ
ル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチル
サリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリ
チル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール
性化合物、芳香族カルボン酸とたとえば亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
錫、ニッケルなどの多価金属との塩などの有機酸性物質
などが挙げられる。 さらに、結着剤としては、たとえば、ポリビニルアル
コール、メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、変性でんぷん、ポリビニルピロリドン、アクリル酸
エステル、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。 したがって、この感熱発色層14には、それを加熱する
ことによって、発色できる。 なお、感熱発色層14を形成するための混合物の中に、
必要に応じて、感熱発色層14に任意に着色を行うため
に、無機嗔料および有機嗔料などの嗔料や、感熱発色層
14の熱に対する感度を高めるために、増感剤などを添加
してもよい。 この場合、無機嗔料としては、たとえば、水酸化アル
ミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、
酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タ
ルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、炭酸マグネ
シウム、アルミナ、酸化アルミニウムなどが挙げられ、
有機嗔料としては、たとえば、ポリスチレン樹脂粒子、
尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン粒子などが
挙げられる。 また、増感剤としては、たとえば、ステアリン酸アマ
イド，パルミチン酸アマイド，オレイン酸アマイド，ラ
ウリン酸アマイド，エチレンビスステアロアマイド，メ
チレンビスステアロアマイドおよびメチロールステアロ
アマイドなどのアマイド、パラフィンワックス、高級ア
ルコールなどが挙げられる。 さらに、感熱発色層14の材料となる混合物には、その
混合物中の結着剤をはやく硬化させるための硬化剤や、
感熱発色層14の表面を滑らかにするための滑剤などを添
加してもよい。 この感熱発色層14の表面には、保護層16が形成され
る。この保護層16は、感熱発色層14の表面に、たとえ
ば、ペクチンの水溶液を塗布乾燥することによって形成
される。このペクチンによって、保護層16が可塑剤に侵
されず、それによって感熱発色層14が保護される。保護
層16は、感熱発色層14の表面だけでなく、シート基材12
の他方主面上に形成することも可能である。このように
すれば、感熱発色層14の表面だけでなく、シート基材12
の他方主面側に存在する可塑剤からも感熱発色剤14を保
護することができる。 ペクチンとしては、高メトキシルペクチンや低メトキ
シルペクチンなどが利用可能である。これらのペクチン
は食品添加物としても用いられる無毒なものである。し
たがって、これらのペクチンを用いた感熱記録材10を食
料品分野で使用しても、その安全性には問題がない。 さらに、保護層16の表面に、たとえば乳酸カルシウム
水溶液などの硬化剤が塗布され、それによって、硬化剤
層18が形成される。この硬化剤層18によって、保護層16
が硬化される。保護層16が硬化されることによって、水
溶性のペクチンを水から保護することができる。なお、
硬化剤としては、乳酸カルシウム水溶液以外にも、Ca2+
やMg2+などのアルカリ土類イオンを含む水溶液を使用す
ることができる。 上述の実施例のように、感熱発色層14の表面に硬化さ
れた保護層16を形成することによって、感熱記録材10
に、耐水性，耐油性，耐ラップフィルム性の他に、特に
水付着時における耐ラップフィルム性も付加することが
できる。 なお、感熱記録材10を貼着可能にしたければ、シート
基材12の他方主面側に接着剤層を形成すればよい。この
場合、シート基材12の他方主面側にも保護層16が形成さ
れているならば、この保護層16の表面に接着剤層を形成
すればよい。 実験例 まず、水溶性結着剤としてのポリビニルアルコール５
％水溶液100重量部中に、黒発色ロイコ染料７重量部，
クレー10重量部およびステアリン酸アミド３重量部を混
合し、ボールミルで５時間分散してＡ液とした。次に、
水溶性結着剤ポリビニルアルコール５％水溶液100重量
部中に、ビスフェノールA7重量部，クレー10重量部およ
びステアリン酸アミド３重量部を混合し、ボールミルで
５時間分散してＢ液とした。 そして、Ａ液およびＢ液を重量比で1:3の割合で混合
し、均一な分散塗料とした。この塗料を乾燥塗布量が8g
/cm2になるように上質紙に塗布して感熱紙とした。 次に、この感熱紙に、ユニペクチン社製ペクチンであ
るレッドリボン3G（商品名）の５％水溶液を、乾燥塗布
量が2g/cm2になるように塗布乾燥した。 さらに、硬化剤としての２％乳酸カルシウム水溶液
を、その乾燥塗布量が0.3g/m2になるように塗布乾燥し
た。このようにして得られた感熱記録材を加熱して発色
させ、サンプルＩとした。 サンプルＩとは別に、従来の感熱記録材として、Ａ液
およびＢ液からなる分散塗料を塗布した上質紙に、ポリ
ビニルアルコール系樹脂で保護層を形成し、加熱して発
色させたものをサンプルIIとした。 これらのサンプルＩおよびサンプルIIを用いて、次の
ような試験を行った。 試験１ サンプルＩおよびサンプルIIの表面に、食品包装用塩
化ビニルフィルムである信越ポリマー株式会社製のポリ
マラップ（商品名）を３枚重ねて、塩化ビニルフィルム
の上から300g/cm2の圧力を加え、40℃の雰囲気中で15時
間放置した。 試験２ サンプルＩおよびサンプルIIの表面に、水道水を噴霧
し、食品包装用塩化ビニルフィルムである信越ポリマー
株式会社製のポリマラップ（商品名）を３枚重ねて、30
0g/cm2の圧力を加え、40℃の雰囲気中で15時間放置し
た。 上述の２つの試験の前後におけるサンプルＩおよびサ
ンプルIIの発色濃度をマクベス濃度計で計測した。 試験１の結果をみると、サンプルＩの発色濃度は試験
の前後で1.4と変化しなかったが、サンプルIIの発色濃
度は試験前1.4に対して試験後0.8であった。 また、試験２の結果をみると、サンプルＩの発色濃度
は試験の前後で1.4と変化しなかったが、サンプルIIの
発色濃度は試験前1.4に対して試験後0.2であった。 これらの実験結果から、サンプルＩは、サンプルIIに
比べて、特にその水付着時における耐ラップフィルム性
がよいということがわかる。 このように、この発明によれば、感熱記録材の水付着
時における耐ラップフィルム性を向上させることができ
る。
【図面の簡単な説明】
図はこの発明の一実施例を示す断面図である。
図において、10は感熱記録材、12はシート基材、14は感
熱発色層、16は保護層を示す。
熱発色層、16は保護層を示す。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．シート基材、 前記シート基材の表面に形成され、加熱することによっ
て発色する感熱発色層、および 少なくとも前記感熱発色層の表面に形成され、ペクチン
類が含有された保護層を含み、 前記保護層の表面が硬化されることによって、前記保護
層が水に不溶性にされた、感熱記録材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62033745A JP2712077B2 (ja) | 1987-02-16 | 1987-02-16 | 感熱記録材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62033745A JP2712077B2 (ja) | 1987-02-16 | 1987-02-16 | 感熱記録材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63199678A JPS63199678A (ja) | 1988-08-18 |
| JP2712077B2 true JP2712077B2 (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=12394951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62033745A Expired - Fee Related JP2712077B2 (ja) | 1987-02-16 | 1987-02-16 | 感熱記録材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2712077B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6221907A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-01-30 | ゼニヤ海洋サ−ビス株式会社 | 浮桟橋等の連結装置 |
-
1987
- 1987-02-16 JP JP62033745A patent/JP2712077B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63199678A (ja) | 1988-08-18 |
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