JPS63215766A

JPS63215766A - ポリアミド、ポリフェニレンエーテル及び耐衝撃性改良剤を含むポリマー混合物

Info

Publication number: JPS63215766A
Application number: JP32303387A
Authority: JP
Inventors: ロエロフ・バン・ダー・ミーア; ヨハネス・フーバータス・ガブリエル・マリイ・ローメイジャー; ジーン・マリイ・フバート・ヘウスチェン
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1986-12-30
Filing date: 1987-12-22
Publication date: 1988-09-08
Anticipated expiration: 2013-01-21
Also published as: JP2702485B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の属する技術分野〕本発明は、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、前記
ポリアミドとポリフェニレンエーテルとの相容性を改良
する１種又はそれ以上の相容性改良剤、及び耐衝撃性改
良剤を含むポリマー混合物に関する。

〔従来の技術及び問題点〕

ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、該ポリアミドと
ポリフェニレンエーテルとの相容性改良剤、及び随意に
耐衝撃性改良剤を成分とするポリマー混合物が、欧州特
許公開第２４１２０号、同４６０４０号及び同１４７８
７４号各公報により公知である。

欧州特許公開第２４１２０号公報には、ポリマー混合物
中に、耐衝撃性を改善するため、高分子量のゴム状ポリ
マーを導入することが望ましい、と記述されている。例
示のため、とりわけ、エチレン−プロピレン及びエチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体、並びに部分水素添加
スチレン／ブタジェンブロック共重合体が記載されてい
る。これらのゴム状ポリマーが使用されている実施例は
ない。欧州特許公開第２４１２０号公報によれば、液体
ジエン化合物、又はエポキシ化合物、又は、分子ｆｉｌ
造中に二重もしくは三重炭素−炭素結合、及びカルボン
酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸
エステル基、アミノ基もしくはヒドロキシル基を有する
化合物が、以下に定義する意味において、相容性改良剤
として使用される。

欧州特許公開第４６０４０号公報によれば、該公報中に
記載されたポリマー混合物は、耐衝撃性改良剤を成分と
し得る。この明細書中には、例として、ａ）ビニル芳香
族化合物を主成分として含むモノマーのゴム状ポリマー
へのグラフト重合により得られるグラフトポリマー、及
びｂ）熱可塑性エラストマーが言及されている。名をあ
げて言及されている１つのグラフトポリマーは、耐衝撃
性ポリスチレンである。熱可塑性エラストマーとして、
とりわけ、水素添加及び非水素添加スチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体、及びスチレン−エチレン−プロピ
レンポリマーが言及されている。グラフトポリマー又は
熱可塑性エラストマーは、各々別々に、あるいは組合せ
て使」可能であることが述べられている。高ポリブタジ
ェン含量の耐衝撃性ポリスチレン、及び耐衝撃性ポリス
チレンと水素添加スチレン−ブタジェンブロック共重合
体との組合せが実施例で使用されている。これら改良剤
の１つ、特に水素添加スチレン−ブタジェンブロック共
重合体は、一般に、ポリフェニレンエーテル、又はポリ
フェニレンエーテルと耐衝撃性ポリスチレンとの混合物
の衝撃強さを改良するのに特に適切であると、一般に考
えられている。欧州特許第４６０４０号公報に係るポリ
マー混合物は、相容性改良剤として、ビニル芳香族化合
物、及びアルファ−ベータ不飽和ジカルボン酸無水物も
しくはアルファーベータ不飽和ジカルボン酸のイミドの
単位を有する共重合体を成分としている。

欧州特許公開第１４７８７４号公報に係るポリマー混合
物は、１種又はそれ以上の耐衝撃性改良剤を成分とし得
る：その様なものとして、名をあげて言及されているの
は耐衝２性ポリスチレン、ポリブタジェン、エチレン−
プロピレン−ジエンゴム、及び水素添加もしくは非水素
添加熱可塑性ゴムである。この特許出願には、耐衝撃性
改良剤を使用した実施例が与えられていない。この出願
によれば、５０乃至９０モル％のビニル芳香族化合物の
単位及び４１乃至５０モル％の不飽和ジカルボン酸もし
くはこの誘導体の単位を有する共重合体が、相容性改良
剤として使用されている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、耐衝撃性改善のための特殊な配合剤の使用に
基づいている。この様な特殊な配合剤の使用により、特
に耐Ｍｘｉ”ｌ性に関し、良好な均衡のとれた特性を有
するポリマー混合物が得られる。

本発明に係るポリマー混合物は、耐衝撃性改良剤として
、ゴム状コアと１つ又はそれ以上のシェルとを資するコ
ア−シエルポリマーを成分とすることを特徴としている
。

本発明に係るポリマー混合物において、耐衝撃性改良剤
は、複数の耐衝撃性改良剤の混社物から成っていてもよ
い。

本発明に係るポリマー混合物は、耐衝撃性改良剤として
、最外殻シェルが、カルボン酸基、酸無水吻状、酸アミ
ド基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基、エ
ポキシ基又はヒドロキシル基から選ばれる１種又はそれ
以上の官能基を含む、コア−シエルポリマーを成分とす
ることができる。

本発明に係るポリマー混合物は、前記成分を、好ましく
は次のはで含む。百分率は、ポリアミド（１種以上）、
ポリフェニレンエーテル（１種以」二）、及び耐衝撃性
改良剤（１種以上）の重量合計に基づく。ポリアミド５
乃至９４　％　；ポリフェニレンエーテル９４乃至５％
；耐衝撃性改良剤１乃至５０９６゜本発明に係るポリマー混合物は、前記ポリアミドとポリ
フェニレンエーテルとの相容性を改良する、１種又はそ
れ以上の相容性改良剤を含む。これらは、溶融状態での
２つの非混和性ポリマーの混合を助長し、更にこの様な
系における相間の結合を改善する配合剤として理解され
る〔「ポリマー−ポリマー混和性」の第１ｆＣ，アカデ
ミツク・プレス（１９７９）　（Ｃｈａｐｔｅｒ　Ｉ　
ｏｆ　”ＰｏｌｙＩＩｌｅｒ−Ｐｏｌｙｍｃｒ　Ｍｉｓ
ｃｌｂｉｌｉｔｙ”、Ａｃａｄｃｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、
（１９７９）参照〕。実際には、前記配合剤の定義は、
２相ポリマ一混合物のｔ目凝集並びに層割れの傾向を抑
制することを意味する。

本発明に係るポリマー混合物は、相容性改良剤として、
次の群から選ばれる１種又はそれ以上の化合物を成分と
する。

Ａ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの和１００
重量部あたり０２０１乃至３０重二部の量の、液体ジエ
ンポリマー、又はエポキシ化合物、又は分子構造中に二
重もしくは三重炭素−炭素結合、及びカルボン酸基、酸
無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル
基、アミノ基もしくはヒドロキシル基を有する化合物、Ｂ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの和１００
重量部あたり０．０５乃至４重量部の量の、分子構造中
に、（ａ）酸素の架橋を介して炭素原子に結合した少な
くとも１つのケイ素原子、及び（ｂ）少なくともエチレ
ン性炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結合及
び／又はアミノ基及びメルカプト基から選ばれる官能基
、の両方を有し、前記官能基がケイ素原子に直接結合し
ていない、シラン化合物、Ｃ）（ａ）ポリフェニレンエーテル、及び（ｂ）一般式
：　　（ｉ）−Ｚ−（ｉｉ）［式中、（ｉ）は、少なく
とも式：　　〔Ｘ−Ｃ（０）　　→−（式中、ＸはＦＳ
ＣΩ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ，−ＯＲ又は−〇−Ｃ（０）−Ｒ
てあり、ＲはＨ１アルキル基又はアリール基である）の
基、（１１）は少なくともカルボン酸基、酸無水物基、
酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ
基又はヒドロキシル基であり、（１）及び（１１）の基
は架橋Ｚを介して共有結合的に結合されており、Ｚは二
価の炭化水素基である］の化合物との反応生成物から成
る官能化ポリフェニレンエーテル、Ｄ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの和１００
重量部あたり０．０１乃至１０重量部の量の、随意に有
機ホスファイトと組合せられる、酸化ポリオレフィンワ
ックス、Ｅ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの和１００
重量部あたり０．　５乃至１００重量部の量の、ビニル
芳香族化合物の単位及びアルファーベータ不飽和ジカル
ボン酸もしくはジカルボン酸無水物の単位を有する共重
合体、又はビニル芳香族化合物のＩｎ位及びアルファ−
ベータ不飽和ジカルボン酸のイミド化合物の単位を宜す
る共重合体、Ｆ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテ
ルの和１００重量部あたり０．５乃至１５０重二重量量
の、ａ）カルボキシル基又は酸無水物基をｑする１、２
−置換オレフィン化合物、ｂ）ポリフェニレンエーテル
及びＣ）ラジカル開始剤の反応生成物。

前記Ｃ）及びＦ）で記載された相容性改良剤は、本発明
に係るポリマー混合物中のポリフェニレンエーテルの全
部又は一部を置換してもよい。

前記Ａ）乃至Ｆ）の相容性改良剤は、前述の欧州特許出
願群により部分的に公知であり、また未公開の本願出願
人による特許出願により部分的に記載されている。

本発明に係るポリマー混合物の調製において１、凋製法
、及び特に、個々の成分を混合する順序が、しばしば最
適の特性を得るために重要であることが見い出された。

正しい順序は、特定の使用成分次第で決められる。

ポリフェニレンエーテルを残余の成分と混合する前に、
最初に相容性改良剤と混合するのが、一般に好ましい。

しかし、これが全ての場合において真実であるというわ
けではない。

個々の成分の混合は、例えば押出機中等で溶融状態で行
なうのが好ましい。

本発明に係るポリマー混合物は、以下に示した化合物群
の夫々から選ばれる少なくとも１種又はそれ以上の化合
物を成分とする。

一ポリフェニレンエーテル、一ポリアミド、一相容性改良剤、一相容性改良剤。

ポリフェニレンエーテルポリフェニレンエーテルは、それ自体公知の化合物であ
る。この目的のため、米国特許第３，３０６．８７４号
、同３，３０６，８７５号、同３゜２５７．３５７号及
び同３，２５７．３５８号各明細書を参照することがで
きる。ポリフェニレンエーテルは、通常、銅アミン錯体
、１種又はそれ以上の二個所もしくは三個所置換フェノ
ールの存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを生成す
る酸化カップリング反応によって調製される。第一、第
二及び／又は第三アミンから誘導される銅アミン錯体を
使用し得る。適切なポリフェニレンエーテルの例は、ポリ（２，３−ジメチル−６−エチルフェニレン−１，
４−エーテル）、ポリ（２，３，６−ドリメチルフエニレンー１゜４−エ
ーテル）、ポリＣ２−（４’−メチルフェニル）フェニレン−１，
４−エーテル〕、ポリ（２−ブロモ−６−フエニルフニニレンー１゜４−
エーテル）、ポリ（２−メチル−６−フエニルフニニレンー１゜４−
エーテル）、ポリ（２−フェニルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−クロロフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−クロロ−６−ニチルフエニレンー１゜４−エ
ーテル）、ポリ（２−クロロ−６−ブロモフェニレン−１゜４−エ
ーテル）、ポリ（２，６−ジーｎ−プロピルフェニレン−１゜４−
エーテル）、ポリ（２−メチル−６−イツブロビルフエニレンー１，
４−エーテル）、ポリ（２−クロロ−６−メチルフェニレン−１゜４−エ
ーテル）、ポリ（２−メチル−６−ニチルフエニレンー１゜４−エ
ーテル）、ポリ（２，６−ジプロモフエニレンー１，４−エーテル
）、ポリ（２，６−シクロロフエニレンー１．４−エーテル
）、ポリ（２，６−ダニチルフェニレン−１，４−エーテル
）、及びポリ（２，６−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル
）である。

例えば前記ホモポリマーの調製に使用される様なフェノ
ールの２種又はそれ以上から誘導される共重合体などの
共重合体も適切である。更に適切なのは、例えばポリス
チレン等のビニル芳香族化合物と前述のポリフェニレン
エーテルとのグラフ１へ共重合体及びブロツク共重合体
である。

前記Ｃ）又はＦ）で示された相容性改良剤を使用すると
き、ポリフェニレンエーテルの全部又は一部か該改良剤
によって置き換えられ得る。

ポリアミドポリアミドは、本発明に係るポリマー混合物中に使用さ
れる。本発明に係る製造法において、ポリアミドはＢ成
分として使用される。それ自体公知の熱可塑性ポリアミ
ドの全てが、本発明に係るポリマー混合物中で使用でき
る。適切なポリアミドは、例えば、ポリアミド−４；ポ
リアミド−６；ポリアミド−４，６；ポリアミド−６，
６；ポリアミド−３，４；ポリアミド−１２；ポリアミ
ド−１１；ポリアミド６．１０；テレフタル酸及び４．
４′　−ジアミノシクロヘキシルメタンから調製される
ポリアミド；アゼライン酸、アジピン酸及び２，２−ビ
ス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンから調製され
るポリアミド；アジピン酸及びメタキシリレンジアミン
から調製されるポリアミド；テレフタル酸及びトリメチ
ルへキサメチレンジアミンから調製されるポリアミドで
ある。

特に有用なのは、当該技術分野で良く知られている、所
謂アモルファスポリアミドである。

ト■容性改良剤本発明に係るポリマー混合物は、１種又はそれ以上の相
容性を改良する成分を含む必要がある。

相容性改良剤を、ポリフェニレンエーテルとポリアミド
を成分とするポリマー混合物中に使用することは、それ
自体公知である。本発明に係るポリマー混合物は、好ま
しくは、前記相容性改良剤の１種又はそれ以上を成分と
する。

前記Ａ）の相容性改良剤は、欧州特許公開第２４１２０
号公報によって公知である。該公報中に記載されている
全ての改良剤が、本発明に係るポリマー混合物にとって
適切である。顕著には、無水マレイン酸、マレイン酸、
フマル酸、マレイミド、マレイン酸アミド、及び更に、
上記化合物と（ジ）アミンの反応生成物が特に適切に使
用される。欧州特許公開２４１２０号公報６頁１行〜１
２頁２７行に記載されている全ての化合物が使用できる
。

前記Ｂ）の相容性改良剤は、欧州特許公開第１８２１６
３号公報に開示されている。該公報中に記載されている
シラン誘導体は、酸素の架橋を介して炭素原子に結合し
た、少なくとも１つのケイ素原子を有している。この目
的のため、通常、少なくとも１つのアルコキシ基又はア
セトキシ基がシラン中に存在することになる。更に、酸
素の架橋を介して複数のケイ素原子が結合した、即ちシ
ロキサン基が、シラン誘導体中に存在し得る。加えて、
シラン誘導体は、次の特徴、即ち、分子中に、１又はそ
れ以上の炭素−炭素二重もしくは三重結合、アミノ基及
び／又はメルカプト基が存在することのうち、少なくと
も１つを有する必要がある。炭素−炭素二重もしくは三
重結合は、ケイ素原子と直接結合してもよい。メルカプ
ト基又はアミノ基は、ケイ素原子と直接結合できない。

適切なシラン誘導体の例は：γ（ガンマ）−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン；ビニル−トリス（２−メトキ
シエトキシ）シラン；５−（ビシクロへブテニル）トリ
エトキシシラン及びγ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシランである。

前記Ｃ）の相容性改良剤は、ＰＣＴ公開８６１０２０ｇ
６号公報に記載されている。該公報中に記載されている
化合物は、ポリフェニレンエーテルと、例えば、クロロ
エチアノイルコハク酸無水物；無水トリメト酸の酸クロ
リド；クロロホルミルコハク酸無水物；１−アセトキシ
アセチル−３゜４−ジ安息香酸無水物、テレフタル酸の
酸クロリド等との反応により得ることができる。形成さ
れる化合物は、メタノール又はアセトン中での沈澱によ
り精製され得る。これらの改良剤は、例えばブチルアミ
ン、ジブチルアミン、ｎ−オクタデシルアミン等の第−
又は第二アミンと併用することができる。

前記Ｄ）の相容性改良化合物の使用は、欧州特許公開第
１６４７６７号公報に記載されている。

酸化ポリオレフィンワックスは、それ自体公知の化合物
である。この目的のため、西独特許公開第２０３５７０
６号、同３０４７９１５号、及び同２２０１８６２号各
公報を参照することができる。

この種のワックスは、通常空気中又は懸濁液中における
ポリオレフィンワックスの酸化によって調製される。

前記Ｅ）の化合物は、欧州特許公開第４６０４０号及び
同１４７８７４号公報に記載されている。

これらの化合物の具体例は、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、スチレン−無水マレイン酸−メタクリレ−ト
ターポリマー、スチレン−無水マレイン酸−アクリレー
トターポリマー、及びこれら化合物のゴム改質変性物で
ある。

前記Ｆ）の化合物及びこれらの調製法は、日本国特許出
願５９１５９７２４号、同５９／８６゜６５３号及び同
５９／６６．４５２号に開示されている。これらの化合
物は、ａ）カルボキシル基又は酸無水物基を有する１、
２−置換オレフィン化合物（例えば無水マレイン酸）、
ｂ）ポリフェニレンエーテル、及びＣ）ラジカル開始剤
（例えば、過酸化ベンゾイル）の反応生成物に係わる。

本発明に係るポリマー混合物は、次の耐衝撃性改良剤の
１種又はそれ以上を成分とする。

ゴム状コア、及び１つ又はそれ以上のシェルを有するコ
ア−シエルポリマー。この目的のため、米国特許第３，
８０８，１８０号、同４，０９６゜２０２号、同４，１
８０，４９４号、同４，３０６．０４０号、同４，３７
５，５３２号及び同４゜４９５．３２４号各明細書を参
照することができる。コア−シエルポリマーは、一般に
、例えばポリブタジェンゴム等のジエンゴムもしくは例
えばポリｎ−ブチルアクリレート等のアクリレートゴム
を主成分とするなどのゴム状コアを含む。コアのゴムは
、更に１種又はそれ以上のコモノマー（ＣｏｍｏｎｏＩ
Ｉｌｅｒ）を含み得る。コアは、架橋剤の存在下で調製
を行なうことにより架橋され得る。架橋剤として、二官
能性不飽和化合物が使用される。コア上に１つ又はそれ
以上のシェルが設けられる。

一般に、その少なくとも１つは、ガラス状、即ち非ゴム
状のポリマー又はコポリマーによって形成される。１つ
又は複数のシェルは、一般に次のモノマーの１種又はそ
れ以上から作られる：アルキルメタクリレート、アルキ
ルアクリレート、アクリレートリ′ル、例えばスチレン
又は、α−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン化合物
等の置換スチレン化合物などのビニル芳香族化合物。シ
ェルは、コア及び／又はシェル中に存在し得るグラフト
結合剤を介してコアと「結合」されていてもよい。コア
−シエルポリマーの調製は、一般に公知である。この目
的のため、例えば前記米国特許明細書を参照することが
できる。

ゴム状コア、及び１つ又はそれ以上のシェル（コアニジ
エルポリマー）を有し、最外殻シェルが１種又はそれ以
上の官能ぷを含むコア−シエルポリマー。前記官能基は
、カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、
カルボン酸エステル基、アミノ基、エポキシ基又はヒド
ロキシル基から選ぶことができる。この種のコア−シエ
ルポリマーは、例えば米国特許第３．６６８．２７４号
、同４，０３４，０１３号、同４．　４７４．　９２７
号各明細書に記載されている。このタイプのコア−シエ
ルポリマーは、一般に（最外殻）シェル中に、重合反応
によって、二重又は三重不飽和結合及び前記官能基の１
種又はそれ以上を含むモノマーを導入することにより調
製される。これらのコア−シエルポリマーの例は、ポリ
ｎ−ブチルアクリレートゴムのコア、及び０．１乃至１
０重塁％の無水マレイン酸を含むスチレン共重合体又は
スチレン−アクリロニトリルターポリマーのシェルを有
するポリマーである。

勿論、前記耐衝撃性改良剤の１種又はそれ以上を組合せ
て使用することが可能である。

本発明に係るポリマー混合物は、成分を、好ましくは以
下の量で含む。百分率は、ポリアミド（１′Ｍ１以上）
、ポリフェニレンエーテル（１種以上）及び耐衝撃性改
良剤（Ｉ　Ｐ！ｉ以上）の重量合計に基づく。ポリアミ
ド５乃至９４％；ポリフェニレンエーテル９４乃至５％
；耐衝撃性改良剤１乃至５０％。

前述の成分に加えて、本発明に係るポリマー混合物は、
次の成分：スチレンのホモ−又はコポリマー、耐衝撃性
ポリスチレン、染料、顔料、充てん剤、ガラスファイバ
ー等の補強充てん材、安定剤及び難燃剤の１種又はそれ
以上を含むことができる。安定剤としては、ポリアミド
及び／又はポリフェニレンエーテル用として一般に公知
の安定剤を使用することがきる。

本発明に係るポリマー混合物は、成分の溶液又はスラリ
ーの混合と引続く蒸発、又は溶融押出によるなど、種々
の方法で調製し得る。溶融押出が一般に好ましい。溶融
押出において、個々の成分は、例えば押出機中に尋人さ
れる。押出機中で成分は、通常例えばポリフェニレンエ
ーテル等の最も高いかあるいは最も高いうちの１つの融
点以上に加熱され、そして充分に混合される。その後、
押出機は、通常はストランドの形態の所謂押出物を生成
し、ストランドは切断される。かくして得られる本発明
に係るポリマー混合物の細片は、更に熱可塑性合成樹脂
の射出成型用としてそれ自体公知の方法により加工され
る。

本発明に係るポリマー混合物の押出機による調製におい
て、個々の成分が混合される順序が重要であることが見
い出された。例えば、良好な特性を宵するポリマー混合
物は、しばしば、ポリフェニレンエーテル又は使用され
るポリフェニレンエーテルの量の一部を、押出機におい
て、別の工程で、相容性改良剤と予じめ混合される場合
に、得られる。かくして得られる予備押出物は、次いで
押出機中で残余の成分と混合される。

最初にポリアミドもしくは使用されるポリアミドの狐の
一部と、耐衝撃性改良剤とを予じめ混合　　、して調装
することも可能である。かくして得られる予備混合物は
、次いで、残余の成分と混合される。

場合によっては、より良好な特性を資するポリマー混合
物が、最初にポリアミド又は使用されるポリアミドの量
の一部を、溶融状態で耐衝撃性改良剤と混合し；ポリフ
ェニレンエーテル又は使用されるポリフェニレンエーテ
ルの量の一部を、溶融状態で相容性改良剤と混合し、し
かる後に、かくして得られる２つの予備混合物を、未だ
予備混合物中に導入していない可能性のある成分と共に
、溶融状態で混合することにより得られる。

本発明は、また、本発明に係るポリマー混合物から得ら
れる製品にも関係している。

〔実施例及び発明の詳細な説明〕

本発明は、以下の特定の実施例により更に説明される。

実施例Ｉ乃至■、比較例Ａコア用のブチルアクリレートの重合、及びシェル用の、
多くの場合において無水マレイン酸を伴なう、メチルメ
タクリレート、又はメチルメタクリレート／スチレン混
合物の重合により、種々のコア−シエルポリマーが調製
された。これらのコア−シエルポリマー（Ｎｏ、１〜４
）は次の様にして調製された。

ＰＢＡコアの調製１．１　　次の溶液が調製された。

Ａ、ｎ−ブチルアクリレート５０１．８重量部、アリル
メタクリレート２．６重量部、トリス（２−アクリルオキシエチル）イソシアヌレート
７．７重二部。

Ｂ、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１２．
８重量部、脱イオン水５１２重全部。

Ｃ，に：＝　Ｓ、−ｏｓ　　（ベルオキシニ硫酸カリウ
ム）２．５６重量部、脱イオン水１２８重量部。

Ｄ−Ｎａ２Ｓ２Ｏ５（二面硫酸ナトリウム）２゜５６重
量部、脱イオン水１２８重量部。

ガラス製の２リットル反応容器がＢ及び溶液Ａの１／４
量で充たされ、１０℃に冷却され、窒素により洗浄／排
気を５回繰返して脱酸素化された。

Ａ及びＢの混合物が攪拌により乳化された。次いで温度
を４０°Ｃに上げ、（脱気した）溶液Ｃ６０重二重量注
入され、引続き（脱気された）溶液Ｄ６０重二重量注入
された。重合反応が直ちに始まり、１０分間で温度が７
０乃至７５℃に上昇した。

温度はその後６０℃に調節され、圧力が１．５気圧に調
節された。溶液Ｃ及びＤの残り（脱気済）が計量ポンプ
により２時間かけて徐々に加えられた。次いて反応を完
了させるため、６０℃で更に１時間攪拌か行なわれた。

コア−シエルポリマーの調製１．２　　次の溶液が調製され、脱気された。

Ｅ、メチルメタクリレート１２５．４重量部、スチレン
ａ市は部、アリルメタクリレート０．６４重量部、無水マレイン酸
２．５６重二部、トリス（２−アクリルオキシエチル）イソシアヌレート
１．９重量部。

Ｆ、に７　Ｓ２０８　（ベルオキシニ硫酸カリウム）Ｏ
５６４重量部、脱イオン水１６０重量部。

Ｇ、Ｎａ：　５２０ｓ　　（二亜硫酸ナトリウム）０゜
６４重量部、脱イオン水３２重量部。

溶液Ｅ、Ｆ及びＧが、前記１．１で得られた反応混合物
に、攪拌下、３０分間で徐々に加えられた。

単離１．３　かくして得られたラテックスが、反応容器の内
容物をフィルターを通して、高速攪拌されたＣａＣΩ２
を１重量％含む水溶液に注入することにより、脱安定住
された。沈澱ポリマーが口過により単離され、水により
洗浄され、真空中６０℃で乾燥された。

次のコア−シエルポリマーが調製された。（変数ａ＝ス
チレン含回。）表　　　１＊マレイン酸無水物を含まない。

前記コア−シエルポリマーが、押出機中でポリアミド−
６，６及び安定剤と予じめ混合された。

押出機は平均２７５°Ｃの温度に設定され、スクリュウ
速度は３００回転回転−調節された。この様にして、表
２に示した組成の異なる４つの予備混合物が調製された
。使用したポリアミド−６，６は、数平均分子ｍＭｎが
２０．０００、ｌ５ＯＲ３０７（０，５ｇのポリアミド
が２５℃で９０％蟻酸１００ｇに溶解される）に準拠し
て測定された粘性指数か１３５ｍ１）／ｇ、及び乾燥後
の水分含量が０．　２重量％未満であった。

表　　　２予備混合物Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、ポリフェニレンエ
ーテル、無水マレイン酸、ポリアミド−６，６（前記表
示）及び安定剤を用いて揮々のポリマー混合物１乃至■
が調製された。ポリフェニレンエーテルとしては、２５
℃、クロロホルム中で４９ｍρ／ｇ−の固を粘度を有す
るポリ（２，６−ジメチルフェニレン−１，４−エーテ
ル）を使用した。

実施例Ｉ乃至■の全てのポリマー混合物が、平均温度約
２８５°Ｃ１スクリユウ速度３００回転／分に調節され
たウエルナーーフライダラー（Ｖｅｒｎｅｒ−Ｐｆ’　
１ｅｉｄｅｒｅｒ）押出機で押出された。成分は２つの
異なる位置：成分の一部が押出機の末端、一部が押出機
のほぼ中央の特殊供給器から、供給された。比較例Ａに
よるポリマー混合物は、表３中に示した成分を押出して
調製された。即ち、全ての成分を押出機末端から供給し
た。

かくして得られたポリマー混合物を射出成形して、ＡＳ
ＴＭ　　Ｄ６３８に準拠した試験片が作成された。これ
らの試験片は、引張降伏強さ及び破断時伸びの測定に用
いられた。更に、アイゾツト衝撃強さ測定用に、ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ２５６に準拠した試験片が成形された。更に、
厚み３．２ｍｍ、直径１００順のディスク上で、計器化
された落下槍による衝撃が測定された。この試験では、
半球状の先端ををし、１００Ｎの重さを宵する標準試験
体が、２．２ｍの高さから、直径９５ｍｍの環状支持体
上に載置された前記ディスク上に落下された。

破断までの吸収エネルギーが測定された。

かくして測定されたエネルギー値が、「落下槍衝撃ｊ　
（ＤＩＮ　５３４４３）として表示された。

測定された特性を表３に記録した。

表　　　３表３から、本発明によるポリマー混合物が改良された衝
撃強さを有することが理解される。

実施例Ｖ、Ｖｌ、比較例Ｂ下記表４に示した成分を押出機によりブレンディングし
て３つの混合物がコンパウンド化された。

混合物は、真空中、２２０乃至２８５℃のバレル温度設
定でコンパウンド化された。押出機は、３００回転／分
のスクリュウ速度で操作された。

使用された成分は以下のとおりである：・官能化ポリフ
ェニレンエーテル：ＰＣＴ公開ＷＯ第８６１０２０８６
号公報に従って、ポリフェニレンエーテルと無水トリメ
リド酸の酸クロリドとの反応により得られる生成物。

官能化ポリフェニレンエーテルの固有粘度は、５７、　
５　ｍＮ　／ｇ　（２’５℃、クロロホルム中で測定）
であった。

・ポリアミド：前記の実施例で説明されたポリアミ　ド
ー　６．　６゜・コア−シエルポリマー１：ポリブタジェンコア（６７
，５％）上にメチルメタクリレートースチレンジエルが
グラフトされた多段共重合体。

・コア−シエルポリマー２ニブチルアクリレ−９８％お
よびグラフト結合剤２％から成るコア（８０％）とスチ
レン９５％、無水マレイン酸：９６およびグラフト結合
剤３％から成るシェル（２０％）を−Ｈする多段共重合
体。

ｉすられたポリマー混合物が、実施例■乃至■１ｚ示さ
れた試験に付された。組成及び特性が下記２４に記録さ
れた。

表　　　４コア−シエルポリマーの添加により特性が改良されたこ
とが分る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、前記ポリ
アミドとポリフェニレンエーテルとの相容性を改良する
１種又はそれ以上の相容性改良剤、及び耐衝撃性改良剤
を含むポリマー混合物であって、該ポリマー混合物が、
耐衝撃性改良剤として、ゴム状コアと１つ又はそれ以上
のシエルを有するコア−シエルポリマーを含むことを特
徴とするポリマー混合物。
（２）ポリマー混合物が、耐衝撃性改良剤として、最外
殻シエルが、カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、
イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基、エポキシ
基又はヒドロキシル基から選ばれる１種又はそれ以上の
官能基を含むコア−シエルポリマーを含む特許請求の範
囲第１項記載のポリマー混合物。
（３）ポリマー混合物が、相容性改良剤として、Ａ）ポ
リアミド及びポリフェニレンエーテルの和１００重量部あたり０．０１乃至３０重量部の量
の、液体ジエンポリマー、又はエポキシ化合物、又は分
子構造中に二重もしくは三重炭素−炭素結合、及びカル
ボン酸基、酸無水物基、エステル基、酸アミド基、イミ
ド基、カルボン酸エステル基、アミノ基もしくはヒドロ
キシル基を有する化合物、Ｂ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの和１００重量部あたり０．０５乃至４重量部の量の
、分子構造中に、（ａ）酸素の架橋を介して炭素原子に
結合した少なくとも１つのケイ素原子、及び（ｂ）少な
くともエチレン性炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭
素三重結合及び／又はアミノ基及びメルカプト基から選
ばれる官能基、の両方を有し、前記官能基がケイ素原子
に直接結合していない、シラン化合物、Ｃ）（ａ）ポリフェニレンエーテル及び（ｂ）一般式：（ｉ）−Ｚ−（ｉｉ）［式中、（ｉ）は
、少なくとも式：〔Ｘ−Ｃ（Ｏ）〕−（式中、ＸはＦ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、−ＯＲ又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ
であり、ＲはＨ、アルキル基又はアリール基である）の
基、（ｉｉ）は、少なくともカルボン酸基、酸無水物基
、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミ
ノ基又はヒドロキシル基であり、（ｉ）及び（ｉｉ）の
基は、架橋Ｚを介して共有結合的に結合されており、Ｚ
は二価の炭化水素基である］の化合物との反応生成物か
ら成る官能化ポリフェニレンエーテル、Ｄ）ポリアミド
及びポリフェニレンエーテルの和１００重量部あたり０．０１乃至１０重量部の量
の、酸化ポリオレフィンワックス、Ｅ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの和１００重量部あたり０．５乃至１００重量部の量
の、ビニル芳香族化合物の単位及びアルファ−ベータ不
飽和ジカルボン酸もしくはジカルボン酸無水物の単位を
有する共重合体又はビニル芳香族化合物の単位及びアル
ファ−ベータ不飽和ジカルボン酸のイミド化合物の単位
を有する共重合体、Ｆ）ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの和１００重量部あたり０．５乃至１５０重量部の量
の、ａ）カルボキシル基又は酸無水物基を有する１，２
−置換オレフィン化合物、ｂ）ポリフェニレンエーテル
及びｃ）ラジカル開始剤の反応生成物、の群から選ばれる１種又はそれ以上の化合物を含む特許
請求の範囲第１項記載のポリマー混合物。
（４）ポリマー混合物が、ポリアミド（１種以上）、ポ
リフェニレンエーテル（１種以上）及び耐衝撃性改良剤
（１種以上）の重量合計に基づく百分率で：ポリアミド
（１種以上）５乃至９４％；ポリフェニレンエーテル（
１種以上）９４乃至５％；耐衝撃性改良剤（１種以上）
１乃至５０％含む特許請求の範囲第１項乃至第３項のう
ちの１に記載されたポリマー混合物。
（５）ポリフェニレンエーテルが、全体的に又は部分的
に、特許請求の範囲第３項のＣ）又はＦ）の改良剤で置
き換えられている特許請求の範囲第１項乃至第４項のう
ちの１に記載のポリマー混合物。
（６）ポリマー混合物が、ポリアミドとして、ポリアミ
ド−６，６又はポリアミド−６を含む特許請求の範囲第
１項乃至第５項のうちの１に記載のポリマー混合物。
（７）ポリマー混合物が、ポリフェニレンエーテルとし
て、ポリ（２，６−ジメチルフェニレン−１，４−エー
テル）を含む特許請求の範囲第１項乃至第６項のうちの
１に記載のポリマー混合物。
（８）既に記載された成分に加えて、ポリマー混合物が
、次の成分：ポリスチレンのホモ−又はコポリマー、耐
衝撃性ポリスチレン、染料、顔料、充てん材、ガラスフ
ァイバー等の補強充てん剤、安定剤及び難燃剤の１種又
はそれ以上を含む特許請求の範囲第１項乃至第７項のう
ちの１に記載のポリマー混合物。
（９）種々の成分が溶融状態で一つより多い工程で混合
され、ポリフェニレンエーテル又は使用されるポリフェ
ニレンエーテルの量の一部が最初に相容性改良剤と予じ
め混合され、この後に、こうして形成された予備混合物
が残余の成分と混合される特許請求の範囲第１項乃至第
８項のうちの１に記載のポリマー混合物の製造法。
（１０）ポリアミド又は使用されるポリアミドの量の一
部が最初に溶融状態で耐衝撃性改良剤と予じめ混合され
、この後に、かくして得られる予備混合物が溶融状態で
残余の成分と混合される特許請求の範囲第１項乃至第９
項のうちの１に記載のポリマー混合物の製造法。
（１１）ポリアミド又は使用されるポリアミドの量の一
部が最初に溶融状態で耐衝撃性改良剤と混合され；ポリ
フェニレンエーテル又は使用されるポリフェニレンエー
テルの量の一部が溶融状態で相容性改良剤と混合され、
この後に、かくして得られる２つの予備混合物と、未だ
前記予備混合物に導入されていない可能性のある成分と
が溶融状態で混合される特許請求の範囲第９項又は第１
０項記載のポリマー混合物の製造法。
（１２）特許請求の範囲第１項乃至第８項のうちの１に
記載のポリマー混合物、又は特許請求の範囲第９項乃至
第１１項のうちの１に記載の方法を用いて得られるポリ
マー混合物から形成される物品。