JP2702485B2 - ポリアミド、ポリフェニレンエーテル及び耐衝撃性改良剤を含むポリマー混合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、前
記ポリアミドとポリフェニレンエーテルとの相容性を改
良する１種又はそれ以上の相容性改良剤、及び耐衝撃性
改良剤を含むポリマー混合物に関する。 〔従来の技術及び問題点〕 ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、該ポリアミド
とポリフェニレンエーテルとの相容性改良剤、及び随意
に耐衝撃性改良剤を成分とするポリマー混合物が、欧州
特許公開第24120号、同46040号及び同147874号各公報に
より公知である。 欧州特許公開第24120号公報には、ポリマー混合物中
に、耐衝撃性を改善するため、高分子量のゴム状ポリマ
ーを導入することが望ましい、と記述されている。例示
のため、とりわけ、エチレン−プロピレン及びエチレン
−プロピレン−ジエン共重合体、並びに部分水素添加ス
チレン／ブタジエンブロック共重合体が記載されてい
る。これらのゴム状ポリマーが使用されている実施例は
ない。欧州特許公開第24120号公報によれば、液体ジエ
ン化合物、又はエポキシ化合物、又は、分子構造中に二
重もしくは三重炭素−炭素結合、及びカルボン酸基、酸
無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル
基、アミノ基もしくはヒドロキシル基を有する化合物
が、以下に定義する意味において、相容性改良剤として
使用される。 欧州特許公開第46040号公報によれば、該公報中に記
載されたポリマー混合物は、耐衝撃性改良剤を成分とし
得る。この明細書中には、例として、ａ）ビニル芳香族
化合物を主成分として含むモノマーのゴム状ポリマーへ
のグラフト重合により得られるグラフトポリマー、及び
ｂ）熱可塑性エラストマーが言及されている。名をあげ
て言及されている１つのグラフトポリマーは、耐衝撃性
ポリスチレンである。熱可塑性エラストマーとして、と
りわけ、水素添加及び非水素添加スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体、及びスチレン−エチレン−プロピレ
ンポリマーが言及されている。グラフトポリマー又は熱
可塑性エラストマーは、各々別々に、あるいは組合せて
使用可能であることが述べられている。高ポリブタジエ
ン含量の耐衝撃性ポリスチレン、及び耐衝撃性ポリスチ
レンと水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体
との組合せが実施例で使用されている。これら改良剤の
１つ、特に水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重
合体は、一般に、ポリフェニレンエーテル、又はポリフ
ェニレンエーテルと耐衝撃性ポリスチレンとの混合物の
衝撃強さを改良するのに特に適切であると、一般に考え
られている。欧州特許第46040号公報に係るポリマー混
合物は、相容性改良剤として、ビニル芳香族化合物、及
びアルファーベータ不飽和ジカルボン酸無水物もしくは
アルファーベータ不飽和ジカルボン酸のイミドの単位を
有する共重合体を成分としている。 欧州特許公開第147874号公報に係るポリマー混合物
は、１種又はそれ以上の耐衝撃性改良剤を成分とし得
る：その様なものとして、名をあげて言及されているの
は耐衝撃性ポリスチレン、ポリブタジエン、エチレン−
プロピレン−ジエンゴム、及び水素添加もしくは非水素
添加熱可塑性ゴムである。この特許出願には、耐衝撃性
改良剤を使用した実施例が与えられていない。この出願
によれば、50乃至90モル％のビニル芳香族化合物の単位
及び41乃至50モル％の不飽和ジカルボン酸もしくはこの
誘導体の単位を有する共重合体が、相容性改良剤として
使用されている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、耐衝撃性改善のための特殊な配合剤の使用
に基づいている。この様な特殊な配合剤の使用により、
特に耐衝撃性に関し、良好な均衡のとれた特性を有する
ポリマー混合物が得られる。 本発明に係るポリマー混合物は、耐衝撃性改良剤とし
て、ゴム状コアと１つ又はそれ以上のシエルとを有する
コア−シエルポリマーを成分とすることを特徴としてい
る。 本発明に係るポリマー混合物において、耐衝撃性改良
剤は、複数の耐衝撃性改良剤の混合物から成っていても
よい。 本発明に係るポリマー混合物は、耐衝撃性改良剤とし
て、最外殻シエルが、カルボン酸基、酸無水物基、酸ア
ミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基、
エポキシ基又はヒドロキシル基から選ばれる１種又はそ
れ以上の官能基を含む、コア−シエルポリマーを成分と
することができる。 本発明に係るポリマー混合物は、前記成分を、好まし
くは次の量で含む。百分率は、ポリアミド（１種以
上）、ポリフェニレンエーテル（１種以上）、及び耐衝
撃性改良剤（１種以上）の重量合計に基づく。ポリアミ
ド５乃至94％；ポリフェニレンエーテル94乃至５％；耐
衝撃性改良剤１乃至50％。 本発明に係るポリマー混合物は、前記ポリアミドとポ
リフェニレンエーテルとの相容性を改良する、１種又は
それ以上の相容性改良剤を含む。これらは、溶融状態で
の２つの非混和性ポリマーの混合を助長し、更にこの様
な系における相間の結合を改善する配合剤として理解さ
れる〔「ポリマー−ポリマー混和性」の第１章、アカデ
ミック・プレス（1979）（Chapter I of“Polymer−Pol
ymer Miscibility",Academic Press,（1979）参照〕。
実際には、前記配合剤の定義は、２相ポリマー混合物の
相凝集並びに層割れの傾向を抑制することを意味する。 本発明に係るポリマー混合物は、相容性改良剤とし
て、次の群から選ばれる１種又はそれ以上の化合物を成
分とする。 Ａ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの和100重
量部あたり0.01乃至30重量部の量の、液体ジエンポリマ
ー、又はエポキシ化合物、又は分子構造中に二重もしく
は三重炭素−炭素結合、及びカルボン酸基、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、ア
ミノ基もしくはヒドロキシル基を有する化合物、 Ｂ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの和100重
量部あたり0.05乃至４重量部の量の、分子構造中に、
（ａ）酸素の架橋を介して炭素原子に結合した少なくと
も１つのケイ素原子、及び（ｂ）少なくともエチレン性
炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結合及び／
又はアミノ基及びメルカプト基から選ばれる官能基、の
両方を有し、前記官能基がケイ素原子に直接結合してい
ない、シラン化合物、 Ｃ）（ａ）ポリフェニレンエーテルと（ｂ）一般式:Z′
−Ｚ−Ｚ″［式中、Ｚ′は少なくとも式：〔Ｘ−Ｃ
（Ｏ）〕（ただし、ＸはＦ、Cl、Br、Ｉ、OH、−OR又は
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒであり、ＲはＨ、アルキル基又はア
リール基である）の基であり、Ｚ″は少なくともカルボ
ン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン
酸エステル基、アミノ基又はヒドロキシル基であり、
Ｚ′及びＺ″の基は、架橋Ｚを介して共有結合してお
り、Ｚは二価の炭化水素基である］の化合物との反応生
成物から成る官能化ポリフェニレンエーテル、 Ｄ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの和100重
量部あたり0.01乃至10重量部の量の、随意に有機ホスフ
ァイトと組合せられる、酸化ポリオレフィンワックス、 Ｅ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの和100重
量部あたり0.5乃至100重量部の量の、ビニル芳香族化合
物の単位及びアルファーベータ不飽和ジカルボン酸もし
くはジカルボン酸無水物の単位を有する共重合体、又は
ビニル芳香族化合物の単位及びアルファ−ベータ不飽和
ジカルボン酸のイミド化合物の単位を有する共重合体、 Ｆ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの和100重
量部あたり0.5乃至150重量部の量の、ａ）カルボキシル
基又は酸無水物基を有する1,2−置換オレフィン化合
物、ｂ）ポリフェニレンエーテル及びｃ）ラジカル開始
剤の反応生成物。 前記Ｃ）及びＦ）で記載された相容性改良剤は、本発
明に係るポリマー混合物中のポリフェニレンエーテルの
全部又は一部を置換してもよい。 前記Ａ）乃至Ｆ）の相容性改良剤は、前述の欧州特許
出願群により部分的に公知であり、また未公開の本願出
願人による特許出願により部分的に記載されている。 本発明に係るポリマー混合物の調製において、調製
法、及び特に、個々の成分を混合する順序が、しばしば
最適の特性を得るために重要であることが見い出され
た。正しい順序は、特定の使用成分次第で決められる。 ポリフェニレンエーテルを残余の成分と混合する前
に、最初に相容性改良剤と混合するのが、一般に好まし
い。しかし、これが全ての場合において真実であるとい
うわけではない。 個々の成分の混合は、例えば押出機中等で溶融状態で
行なうのが好ましい。 本発明に係るポリマー混合物は、以下に示した化合物
群の夫々から選ばれる少なくとも１種又はそれ以上の化
合物を成分とする。 −ポリフェニレンエーテル、 −ポリアミド、 −相容性改良剤、 −耐衝撃性改良剤。 ポリフェニレンエーテル ポリフェニレンエーテルは、それ自体公知の化合物で
ある。この目的のため、米国特許第3,306,874号、同3,3
06,875号、同3,257,357号及び同3,257,358号各明細書を
参照することができる。ポリフェニレンエーテルは、通
常、銅アミン錯体、１種又はそれ以上の二個所もしくは
三個所置換フェノールの存在下で、ホモポリマー又はコ
ポリマーを生成する酸化カップリング反応によって調製
される。第一、第二及び／又は第三アミンから誘導され
る銅アミン錯体を使用し得る。適切なポリフェニレンエ
ーテルの例は、 ポリ（2,3−ジメチル−６−エチルフェニレン−1,4−エ
ーテル）、 ポリ（2,3,6−トリメチルフェニレン−1,4−エーテ
ル）、 ポリ〔２−（４′−メチルフェニル）フェニレン−1,4
−エーテル〕、 ポリ（２−ブロモ−６−フェニルフェニレン−1,4−エ
ーテル）、 ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレン−1,4−エ
ーテル）、 ポリ（２−フェニルフェニレン−1,4−エーテル）、 ポリ（２−クロロフェニレン−1,4−エーテル）、 ポリ（２−メチルフェニレン−1,4−エーテル）、 ポリ（２−クロロ−６−エチルフェニレン−1,4−エー
テル）、 ポリ（２−クロロ−６−ブロモフェニレン−1,4−エー
テル）、 ポリ（2,6−ジ−ｎ−プロピルフェニレン−1,4−エーテ
ル）、 ポリ（２−メチル−６−イソプロピルフェニレン−1,4
−エーテル）、 ポリ（２−クロロ−６−メチルフェニレン−1,4−エー
テル）、 ポリ（２−メチル−６−エチルフェニレン−1,4−エー
テル）、 ポリ（2,6−ジブロモフェニレン−1,4−エーテル）、 ポリ（2,6−ジクロロフェニレン−1,4−エーテル）、 ポリ（2,6−ジエチルフェニレン−1,4−エーテル）、及
び ポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル） である。 例えば前記ホモポリマーの調製に使用される様なフェ
ノールの２種又はそれ以上から誘導される共重合体など
の共重合体も適切である。更に適切なのは、例えばポリ
スチレン等のビニル芳香族化合物と前述のポリフェニレ
ンエーテルのとのグラフト共重合体及びブロック共重合
体である。 前記Ｃ）又はＦ）で示された相容性改良剤を使用する
とき、ポリフェニレンエーテルの全部又は一部が該改良
剤によって置き換えられ得る。 ポリアミド ポリアミドは、本発明に係るポリマー混合物中に使用
される。本発明に係る製造法において、ポリアミドはＢ
成分として使用される。それ自体公知の熱可塑性ポリア
ミドの全てが、本発明に係るポリマー混合物中で使用で
きる。適切なポリアミドは、例えば、ポリアミド−4;ポ
リアミド−6;ポリアミド−4,6;ポリアミド−6,6;ポリア
ミド−3,4;ポリアミド−12;ポリアミド−11;ポリアミド
6,10;テレフタル酸及び4,4′−ジアミノシクロヘキシル
メタンから調製されるポリアミド；アゼライン酸、アジ
ピン酸及び2,2−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プ
ロパンから調製されるポリアミド；アジピン酸及びメタ
キシリレンジアミンから調製されるポリアミド；テレフ
タル酸及びトリメチルヘキサメチレンジアミンから調製
されるポリアミドである。特に有用なのは、当該技術分
野で良く知られている、所謂アモルファスポリアミドで
ある。 相容性改良剤 本発明に係るポリマー混合物は、１種又はそれ以上の
相容性を改良する成分を含む必要がある。相容性改良剤
を、ポリフェニレンエーテルとポリアミドを成分とする
ポリマー混合物中に使用することは、それ自体公知であ
る。本発明に係るポリマー混合物は、好ましくは、前記
相容性改良剤の１種又はそれ以上を成分とする。 前記Ａ）の相容性改良剤は、欧州特許公開第24120号
公報によって公知である。該公報中に記載されている全
ての改良剤が、本発明に係るポリマー混合物にとって適
切である。顕著には、無水マレイン酸、マレイン酸、フ
マル酸、マレイミド、マレイン酸アミド、及び更に、上
記化合物と（ジ）アミンの反応生成物が特に適切に使用
される。欧州特許公開24120号公報６頁１行〜12頁27行
に記載されている全ての化合物が使用できる。 前記Ｂ）の相容性改良剤は、欧州特許公開第182163号
公報に開示されている。該公報中に記載されているシラ
ン誘導体は、酸素の架橋を介して炭素原子に結合した、
少なくとも１つのケイ素原子を有している。この目的の
ため、通常、少なくとも１つのアルコキシ基又はアセト
キシ基がシラン中に存在することになる。更に、酸素の
架橋を介して複数のケイ素原子が結合した、即ちシロキ
サン基が、シラン誘導体中に存在し得る。加えて、シラ
ン誘導体は、次の特徴、即ち、分子中に、１又はそれ以
上の炭素−炭素二重もしくは三重結合、アミノ基及び／
又はメルカプト基が存在することのうち、少なくとも１
つを有する必要がある。炭素−炭素二重もしくは三重結
合は、ケイ素原子と直接結合してもよい。メルカプト基
又はアミノ基は、ケイ素原子と直接結合できない。適切
なシラン誘導体の例は：γ（ガンマ）−アミノプロピル
トリエトキシシラン；ビニル−トリス（２−メトキシエ
トキシ）シラン;5−（ビシクロヘプテニル）トリエトキ
シシラン及びγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンである。 前記Ｃ）の相容性改良剤は、PCT公開86/02086号公報
に記載されている。該公報中に記載されている化合物
は、ポリフェニレンエーテルと、例えば、クロロエチア
ノイルコハク酸無水物；無水トリメト酸の酸クロリド；
クロロホルミルコハク酸無水物;1−アセトキシアセチル
−3,4−ジ安息香酸無水物、テレフタル酸の酸クロリド
等との反応により得ることができる。形成される化合物
は、メタノール又はアセトン中での沈澱により精製され
得る。これらの改良剤は、例えばブチルアミン、ジブチ
ルアミン、ｎ−オクタデシルアミン等の第一又は第二ア
ミンと併用することができる。 前記Ｄ）の相容性改良化合物の使用は、欧州特許公開
第164767号公報に記載されている。酸化ポリオレフィン
ワックスは、それ自体公知の化合物である。この目的の
ため、西独特許公開第2035706号、同3047915号、及び同
2201862号各公報を参照することができる。この種のワ
ックスは、通常空気中又は懸濁液中におけるポリオレフ
ィンワックスの酸化によって調製される。 前記Ｅ）の化合物は、欧州特許公開第46040号及び同1
47874号公報に記載されている。これらの化合物の具体
例は、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
無水マレイン酸−メタクリレートターポリマー、スチレ
ン−無水マレイン酸−アクリレートターポリマー、及び
これら化合物のゴム改質変性物である。 前記Ｆ）の化合物及びこれらの調製法は、日本国特許
出願59/59724号、同59/86,653号及び同59/66,452号に開
示されている。これらの化合物は、ａ）カルボキシル基
又は酸無水物基を有する1,2−置換オレフィン化合物
（例えば無水マレイン酸）、ｂ）ポリフェニレンエーテ
ル、及びｃ）ラジカル開始剤（例えば、過酸化ベンゾイ
ル）の反応生成物に係わる。 衝撃強さ改良剤 本発明に係るポリマー混合物は、次の耐衝撃性改良剤
の１種又はそれ以上を成分とする。 ゴム状コア、及び１つ又はそれ以上のシエルを有する
コア−シエルポリマー。この目的のため、米国特許第3,
808,180号、同4,096,202号、同4,180,494号、同4,306,0
40号、同4,375,532号及び同4,495,324号各明細書を参照
することができる。コア−シエルポリマーは、一般に、
例えばポリブタジエンゴム等のジエンゴムもしくは例え
ばポリｎ−ブチルアクリレート等のアクリレートゴムを
主成分とするなどのゴム状コアを含む。コアのゴムは、
更に１種又はそれ以上のコモノマー（comonomer）を含
み得る。コアは、架橋剤の存在下で調製を行なうことに
より架橋され得る。架橋剤として、二官能性不飽和化合
物が使用される。コア上に１つ又はそれ以上のシエルが
設けられる。一般に、その少なくとも１つは、ガラス
状、即ち非ゴム状のポリマー又はコポリマーによって形
成される。１つ又は複数のシエルは、一般に次のモノマ
ーの１種又はそれ以上から作られる：アルキルメタクリ
レート、アルキルアクリレート、アクリロニトリル、例
えばスチレン又は、α−メチルスチレン、ハロゲン化ス
チレン化合物等の置換スチレン化合物などのビニル芳香
族化合物。シエルは、コア及び／又はシエル中に存在し
得るグラフト結合剤を介してコアと「結合」されていて
もよい。コア−シエルポリマーの調製は、一般に公知で
ある。この目的のため、例えば前記米国特許明細書を参
照することができる。 ゴム状コア、及び１つ又はそれ以上のシエル（コア−
シエルポリマー）を有し、最外殻シエルが１種又はそれ
以上の官能基を含むコア−シエルポリマー。前記官能基
は、カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド
基、カルボン酸エステル基、アミノ基、エポキシ基又は
ヒドロキシル基から選ぶことができる。この種のコア−
シエルポリマーは、例えば米国特許第3,668,274号、同
4,034,013号、同4,474,927号各明細書に記載されてい
る。このタイプのコア−シエルポリマーは、一般に（最
外殻）シエル中に、重合反応によって、二重又は三重不
飽和結合及び前記官能基の１種又はそれ以上を含むモノ
マーを導入することにより調製される。これらのコア−
シエルポリマーの例は、ポリｎ−ブチルアクリレートゴ
ムのコア、及び0.1乃至10重量％の無水マレイン酸を含
むスチレン共重合体又はスチレン−アクリロニトリルタ
ーポリマーのシエルを有するポリマーである。 勿論、前記耐衝撃性改良剤の１種又はそれ以上を組合
せて使用することが可能である。 本発明に係るポリマー混合物は、成分を、好ましくは
以下の量で含む。百分率は、ポリアミド（１種以上）、
ポリフェニレンエーテル（１種以上）及び耐衝撃性改良
剤（１種以上）の重量合計に基づく。ポリアミド５乃至
94％；ポリフェニレンエーテル94乃至５％；耐衝撃性改
良剤１乃至50％。 前述の成分に加えて、本発明に係るポリマー混合物
は、次の成分：スチレンのホモ−又はコポリマー、耐衝
撃性ポリスチレン、染料、顔料、充てん剤、ガラスファ
イバー等の補強充てん材、安定剤及び難燃剤の１種又は
それ以上を含むことができる。安定剤としては、ポリア
ミド及び／又はポリフェニレンエーテル用として一般に
公知の安定剤を使用することができる。 本発明に係るポリマー混合物は、成分の溶液又はスラ
リーの混合と引続く蒸発、又は溶融押出によるなど、種
々の方法で調製し得る。溶融押出が一般に好ましい。溶
融押出において、個々の成分は、例えば押出機中に導入
される。押出機中で成分は、通常例えばポリフェニレン
エーテル等の最も高いかあるいは最も高いうちの１つの
融点以上に加熱され、そして充分に混合される。その
後、押出機は、通常はストランドの形態の所謂押出物を
生成し、ストランドは切断される。かくして得られる本
発明に係るポリマー混合物の細片は、更に熱可塑性合成
樹脂の射出成型用としてそれ自体公知の方法により加工
される。 本発明に係るポリマー混合物の押出機による調製にお
いて、個々の成分が混合される順序が重要であることが
見い出された。例えば、良好な特性を有するポリマー混
合物は、しばしば、ポリフェニレンエーテル又は使用さ
れるポリフェニレンエーテルの量の一部を、押出機にお
いて、別の工程で、相容性改良剤と予じめ混合される場
合に、得られる。かくして得られる予備押出物は、次い
で押出機中で残余の成分と混合される。 最初にポリアミドもしくは使用されるポリアミドの量
の一部と、耐衝撃性改良剤とを予じめ混合して調製する
ことも可能である。かくして得られる予備混合物は、次
いで、残余の成分の混合される。 場合によっては、より良好な特性を有するポリマー混
合物が、最初にポリアミド又は使用されるポリアミドの
量の一部を、溶融状態で耐衝撃性改良剤と混合し；ポリ
フェニレンエーテル又は使用されるポリフェニレンエー
テルの量の一部を、溶融状態で相容性改良剤と混合し、
しかる後に、かくして得られる２つの予備混合物を、未
だ予備混合物中に導入していない可能性のある成分と共
に、溶融状態で混合することにより得られる。 本発明は、また、本発明に係るポリマー混合物から得
られる製品にも関係している。 〔実施例及び発明の効果の説明〕 本発明は、以下の特定の実施例により更に説明され
る。 比較例Ｉ乃至IV、比較例Ａ コア用のブチルアクリレートの重合、及びシエル用
の、多くの場合において無水マレイン酸を伴なう、メチ
ルメタクリレート、又はメチルメタクリレート／スチレ
ン混合物の重合により、種々のコア−シエルポリマーが
調製された。これらのコア−シエルポリマー（No.1〜
４）は次の様にして調製された。 PBAコアの調製 1.1 次の溶液が調製された。 A.n−ブチルアクリレート501.8重量部、 アリルメタクリレート2.6重量部、 トリス（２−アクリルオキシエチル）イソシアヌレ
ート7.7重量部。 B.n−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム12.8重量
部、 脱イオン水512重量部。 C.K₂S₂O₈（ペルオキシニ硫酸カリウム）2.56重量部、 脱イオン水128重量部。 D.Na₂S₂O₅（二亜硫酸ナトリウム）2.56重量部、 脱イオン水128重量部。 ガラス製の２リットル反応容器がＢ及び溶液Ａの1/4
量で充たされ、10℃に冷却され、窒素により洗浄／排気
を５回繰返して脱酸素化された。Ａ及びＢの混合物が撹
拌により乳化された。次いで温度を40℃に上げ、（脱気
した）溶液C60重量部が注入され、引続き（脱気され
た）溶液D60重量部が注入された。重合反応が直ちに始
まり、10分間で温度が70乃至75℃に上昇した。温度はそ
の後60℃に調節され、圧力が1.5気圧に調節された。溶
液Ｃ及びＤの残り（脱気済）が計量ポンプにより２時間
かけて徐々に加えられた。次いで反応を完了させるた
め、60℃で更に１時間撹拌が行なわれた。 コア−シエルポリマーの調製 1.2 次の溶液が調製され、脱気された。 E.メチルメタクリレート125.4重量部、 スチレンａ重量部、 アリルメタクリレート0.64重量部、 無水マレイン酸2.56重量部、 トリス（２−アクリルオキシエチル）イソシアヌレ
ート1.9重量部。 F.K₂S₂O₈（ペルオキシ二硫酸カリウム）0.64重量部、 脱イオン水160重量部。 G.Na₂S₂O₅（二亜硫酸ナトリウム）0.64重量部、 脱イオン水32重量部。 溶液Ｅ、Ｆ及びＧが、前記1.1で得られた反応混合物
に、撹拌下、30分間で徐々に加えられた。 単離 1.3 かくして得られたラテックスが、反応容器の内
容物をフィルターを通して、高速撹拌されたCa₂Cl₂を１
重量％含む水溶液に注入することにより、脱安定化され
た。沈澱ポリマーがロ過により単離され、水により洗浄
され、真空中60℃で乾燥された。 次のコア−シエルポリマーが調製された。（変数ａ＝
スチレン含量。） 前記コア−シエルポリマーが、押出機中でポリアミド
−6,6及び安定剤と予じめ混合された。押出機は平均275
℃の温度に設定され、スクリュウ速度は300回転／分に
調節された。この様にして、表２に示した組成の異なる
４つの予備混合物が調製された。使用したポリアミド−
6,6は、数平均分子量▲▼が20,000、ISOR307（0.5g
のポリアミドが25℃で90％蟻酸100gに溶解される）に準
拠して測定された粘性指数が134ml/g、及び乾燥後の水
分含量が0.2重量％未満であった。 予備混合物P1、P2、P3、P4、ポリフェニレンエーテ
ル、無水マレイン酸、ポリアミド−6,6（前記表示）及
び安定剤を用いて種々のポリマー混合物Ｉ乃至IVが調製
された。ポリフェニレンエーテルとしては、25℃、クロ
ロホルム中で49ml/gの固有粘度を有するポリ（2,6−ジ
メチルフェニレン−1,4−エーテル）を使用した。 比較例Ｉ乃至IVの全てのポリマー混合物が、平均温度
約285℃、スクリュウ速度300回転／分に調節されたウエ
ルナー−フライダラー（Werner−Pfleiderer）押出機で
押出された。成分は２つの異なる位置：成分の一部が押
出機の末端、一部が押出機のほぼ中央の特殊供給器か
ら、供給された。比較例Ａによるポリマー混合物は、表
３中に示した成分を押出して調製された。即ち、全ての
成分を押出機末端から供給した。 かくして得られたポリマー混合物を射出成形して、AS
TM D638に準拠した試験片が作成された。これらの試験
片は、引張降伏強さ及び破断時伸びの測定に用いられ
た。更に、アイゾット衝撃強さ測定用に、ASTM D256に
準拠した試験片が成形された。更に、厚み3.2mm、直径1
00mmのディスク上で、計器化された落下槍による衝撃が
測定された。この試験では、半球状の先端を有し、100N
の重さを有する標準試験体が、2.2m高さから、直径95mm
の環状支持体上に載置された前記ディスク上に落下され
た。破断までの吸収エネルギーが測定された。 かくして測定されたエネルギー値が、「落下槍衝撃」
（DIN 53443）として表示された。 測定された特性を表３に記録した。 表３から、本発明によるポリマー混合物が改良された
衝撃強さを有することが理解される。 比較例Ｖ、実施例VI、比較例Ｂ 下記表４に示した成分を押出機によりブレンディング
して３つの混合物がコンパウンド化された。混合物は、
真空中、220乃至285℃のバレル温度設定でコンパウンド
化された。押出機は、300回転／分のスクリュウ速度で
操作された。 使用された成分は以下のとおりである： ・官能化ポリフェニレンエーテル:PCT公開WO第86/02086
号公報に従って、ポリフェニレンエーテルと無水トリメ
リト酸の酸クロリドとの反応により得られる生成物。 官能化ポリフェニレンエーテルの固有粘度は、57.5ml
/g（25℃、クロロホルム中で測定）であった。 ・ポリアミド：前記の実施例で説明されたポリアミド−
6,6。 ・コア−シエルポリマー1:ポリブタジエンコア（67.5
％）上にメチルメタクリレート−スチレンシエルがグラ
フトされた多段共重合体。 ・コア−シエルポリマー2:ブチルアクリレート98％およ
びグラフト結合剤２％から成るコア（80％）とスチレン
95％、無水マレイン酸２％およびグラフト結合剤３％か
ら成るシエル（20％）を有する多段共重合体。 得られたポリマー混合物が、比較例Ｉ乃至IVに示され
た試験に付された。組成及び特性が下記表４に記録され
た。 コア−シエルポリマーの添加により特性が改良された
ことが分る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨハネス・フーバータス・ガブリエル・ マリイ・ローメイジャー オランダ、4631・エイチ・シー、ホーガ ーハイデ、ロレンズストラット、３番 (72)発明者 ジーン・マリイ・フバート・ヘウスチェ ン ベルギー、2120、スコッテン、トレビエ レンレイ、23番 (56)参考文献 特表 昭61−502195（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 １．ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、上記ポリア
   ミドとポリフェニレンエーテルとの相容性を改良する１
   種又はそれ以上の相容性改良剤、及び耐衝撃性改良剤を
   含むポリマー混合物であって、上記耐衝撃性改良剤がゴ
   ム状コアと１又はそれ以上のシエルを有するコア−シエ
   ルポリマーでその最外殻シェルが95重量％以上のスチレ
   ンと少なくとも0.1重量％のマレイン酸無水物を含有す
   るコア−シェルポリマーであり、当該ポリマー混合物
   が、上記ポリアミドとポリフェニレンエーテルと耐衝撃
   性改良剤の合計重量に基づく百分率で表して、ポリアミ
   ド５〜94％、ポリフェニレンエーテル94〜５％、耐衝撃
   性改良剤１〜50％を含むことを特徴とするポリマー混合
   物。 ２．当該ポリマー混合物が、相容性改良剤として、下記
   Ａ）〜Ｆ）： Ａ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
   量部当たり0.01〜30重量部の量の、液体ジエンポリマ
   ー、又はエポキシ化合物、又は分子構造中に炭素−炭素
   二重もしくは三重結合及びカルボン酸基、酸無水物基、
   エステル基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステ
   ル基、アミノ基もしくはヒドロキシル基を有する化合
   物、 Ｂ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
   量部当たり0.05〜４重量部の量の、分子構造中に、
   （ａ）酸素の架橋を介して炭素原子に結合した少なくと
   も１つのケイ素原子、及び（ｂ）少なくともエチレン性
   炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結合及び／
   又はアミノ基及びメルカプト基から選ばれる官能基、の
   両方を有し、前記官能基がケイ素原子に直接結合してい
   ない、シラン化合物、 Ｃ）（ａ）ポリフェニレンエーテルと（ｂ）一般式:Z′
   −Ｚ−Ｚ″［式中、Ｚ′は少なくとも式：〔Ｘ−Ｃ
   （Ｏ）〕（式中、ＸはＦ、Cl、Br、Ｉ、OH、−OR又は−
   Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒであり、ＲはＨ、アルキル基又はアリ
   ール基である）の基であり、Ｚ″は少なくともカルボン
   酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸
   エステル基、アミノ基又はヒドロキシル基であり、Ｚ′
   及びＺ″の基は、架橋Ｚを介して共有結合しており、Ｚ
   は二価の炭化水素基である］の化合物との反応生成物か
   ら成る官能化ポリフェニレンエーテル、 Ｄ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの合計100
   重量部当たり0.01〜10重量部の量の、酸化ポリオレフィ
   ンワックス、 Ｅ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの合計100
   重量部当たり0.5〜100重量部の量の、ビニル芳香族化合
   物の単位及びアルファ−ベータ不飽和ジカルボン酸もし
   くはジカルボン酸無水物の単位を有する共重合体又はビ
   ニル芳香族化合物の単位及びアルファ−ベータ不飽和ジ
   カルボン酸のイミド化合物の単位を有する共重合体、 Ｆ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの合計100
   重量部当たり0.5〜150重量部の量の、ａ）カルボキシル
   基又は酸無水物基を有する1,2−置換オレフィン化合物
   とｂ）ポリフェニレンエーテルとｃ）ラジカル開始剤と
   の反応生成物、 からなる群から選択される１種又はそれ以上の化合物を
   含む、特許請求の範囲第１項記載のポリマー混合物。 ３．前記ポリフェニレンエーテルが、全体的に又は部分
   的に、前記Ｃ）又はＦ）の相溶性改良剤で置き換えられ
   ている、特許請求の範囲第２記載のポリマー混合物。 ４．当該ポリマー混合物が、前記ポリアミドとして、ポ
   リアミド−6,6又はポリアミド−６を含む、特許請求の
   範囲第１項乃至第３項のいずれか１項記載のポリマー混
   合物。 ５．当該ポリマー混合物が、前記ポリフェニレンエーテ
   ルとして、ポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エー
   テル）を含む、特許請求の範囲第１項乃至第４項のいず
   れか１項記載のポリマー混合物。 ６．当該ポリマー混合物が、ポリスチレンのホモ−又は
   コポリマー、耐衝撃性ポリスチレン、染料、顔料、充て
   ん材、ガラスファイバー等の補強充てん剤、安定剤及び
   難燃剤の１種又はそれ以上をさらに含む、特許請求の範
   囲第１項乃至第５項のいずれか１項記載のポリマー混合
   物。 ７．ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、上記ポリア
   ミドとポリフェニレンエーテルとの相容性を改良する１
   種又はそれ以上の相容性改良剤、及び耐衝撃性改良剤を
   含むポリマー混合物であって、上記耐衝撃性改良剤がゴ
   ム状コアと１又はそれ以上のシエルを有するコア−シエ
   ルポリマーでその最外殻シェルが95重量％以上のスチレ
   ンと少なくとも0.1重量％のマレイン酸無水物を含有す
   るコア−シェルポリマーであり、当該ポリマー混合物
   が、上記ポリアミドとポリフェニレンエーテルと耐衝撃
   性改良剤の合計重量に基づく百分率で表して、ポリアミ
   ド５〜94％、ポリフェニレンエーテル94〜５％、耐衝撃
   性改良剤１〜50％を含むポリマー混合物を製造するため
   の方法において、 上記諸成分を溶融状態で２以上の段階に分けて混合し、
   （ａ）ポリフェニレンエーテル又は使用されるポリフェ
   ニレンエーテルの量の一部を最初に相容性改良剤と予じ
   め混合しておき、しかる後に、この予備混合物を残余の
   成分と混合するか、（ｂ）ポリアミド又は使用されるポ
   リアミドの量の一部を最初に溶融状態で耐衝撃性改良剤
   と予じめ混合しておき、しかる後に、この予備混合物を
   溶融状態で残余の成分と混合するか、或いは（ｃ）ポリ
   アミド又は使用されるポリアミドの量の一部を最初に溶
   融状態で耐衝撃性改良剤と予じめ混合しておき、ポリフ
   ェニレンエーテル又は使用されるポリフェニレンエーテ
   ルの量の一部を最初に相容性改良剤と予じめ混合してお
   き、しかる後に、上記２つの予備混合物を、導入されて
   いない成分があれば該成分と共に、溶融状態で混合する
   ことを特徴とする方法。