JPS634590B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS634590B2 JPS634590B2 JP3898381A JP3898381A JPS634590B2 JP S634590 B2 JPS634590 B2 JP S634590B2 JP 3898381 A JP3898381 A JP 3898381A JP 3898381 A JP3898381 A JP 3898381A JP S634590 B2 JPS634590 B2 JP S634590B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkenyl aromatic
- rubber
- copolymers
- copolymer
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 25
- -1 alkenyl aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 20
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 14
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims description 14
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 5
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1 XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920005674 ethylene-propylene random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 229920013637 polyphenylene oxide polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 229920000930 2, 6-dimethyl-1, 4-phenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUQATGIMZCDUPO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1(6),2,4-triene Chemical compound O1C2=CC(C)=C1C=C2C SUQATGIMZCDUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 236TMPh Natural products CC1=CC=C(C)C(O)=C1C QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000006011 chloroethoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005676 ethylene-propylene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000002794 monomerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001596 poly (chlorostyrenes) Polymers 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は(a)ポリフエニレンオキシドおよび(b)ゴ
ムで変性されたアルケニル芳香族重合体でゴムが
平均粒径1μ以上の分散相を形成しているものに
(c)熱可塑性弾性体を添加し、分散相全体の個数の
95%以上が実質的に(c)の熱可塑性弾性体に由来す
る粒径0.5μ以下のものとせしめたことを特徴とす
る組成物で、特に成形品の厚さによる物性の変化
が極めて少ない耐熱性、耐衝撃性の優れたポリフ
エニレンオキシド組成物に関するものである。 ポリフエニレンオキシドは、耐熱性、耐化学薬
品および機械的、電気的性質などの優れた性質を
もつ樹脂であるが、成形性が悪い、耐衝撃性が低
い等の欠点を有している。かかる欠点を改良する
ために、成形性を良くするにはポリフエニレンオ
キシドに相溶性のアルケニル芳香族重合体を配合
する方法が、また耐衝撃性を向上するには、ゴム
を配合、分散する方法が周知である。特にゴムで
変性されたアルケニル芳香族重合体を配合する場
合には、成形性ならびに耐衝撃性を同時に改良で
きるので有利である。このゴムで変性されたアル
ケニル芳香族重合体は、市販品として入手可能で
あり、通常ゴムが平均粒径1〜5μの分散相とな
つている。 しかしながら、ポリフエニレンオキシドにこの
ゴムで変性されたアルケニル芳香族重合体を配合
した組成物は、成形品の厚さにより、物性、特に
耐衝撃性が大きく変化するという問題がある。す
なわち、特に射出成形等のせん断力がかかる場
合、比較的薄い成形品の場合に比べ、厚い成形品
の場合は大きく耐衝撃性が低下する。本発明者ら
は、この点の改良を目指し、鋭意検討をしたとこ
ろ、(a)ポリフエニレンオキシドおよび(b)ゴムで変
性されたアルケニル芳香族重合体に(c)熱可塑性弾
性体を添加し、分散相全体の個数の95%以上が実
質的に(c)成分に由来する粒径0.5μ以下のものとす
ると、成形品の厚さによる物性変化の極めて少な
い良好な性能の組成物が得られることを見い出
し、本発明に到つた。すなわち、本発明は、次の
成分 (a) ポリフエニレンオキシドおよび (b) ゴムで変性されたアルケニル芳香族重合体で
ゴムが平均粒径1μ以上の分散相を形成してい
るものに (c) (イ)ポリオレフイン、エチレン―脂肪酸ビニル
共重合体またはエチレン―不飽和カルボン酸エ
ステル共重合体にアルケニル芳香族化合物をグ
ラフト重合させた共重合体および(ロ)アルケニル
芳香族化合物と脂肪族共役ジエン化合物のブロ
ツク共重合体およびその水素添加物の(イ)および
(ロ)からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱
可塑性弾性体を添加し、分散相全体の個数の95
%以上が実質的に(c)の熱可塑性弾性体に由来す
る粒径0.5μ以下のものとせしめたことを特徴と
するポリフエニレンオキシド組成物に関するも
のである。 本発明の効果については、熱可塑性弾性体とし
て、通常のゴム例えばポリブタジエン、ポリイソ
プレン、エチレン―プロピレンランダム共重合
体、エチレン―プロピレン―非共役ジエン共重合
体等を用いた場合には、分散相の粒径が比較的大
きくなりその結果、成形品の厚さによる物性変化
がそれほど改良されないのに対し、本発明の熱可
塑性弾性体を用いることにより、分散相全体の個
数の95%以上が実質的に熱可塑性弾性体に由来す
る粒径0.5μ以下にすることができ、成形品の厚さ
による物性変化が極めて少なくなる。 以下、本発明の実施態様につき具体的に述べ
る。 本発明において使用される(a)成分のポリフエニ
レンオキシドは一般式 で示される単位構造を有する重合体又はポリフエ
ニレンオキシドの基本的性能である耐熱性、機械
的性質等を実用的に低下させない範囲で二種以上
の前記構造単位を有する共重合体で、nが50以上
のものである。R1,R2,R3およびR4は水素、ハ
ロゲン、炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭
化水素オキシ基もしくは置換炭化水素オキシ基の
いずれかである。R1,R2,R3およびR4の具体例
としては水素;塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲ
ン原子;メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ターシヤリーブチル、アリル、フエ
ニル、ベンジル、メチルベンジルなどの炭化水素
基、クロロメチル、ブロモメチルなどの置換炭化
水素基;メトキシ、エトキシ、フエノキシ、クロ
ロエトキシなどの炭化水素オキシ基または置換炭
化水素オキシ基などの基があげられる。具体的に
は、ポリ―2,6―ジメチル―1,4―フエニレ
ンオキシド、ポリ―2,6―ジエチル―1,4―
フエニレンオキシド、ポリ―2,6―ジプロピル
―1,4―フエニレンオキシド、ポリ―2―メチ
ル―6―イソプロピル―1,4―フエニレンオキ
シド、ポリ―2,6―ジメトキシ―1,4―フエ
ニレンオキシド、ポリ―2,6―ジフエニル―
1,4―フエニレンオキシド、ポリ―2,6―ジ
クロル―1,4―フエニレンオキシド、ポリ―
2,5―ジメチル―1,4―フエニレンオキシド
等の重合体、2,6―ジメチルフエノールと2,
3,6―トリメチルフエノールの共重合体、2,
6―ジメチルフエノールと3―メチル―6―ター
シヤリーブチルフエノールとの共重合体等の共重
合体があげられる。 さらに本発明のポリフエニレンオキシドは前記
重合体または共重合体の変性物も含むものであ
る。例えばエチレン―プロピレン―ポリエン三元
共重合体存在下に式
ムで変性されたアルケニル芳香族重合体でゴムが
平均粒径1μ以上の分散相を形成しているものに
(c)熱可塑性弾性体を添加し、分散相全体の個数の
95%以上が実質的に(c)の熱可塑性弾性体に由来す
る粒径0.5μ以下のものとせしめたことを特徴とす
る組成物で、特に成形品の厚さによる物性の変化
が極めて少ない耐熱性、耐衝撃性の優れたポリフ
エニレンオキシド組成物に関するものである。 ポリフエニレンオキシドは、耐熱性、耐化学薬
品および機械的、電気的性質などの優れた性質を
もつ樹脂であるが、成形性が悪い、耐衝撃性が低
い等の欠点を有している。かかる欠点を改良する
ために、成形性を良くするにはポリフエニレンオ
キシドに相溶性のアルケニル芳香族重合体を配合
する方法が、また耐衝撃性を向上するには、ゴム
を配合、分散する方法が周知である。特にゴムで
変性されたアルケニル芳香族重合体を配合する場
合には、成形性ならびに耐衝撃性を同時に改良で
きるので有利である。このゴムで変性されたアル
ケニル芳香族重合体は、市販品として入手可能で
あり、通常ゴムが平均粒径1〜5μの分散相とな
つている。 しかしながら、ポリフエニレンオキシドにこの
ゴムで変性されたアルケニル芳香族重合体を配合
した組成物は、成形品の厚さにより、物性、特に
耐衝撃性が大きく変化するという問題がある。す
なわち、特に射出成形等のせん断力がかかる場
合、比較的薄い成形品の場合に比べ、厚い成形品
の場合は大きく耐衝撃性が低下する。本発明者ら
は、この点の改良を目指し、鋭意検討をしたとこ
ろ、(a)ポリフエニレンオキシドおよび(b)ゴムで変
性されたアルケニル芳香族重合体に(c)熱可塑性弾
性体を添加し、分散相全体の個数の95%以上が実
質的に(c)成分に由来する粒径0.5μ以下のものとす
ると、成形品の厚さによる物性変化の極めて少な
い良好な性能の組成物が得られることを見い出
し、本発明に到つた。すなわち、本発明は、次の
成分 (a) ポリフエニレンオキシドおよび (b) ゴムで変性されたアルケニル芳香族重合体で
ゴムが平均粒径1μ以上の分散相を形成してい
るものに (c) (イ)ポリオレフイン、エチレン―脂肪酸ビニル
共重合体またはエチレン―不飽和カルボン酸エ
ステル共重合体にアルケニル芳香族化合物をグ
ラフト重合させた共重合体および(ロ)アルケニル
芳香族化合物と脂肪族共役ジエン化合物のブロ
ツク共重合体およびその水素添加物の(イ)および
(ロ)からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱
可塑性弾性体を添加し、分散相全体の個数の95
%以上が実質的に(c)の熱可塑性弾性体に由来す
る粒径0.5μ以下のものとせしめたことを特徴と
するポリフエニレンオキシド組成物に関するも
のである。 本発明の効果については、熱可塑性弾性体とし
て、通常のゴム例えばポリブタジエン、ポリイソ
プレン、エチレン―プロピレンランダム共重合
体、エチレン―プロピレン―非共役ジエン共重合
体等を用いた場合には、分散相の粒径が比較的大
きくなりその結果、成形品の厚さによる物性変化
がそれほど改良されないのに対し、本発明の熱可
塑性弾性体を用いることにより、分散相全体の個
数の95%以上が実質的に熱可塑性弾性体に由来す
る粒径0.5μ以下にすることができ、成形品の厚さ
による物性変化が極めて少なくなる。 以下、本発明の実施態様につき具体的に述べ
る。 本発明において使用される(a)成分のポリフエニ
レンオキシドは一般式 で示される単位構造を有する重合体又はポリフエ
ニレンオキシドの基本的性能である耐熱性、機械
的性質等を実用的に低下させない範囲で二種以上
の前記構造単位を有する共重合体で、nが50以上
のものである。R1,R2,R3およびR4は水素、ハ
ロゲン、炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭
化水素オキシ基もしくは置換炭化水素オキシ基の
いずれかである。R1,R2,R3およびR4の具体例
としては水素;塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲ
ン原子;メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ターシヤリーブチル、アリル、フエ
ニル、ベンジル、メチルベンジルなどの炭化水素
基、クロロメチル、ブロモメチルなどの置換炭化
水素基;メトキシ、エトキシ、フエノキシ、クロ
ロエトキシなどの炭化水素オキシ基または置換炭
化水素オキシ基などの基があげられる。具体的に
は、ポリ―2,6―ジメチル―1,4―フエニレ
ンオキシド、ポリ―2,6―ジエチル―1,4―
フエニレンオキシド、ポリ―2,6―ジプロピル
―1,4―フエニレンオキシド、ポリ―2―メチ
ル―6―イソプロピル―1,4―フエニレンオキ
シド、ポリ―2,6―ジメトキシ―1,4―フエ
ニレンオキシド、ポリ―2,6―ジフエニル―
1,4―フエニレンオキシド、ポリ―2,6―ジ
クロル―1,4―フエニレンオキシド、ポリ―
2,5―ジメチル―1,4―フエニレンオキシド
等の重合体、2,6―ジメチルフエノールと2,
3,6―トリメチルフエノールの共重合体、2,
6―ジメチルフエノールと3―メチル―6―ター
シヤリーブチルフエノールとの共重合体等の共重
合体があげられる。 さらに本発明のポリフエニレンオキシドは前記
重合体または共重合体の変性物も含むものであ
る。例えばエチレン―プロピレン―ポリエン三元
共重合体存在下に式
【式】を酸化重合
したもの、ポリスチレン存在下に式
【式】を酸化重合したもの、ポリフエ
ニレンオキシド重合体または共重合体存在下にス
チレンを重合したもの、ポリフエニレンオキシド
重合体または共重合体とスチレンを過酸化物とと
もに押出機中で混練し反応させたもの等があげら
れる。 本発明において使用される(b)成分はゴムで変性
されたアルケニル芳香族重合体でゴムが平均粒径
1μ以上の分散相を形成しているものである。 ここでアルケニル芳香族重合体とは一般式 (R1,R2,R3,R4およびR5は水素、ハロゲン、
炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水素オ
キシ基、置換炭化水素オキシ基であり、R6は水
素、炭素数1〜4の低級アルキル基である。)で
示されるアルケニル芳香族化合物を50重量%以上
含む重合体および共重合体である。 R1,R2,R3,R4およびR5の具体例としては水
素;塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子;メ
チル、エチル、プロピル、ビニル、アリル、ベン
ジル、メチルベンジルなどの炭化水素基;クロロ
メチル、ブロモメチルなどの置換炭化水素基;メ
トキシ、エトキシ、フエノキシ、モノクロロメト
キシなどの炭化水素オキシ基または置換炭化水素
オキシ基などが含まれる。又R6の具体例として
は水素;メチル、エチル等の低級アルキル基など
が含まれる。 アルケニル芳香族重合体の具体例としては、ポ
リスチレン、ポリクロロスチレン、ポリα―メチ
ルスチレン、スチレン―アクリロニトリル共重合
体、スチレン―α―メチルスチレン共重合体、ス
チレン―4―メチルスチレン共重合体、スチレン
―無水マレイン酸共重合体、スチレン―メチルメ
タクリレート共重合体があげられるが、なかでも
ポリスチレンが特に好ましい。本発明の(b)成分は
このアルケニル芳香族重合体をゴムで変性したも
の、すなわちゴムをアルケニル芳香族重合体マト
リツクス中に分散したものである。ここで用いら
れるゴムはジエン成分を含むゴム状重合体および
共重合体、具体的にはポリブタジエン、ポリイソ
プレン、ポリクロロブタジエン、ブタジエン―ス
チレン共重合体、イソプレン―スチレン共重合
体、ブタジエン―アクリロニトリル共重合体、イ
ソブチレンとブタジエン又はイソプレンとの共重
合体等やエチレン―プロピレン共重合体、エチレ
ン―プロピレン―非共役ジエン共重合体等があげ
られる。ゴムの使用量は通常1〜25重量%程度で
ある。このゴムをアルケニル芳香族重合体に分散
する方法は種々の方法が知られており、いずれの
方法でもよい。例えば機械的に混合する方法、溶
液ブレンド方法等があるが、特にアルケニル芳香
族単量体にゴムを溶解し重合する方法は工業的に
行なわれており、市販品の入手が容易で有用であ
る。この市販品のゴム分散相は通常平均粒径1〜
5μであり、これはアルケニル芳香族樹脂の耐衝
撃性グレードとなつている。具体例としては耐衝
撃ポリスチレンとして市販されているブタジエン
ゴム変性ポリスチレン、スチレン―ブタジエンゴ
ム変性ポリスチレン、エチレン―プロピレン―非
共役ジエンゴム変性ポリスチレン等、又、ABS
樹脂として市販されているアクリロニトリル―ブ
タジエン―スチレン共重合体があげられる。 以上の(a),(b)成分の配合割合は特に制限はない
が(a)/(b)の比が1/10〜10/1の範囲で用いるの
がよい。特にこの比が2/3〜3/2の範囲は機
械的諸性質、特に耐衝撃強度の如き性質が最高と
なり、また加工性も良好となり好ましい。 本発明は以上説明した(a),(b)成分に加え(c)成分
として(イ)ポリオレフイン、エチレン―脂肪酸ビニ
ル共重合体およびエチレン―不飽和カルボン酸エ
ステル共重合体にアルケニル芳香族をグラフト重
合させた共重合体、(ロ)アルケニル芳香族化合物と
脂肪族共役ジエン化合物のブロツク共重合体およ
びその水素添加物より選ばれる少なくとも1種の
熱可塑性弾性体を添加する。(イ)のポリオレフイン
としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン等のポリα―オレフイン、エチレン―プロピ
レンのランダム共重合体およびブロツク共重合
体、エチレン―ブテンのランダム共重合体および
ブロツク共重合体等のエチレンとα―オレフイン
の共重合体、エチレン―プロピレン―非共役ジエ
ン三元共重合体等を用いる。次にエチレン―脂肪
酸ビニル共重合体としては脂肪酸ビニルの含有率
が40モル%以下のものを用いる。脂肪酸ビニルの
具体例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、ラウリル酸ビニル等があげられ
る。又、エチレン―不飽和カルボン酸エステル共
重合体としては不飽和カルボン酸の含有率が40モ
ル%以下のものを用いる。不飽和カルボン酸エス
テルの具体例としては、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、2―エ
チルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレ
ート、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エ
ステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、2―エチルヘキ
シルメタクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸
エステルがあげられる。 (イ)のグラフト共重合体はこれらポリオレフイ
ン、エチレン―脂肪酸ビニル共重合体およびエチ
レン―不飽和カルボン酸エステル共重合体より選
ばれる幹ポリマーにアルケニル芳香族化合物をグ
ラフト重合したものである。ここでグラフト重合
する方法は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合
法あるいは塊状重合法(重合槽を用いる方法の他
に押出機を用いる方法も含む。)等周知のいずれ
の方法によつても製造できる。この場合幹ポリマ
ー/アルケニル芳香族化合物の重量比は1/2〜
20/1の範囲で用いるとよい。 次に(ロ)は実質的にアルケニル芳香族化合物の連
鎖単位よりなるブロツクAと実質的に脂肪族共役
ジエン化合物の連鎖単位より成るブロツクBがそ
れぞれ少なくとも1つ組合わされて結合された構
造を有する任意のものを用いることができる。こ
の場合ブロツクの序列、線型か星型か等の構造に
は特に限定されない。具体的には(AB)n,
(BA)n,A(BA)n,B(AB)n(mは整数)のよ
うな線型構造を有するもの、又はこれらが放射状
に結合されている星型構造のもの等があげられ
る。ここでBを構成する共役ジエン化合物として
はブタジエン、イソプレン、1,3―ペンタジエ
ン等があげられる。(ロ)はまたこのブロツク共重合
体のゴム部分を水素添加したものも含む。水素添
加はニツケル、パラジウム等の水素添加触媒で行
なうことができる。 以上説明した(イ)、(ロ)で示される(c)熱可塑性弾性
体の少なくとも1種を(a)、(b)成分に加えて配合す
る。この場合(c)熱可塑性弾性体の添加量に特に制
限はないが(a)成分と(b)成分の合計100重量部に(c)
成分1〜100重量部の範囲で用いるのが好ましい。
特にこの添加量が5〜50重量部の範囲で用いると
耐熱性、耐衝撃性のバランスのとれた最適の効果
が得られる。 この他、本発明においては、通常用いられる熱
安定剤、難燃剤、顔料、充填剤、可塑剤、滑剤、
紫外線吸収剤等の添加剤を物性が大きく変化しな
い範囲で加えてもよい。さらには、ガラス繊維、
アスベスト繊維、炭素繊維、アルミナ繊維等で例
示される繊維補強剤を添加することもできる。 本発明のこれら(a)、(b)、(c)各成分と必要に応じ
て各種添加剤を配合する方法は、実質的に(c)熱可
塑性弾性体が粒径0.5μ以下の分散相となり、その
粒径が0.5μ以下のものが全体の分散相の個数の95
%以上となるように行なう。配合方法としては特
に制限はないがバンバリーミキサー、押出機、ニ
ーダー、ロールミル等を用いる機械的混合が適し
ている。 次に本発明を具体的実施例によつて説明する
が、これらは例示的なものであり、本発明を限定
するものではない。 グラフト共重合体の製造例 1 エチレン―プロピレン―エチリデンノルボルネ
ン三元共重合体(住友化学工業(株)製、エスプレン
505)を5mm角以内の粒子に粉砕したもの40g、
水200gを500c.c.のガラスオートクレーブ中に仕込
み撹拌しながらこれにベンゾイルパーオキシド
0.2gをスチレン40gに溶解したもの、分散安定
剤としてポリビニルアルコール(日本合成化学工
業(株)製、ゴーセノールGL―05)1.2gを水40gに
溶解したものを順に加え、そのまま1時間撹拌を
つづけ、エチレン―プロピレン―エチリデンノル
ボルネン三元共重合体粒子中にスチレンを含浸さ
せた。ついで90℃で6時間115℃で2時間反応を
行い、反応終了後、ロ過、水洗、真空乾燥を行つ
てグラフト共重合体77.0gを得た。このものはポ
リスチレンの含量48%、グラフト率1)67%、未グ
ラフト部のホモポリスチレンの還元粘度2)
0.73dl/gであつた。 (1) メチルエチルケトンでホモポリスチレンを抽
出し測定、 グラフト率=全ポリスチレン量−ホモポリスチレ
ン量/全ポリスチレン量 2 溶媒クロロホルム、温度25℃、濃度0.5g/
dで測定) 実施例1、2 比較例1 2,6―ジメチルフエノールの酸化重合によつ
て得られたクロロホルム中濃度0.5g/d、温
度25℃での還元粘度が0.59であるポリフエニレン
オキシド、耐衝撃性ポリスチレン(日本ポリスチ
レン(株)製エスブライト500AS)、製造例1のグラ
フト共重合体又はスチレン―ブタジエン―スチレ
ンブロツク共重合体(旭化成(株)製、タフプレン
A)、安定剤としてスミライザーMDPを表1に示
す割合で2軸押出機を用い260℃で造粒した。こ
のものを260℃で厚さ3mm、6.4mmの試験片作製用
金型を用い射出成型した。比較のため、製造例1
のグラフト共重合体又はスチレン―ブタジエン―
スチレンブロツク共重合体を含まない組成物につ
いて同様に造粒、射出成形した。 表から明らかなように比較例1のものは厚くな
ると耐衝撃性が大きく低下するのに対し、実施例
1、2のものは厚くなつても耐衝撃性の変化はほ
とんどなく厚み依存性が大きく改良された。
チレンを重合したもの、ポリフエニレンオキシド
重合体または共重合体とスチレンを過酸化物とと
もに押出機中で混練し反応させたもの等があげら
れる。 本発明において使用される(b)成分はゴムで変性
されたアルケニル芳香族重合体でゴムが平均粒径
1μ以上の分散相を形成しているものである。 ここでアルケニル芳香族重合体とは一般式 (R1,R2,R3,R4およびR5は水素、ハロゲン、
炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水素オ
キシ基、置換炭化水素オキシ基であり、R6は水
素、炭素数1〜4の低級アルキル基である。)で
示されるアルケニル芳香族化合物を50重量%以上
含む重合体および共重合体である。 R1,R2,R3,R4およびR5の具体例としては水
素;塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子;メ
チル、エチル、プロピル、ビニル、アリル、ベン
ジル、メチルベンジルなどの炭化水素基;クロロ
メチル、ブロモメチルなどの置換炭化水素基;メ
トキシ、エトキシ、フエノキシ、モノクロロメト
キシなどの炭化水素オキシ基または置換炭化水素
オキシ基などが含まれる。又R6の具体例として
は水素;メチル、エチル等の低級アルキル基など
が含まれる。 アルケニル芳香族重合体の具体例としては、ポ
リスチレン、ポリクロロスチレン、ポリα―メチ
ルスチレン、スチレン―アクリロニトリル共重合
体、スチレン―α―メチルスチレン共重合体、ス
チレン―4―メチルスチレン共重合体、スチレン
―無水マレイン酸共重合体、スチレン―メチルメ
タクリレート共重合体があげられるが、なかでも
ポリスチレンが特に好ましい。本発明の(b)成分は
このアルケニル芳香族重合体をゴムで変性したも
の、すなわちゴムをアルケニル芳香族重合体マト
リツクス中に分散したものである。ここで用いら
れるゴムはジエン成分を含むゴム状重合体および
共重合体、具体的にはポリブタジエン、ポリイソ
プレン、ポリクロロブタジエン、ブタジエン―ス
チレン共重合体、イソプレン―スチレン共重合
体、ブタジエン―アクリロニトリル共重合体、イ
ソブチレンとブタジエン又はイソプレンとの共重
合体等やエチレン―プロピレン共重合体、エチレ
ン―プロピレン―非共役ジエン共重合体等があげ
られる。ゴムの使用量は通常1〜25重量%程度で
ある。このゴムをアルケニル芳香族重合体に分散
する方法は種々の方法が知られており、いずれの
方法でもよい。例えば機械的に混合する方法、溶
液ブレンド方法等があるが、特にアルケニル芳香
族単量体にゴムを溶解し重合する方法は工業的に
行なわれており、市販品の入手が容易で有用であ
る。この市販品のゴム分散相は通常平均粒径1〜
5μであり、これはアルケニル芳香族樹脂の耐衝
撃性グレードとなつている。具体例としては耐衝
撃ポリスチレンとして市販されているブタジエン
ゴム変性ポリスチレン、スチレン―ブタジエンゴ
ム変性ポリスチレン、エチレン―プロピレン―非
共役ジエンゴム変性ポリスチレン等、又、ABS
樹脂として市販されているアクリロニトリル―ブ
タジエン―スチレン共重合体があげられる。 以上の(a),(b)成分の配合割合は特に制限はない
が(a)/(b)の比が1/10〜10/1の範囲で用いるの
がよい。特にこの比が2/3〜3/2の範囲は機
械的諸性質、特に耐衝撃強度の如き性質が最高と
なり、また加工性も良好となり好ましい。 本発明は以上説明した(a),(b)成分に加え(c)成分
として(イ)ポリオレフイン、エチレン―脂肪酸ビニ
ル共重合体およびエチレン―不飽和カルボン酸エ
ステル共重合体にアルケニル芳香族をグラフト重
合させた共重合体、(ロ)アルケニル芳香族化合物と
脂肪族共役ジエン化合物のブロツク共重合体およ
びその水素添加物より選ばれる少なくとも1種の
熱可塑性弾性体を添加する。(イ)のポリオレフイン
としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン等のポリα―オレフイン、エチレン―プロピ
レンのランダム共重合体およびブロツク共重合
体、エチレン―ブテンのランダム共重合体および
ブロツク共重合体等のエチレンとα―オレフイン
の共重合体、エチレン―プロピレン―非共役ジエ
ン三元共重合体等を用いる。次にエチレン―脂肪
酸ビニル共重合体としては脂肪酸ビニルの含有率
が40モル%以下のものを用いる。脂肪酸ビニルの
具体例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、ラウリル酸ビニル等があげられ
る。又、エチレン―不飽和カルボン酸エステル共
重合体としては不飽和カルボン酸の含有率が40モ
ル%以下のものを用いる。不飽和カルボン酸エス
テルの具体例としては、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、2―エ
チルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレ
ート、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エ
ステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、2―エチルヘキ
シルメタクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸
エステルがあげられる。 (イ)のグラフト共重合体はこれらポリオレフイ
ン、エチレン―脂肪酸ビニル共重合体およびエチ
レン―不飽和カルボン酸エステル共重合体より選
ばれる幹ポリマーにアルケニル芳香族化合物をグ
ラフト重合したものである。ここでグラフト重合
する方法は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合
法あるいは塊状重合法(重合槽を用いる方法の他
に押出機を用いる方法も含む。)等周知のいずれ
の方法によつても製造できる。この場合幹ポリマ
ー/アルケニル芳香族化合物の重量比は1/2〜
20/1の範囲で用いるとよい。 次に(ロ)は実質的にアルケニル芳香族化合物の連
鎖単位よりなるブロツクAと実質的に脂肪族共役
ジエン化合物の連鎖単位より成るブロツクBがそ
れぞれ少なくとも1つ組合わされて結合された構
造を有する任意のものを用いることができる。こ
の場合ブロツクの序列、線型か星型か等の構造に
は特に限定されない。具体的には(AB)n,
(BA)n,A(BA)n,B(AB)n(mは整数)のよ
うな線型構造を有するもの、又はこれらが放射状
に結合されている星型構造のもの等があげられ
る。ここでBを構成する共役ジエン化合物として
はブタジエン、イソプレン、1,3―ペンタジエ
ン等があげられる。(ロ)はまたこのブロツク共重合
体のゴム部分を水素添加したものも含む。水素添
加はニツケル、パラジウム等の水素添加触媒で行
なうことができる。 以上説明した(イ)、(ロ)で示される(c)熱可塑性弾性
体の少なくとも1種を(a)、(b)成分に加えて配合す
る。この場合(c)熱可塑性弾性体の添加量に特に制
限はないが(a)成分と(b)成分の合計100重量部に(c)
成分1〜100重量部の範囲で用いるのが好ましい。
特にこの添加量が5〜50重量部の範囲で用いると
耐熱性、耐衝撃性のバランスのとれた最適の効果
が得られる。 この他、本発明においては、通常用いられる熱
安定剤、難燃剤、顔料、充填剤、可塑剤、滑剤、
紫外線吸収剤等の添加剤を物性が大きく変化しな
い範囲で加えてもよい。さらには、ガラス繊維、
アスベスト繊維、炭素繊維、アルミナ繊維等で例
示される繊維補強剤を添加することもできる。 本発明のこれら(a)、(b)、(c)各成分と必要に応じ
て各種添加剤を配合する方法は、実質的に(c)熱可
塑性弾性体が粒径0.5μ以下の分散相となり、その
粒径が0.5μ以下のものが全体の分散相の個数の95
%以上となるように行なう。配合方法としては特
に制限はないがバンバリーミキサー、押出機、ニ
ーダー、ロールミル等を用いる機械的混合が適し
ている。 次に本発明を具体的実施例によつて説明する
が、これらは例示的なものであり、本発明を限定
するものではない。 グラフト共重合体の製造例 1 エチレン―プロピレン―エチリデンノルボルネ
ン三元共重合体(住友化学工業(株)製、エスプレン
505)を5mm角以内の粒子に粉砕したもの40g、
水200gを500c.c.のガラスオートクレーブ中に仕込
み撹拌しながらこれにベンゾイルパーオキシド
0.2gをスチレン40gに溶解したもの、分散安定
剤としてポリビニルアルコール(日本合成化学工
業(株)製、ゴーセノールGL―05)1.2gを水40gに
溶解したものを順に加え、そのまま1時間撹拌を
つづけ、エチレン―プロピレン―エチリデンノル
ボルネン三元共重合体粒子中にスチレンを含浸さ
せた。ついで90℃で6時間115℃で2時間反応を
行い、反応終了後、ロ過、水洗、真空乾燥を行つ
てグラフト共重合体77.0gを得た。このものはポ
リスチレンの含量48%、グラフト率1)67%、未グ
ラフト部のホモポリスチレンの還元粘度2)
0.73dl/gであつた。 (1) メチルエチルケトンでホモポリスチレンを抽
出し測定、 グラフト率=全ポリスチレン量−ホモポリスチレ
ン量/全ポリスチレン量 2 溶媒クロロホルム、温度25℃、濃度0.5g/
dで測定) 実施例1、2 比較例1 2,6―ジメチルフエノールの酸化重合によつ
て得られたクロロホルム中濃度0.5g/d、温
度25℃での還元粘度が0.59であるポリフエニレン
オキシド、耐衝撃性ポリスチレン(日本ポリスチ
レン(株)製エスブライト500AS)、製造例1のグラ
フト共重合体又はスチレン―ブタジエン―スチレ
ンブロツク共重合体(旭化成(株)製、タフプレン
A)、安定剤としてスミライザーMDPを表1に示
す割合で2軸押出機を用い260℃で造粒した。こ
のものを260℃で厚さ3mm、6.4mmの試験片作製用
金型を用い射出成型した。比較のため、製造例1
のグラフト共重合体又はスチレン―ブタジエン―
スチレンブロツク共重合体を含まない組成物につ
いて同様に造粒、射出成形した。 表から明らかなように比較例1のものは厚くな
ると耐衝撃性が大きく低下するのに対し、実施例
1、2のものは厚くなつても耐衝撃性の変化はほ
とんどなく厚み依存性が大きく改良された。
【表】
実施例3、比較例2
実施例1と同じポリフエニレンオキシド、耐衝
撃性ポリスチレン(日本ポリスチレン(株)製、エス
ブライト500A)、製造例1のグラフト共重合体、
安定剤としてスミライザーMDPを表2に示す割
合で2軸押出機を用い260℃で造粒した。このも
のを260℃で厚さ3mm、6.4mmの試験片用金型を用
い射出成形した。比較のため製造例1のグラフト
共重合体を含まない組成物について同様に造粒、
射出成形した。 表から明らかなように比較例2のものは厚くな
ると耐衝撃性が大きく低下するのに対し、実施例
3のものは厚くなつても耐衝撃性の変化は極めて
小さく厚み依存性が大きく改良された。
撃性ポリスチレン(日本ポリスチレン(株)製、エス
ブライト500A)、製造例1のグラフト共重合体、
安定剤としてスミライザーMDPを表2に示す割
合で2軸押出機を用い260℃で造粒した。このも
のを260℃で厚さ3mm、6.4mmの試験片用金型を用
い射出成形した。比較のため製造例1のグラフト
共重合体を含まない組成物について同様に造粒、
射出成形した。 表から明らかなように比較例2のものは厚くな
ると耐衝撃性が大きく低下するのに対し、実施例
3のものは厚くなつても耐衝撃性の変化は極めて
小さく厚み依存性が大きく改良された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) ポリフエニレンオキシドおよび (b) ゴムで変性されたアルケニル芳香族重合体で
ゴムが平均粒径1μ以上の分散相を形成してい
るものに (c) (イ) ポリオレフイン、エチレン―脂肪酸ビニ
ル共重合体またはエチレン―不飽和カルボン
酸エステル共重合体にアルケニル芳香族化合
物をグラフト重合させた共重合体および (ロ) アルケニル芳香族化合物と脂肪族共役ジエ
ン化合物のブロツク共重合体またはその水素
添加物の(イ)および(ロ)からなる群より選ばれる
少なくとも1種の熱可塑性弾性体を添加し、
分散相全体の個数の95%以上が実質的に(c)の
熱可塑性弾性体に由来する粒径0.5μ以下のも
のとせしめたことを特徴とするポリフエニレ
ンオキシド組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3898381A JPS57153043A (en) | 1981-03-17 | 1981-03-17 | Polyphenylene oxide composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3898381A JPS57153043A (en) | 1981-03-17 | 1981-03-17 | Polyphenylene oxide composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS57153043A JPS57153043A (en) | 1982-09-21 |
JPS634590B2 true JPS634590B2 (ja) | 1988-01-29 |
Family
ID=12540378
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3898381A Granted JPS57153043A (en) | 1981-03-17 | 1981-03-17 | Polyphenylene oxide composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS57153043A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03182721A (ja) * | 1989-12-13 | 1991-08-08 | Matsushita Electron Corp | 液晶パネル装置 |
JPH08160443A (ja) * | 1994-12-06 | 1996-06-21 | Nec Corp | Lcd表示装置 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1267741A (en) * | 1982-11-10 | 1990-04-10 | Gim F. Lee, Jr. | Polyphenylene ether resin compositions containing olefin polymer or copolymer |
JPS59140257A (ja) * | 1983-02-01 | 1984-08-11 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリフエニレンエ−テル系樹脂の組成物 |
JPS60501009A (ja) * | 1983-04-07 | 1985-07-04 | ゼネラル エレクトリツク カンパニイ | ポリエ−テルイミド−ポリプロピレンブレンド |
JPH0730244B2 (ja) * | 1985-09-25 | 1995-04-05 | 三菱油化株式会社 | ポリフエニレンエ−テル組成物 |
JPH08253672A (ja) * | 1995-03-15 | 1996-10-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 |
-
1981
- 1981-03-17 JP JP3898381A patent/JPS57153043A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03182721A (ja) * | 1989-12-13 | 1991-08-08 | Matsushita Electron Corp | 液晶パネル装置 |
JPH08160443A (ja) * | 1994-12-06 | 1996-06-21 | Nec Corp | Lcd表示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS57153043A (en) | 1982-09-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4863996A (en) | Novel impact-resistant polyamide resin composition and process for producing the same | |
US4614773A (en) | Novel polyphenylene ether resin composition | |
US4404321A (en) | Compositions comprising copolymers of a vinyl aromatic compound and an unsaturated cyclic anhydride and impact improvers | |
US4234701A (en) | Compositions comprising copolymers of a vinyl aromatic compound and an unsaturated cyclic anhydride and impact improvers | |
US4113797A (en) | Thermoplastic molding compositions of rubber modified copolymers of a vinyl aromatic compound and an α,β-unsaturated cyclic anhydride | |
CA1102032A (en) | Flame-retardant, impact-resistant polyphenylene ether compositions | |
US4128604A (en) | Polyphenylene ether compositions | |
JPH0737563B2 (ja) | 多相構造体 | |
JPS634590B2 (ja) | ||
WO1980000568A1 (en) | Polyphenylene ether resin compositions containing poly(alkylene oxides) | |
US5104939A (en) | Polymer mixture which comprises a polyamide, a polyphenylene ether and an agent to improve the impact strength | |
JPH0156100B2 (ja) | ||
JPS6324622B2 (ja) | ||
US4661561A (en) | Compositions comprising copolymers of a vinyl aromatic compound and an unsaturated cyclic anhydride and impact improvers | |
JP3028561B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル組成物 | |
JPH09157515A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
US4661560A (en) | Compositions comprising copolymers of a vinyl aromatic compound and an unsaturated cyclic anhydride and impact improvers | |
JPH05247327A (ja) | オルトエステルコポリマ―で相溶化されたポリフェニレンエ―テル‐ポリエステルブレンド | |
JPH0657128A (ja) | 低温の耐衝撃性に優れた樹脂組成物 | |
US5185399A (en) | Polyphenylene ether type resin composition | |
US4478979A (en) | Composition comprising copolymers of a vinyl aromatic compound and an unsaturated cyclic anhydride and impact improvers | |
JPH06200147A (ja) | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 | |
JPH049180B2 (ja) | ||
JPH0524940B2 (ja) | ||
JPS6317863B2 (ja) |