JPH049180B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH049180B2 JPH049180B2 JP57501785A JP50178582A JPH049180B2 JP H049180 B2 JPH049180 B2 JP H049180B2 JP 57501785 A JP57501785 A JP 57501785A JP 50178582 A JP50178582 A JP 50178582A JP H049180 B2 JPH049180 B2 JP H049180B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenylene oxide
- block copolymer
- group
- blends
- polycarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 48
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 48
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 40
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 40
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 39
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 39
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 32
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 29
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 20
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 16
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 16
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 15
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 8
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- -1 polyphenylenes Polymers 0.000 description 6
- VESRBMGDECAMNH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]-2,3,5,6-tetramethylphenol Chemical compound CC1=C(C(=C(C(=C1O)C)C)C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)O)C VESRBMGDECAMNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 229920003247 engineering thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- FNYLWPVRPXGIIP-UHFFFAOYSA-N Triamterene Chemical compound NC1=NC2=NC(N)=NC(N)=C2N=C1C1=CC=CC=C1 FNYLWPVRPXGIIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012296 anti-solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000402 bisphenol A polycarbonate polymer Polymers 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08L87/005—Block or graft polymers not provided for in groups C08L1/00 - C08L85/04
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
請求の範囲
1 重量基準で()、()式
(式中mは少なくとも10の数である)および
(式中aおよびbの何れも少なくとも1に等しい
数であり、a+bの合計は少なくとも10である)
の少なくとも一つを有するポリフエニレンオキサ
イドセグメント5〜95部、および()式 および (式中xは少なくとも10に等しい数である)の少
なくとも一つを有する立体的に障害された芳香族
ポリカーボネートセグメント95〜5部を含有する
ブロツク共重合体1〜99部および()ビニル芳
香族樹脂99〜1部を含有するポリマーブレンド。 2 mが40〜170、および/またはa+bの合計
が40〜170であるポリフエニレンオキサイドセグ
メントおよびxが30〜200であるポリカーボネー
トセグメントを含有する請求の範囲第1項記載の
ポリマーブレンド。 3 ()ブロツク共重合体が()ポリフエニ
レンオキサイドセグメント5〜40部および()
立体的に障害された芳香族ポリカーボネートセグ
メント95〜60部を含有する請求の範囲第2項記載
のポリマーブレンド。 4 ()ビニル芳香族樹脂が式 (式中R2およびR3は炭素原子数1〜6の低級ア
ルキル基またはアルケニル基および水素からなる
群から選択し、R4およびR5は塩素、臭素、水素
および炭素原子数1〜6の低級アルキル基からな
る群から選択し、R6およびR7は水素および炭素
原子数1〜6の低級アルキル基およびアルケニル
基からなる群から選択し、あるいはR6とR7はヒ
ドロカルビル基と一緒に結合してナフチル基を形
成してもよい)のスチレン系単量体から誘導され
る請求の範囲第1項記載のポリマーブレンド。 5 ()ビニル芳香族樹脂が式 (式中R8およびR9は水素、ハロゲン、炭素原子
数1〜4のアルキル基、カルボアルコキシ基から
なる群から選択した置換基を表し、あるいはR8
とR9は一緒になつて酸無水結合(−COOOC−)
を表し、R10は水素、ビニル基、炭素原子数1〜
12を有するアルキル基またはアルケニル基、シク
ロアルキル基、カルボアルコキシ基、アルコキシ
アルキルカルボキシ基、ケトキシ基、ハロゲン、
カルボシキ基、シアノ基、またはピリジン基であ
り、pは0〜9の整数である)のオレフイン系単
量体およびスチレン系単量体から誘導される請求
の範囲第4項記載のポリマーブレンド。 6 ビニル芳香族樹脂の少なくとも25重量%がス
チレン系単量体から誘導される請求の範囲第5項
記載のポリマーブレンド。 7 ビニル芳香族樹脂が高耐衝撃ポリスチレンで
ある請求の範囲第6項記載のポリマーブレンド。 8 ビニル芳香族樹脂が結晶ポリスチレンホモポ
リマーである請求の範囲第6項記載のポリマーブ
レンド。 関連出願との相互参照 本発明はジヨージ・アール・ロウクスの名称
「ブロツク・コポリマー・オブ・ポリフエニレ
ン・オキサイド・アンド・ステリカリー・ヒンダ
ード・アロマテイツク・ポリカーボネート」の米
国特許出願第(RD−11426)号に関係している。
この上記参照特許出願および本出願は本発明の譲
受人に譲度されている。RD−11426の記載の全
てを引用してその全部をここに組入れる。 背景技術 1 発明の技術分野 本発明は()ポリフエニレンオキサイドおよ
び立体的に障害された芳香族ポリカーボネートの
ブロツク共重合体、および()ビニル芳香族樹
脂を含有する新規なポリマーブレンドに関する。
これらのポリマーブレンドは増強された物理的お
よび/または化学的性質、例えば増強された熱お
よび酸化生成物安定性を有する。これらの新規な
ポリマーブレンドはフイルム、シート、繊維、積
層体または他の有用な製造物品として、モール
ド、カレンダー、または押出成形することができ
る。 2 先行技術の説明 ポリフエニレンオキサイド、立体的に障害され
た芳香族ポリカーボネートおよびビニル芳香族樹
脂は当業者に良く知られている。 例えばポリフエニレンオキサイド樹脂の説明
は、多くの中でもヘイの米国特許第3306874号お
よび第3306875号、ホワイトの第3140675号および
第4234706号に見出される。 ポリフエニレンオキサイド樹脂とビニル芳香族
樹脂の種々な組合せは、チツエクの米国特許第
3308435号、リーの米国特許第4166055号および第
4166812号、クーパー等の米国特許第4164493号、
リーの米国特許第4166188号およびハーフの米国
特許第4189411号の如く知られている。 立体的に障害された芳香族ポリカーボネートの
説明は英国特許第1222003号(ゼネラル・エレク
トリツク)、セリニ等の米国特許第3879347号およ
び第3879348号に見出される。 立体的に障害された芳香族ポリカーボネートお
よびビニル芳香族樹脂のブレンドはセリニの米国
特許第4172103号に記載されている。 従来()ポリフエニレンオキサイドおよび立
体的に障害された芳香族ポリカーボネートのブロ
ツク共重合体および()ビニル芳香族樹脂を含
有するポリマーブレンドは報告されていない。 本発明の組成物に伴われる利点には(1)増強され
た酸化安定性、(2)増強された紫外線安定性および
(3)改良された加工特性を含む。 発明の開示 本発明は(1)ポリフエニレンオキサイドおよび立
体的に障害された芳香族ポリカーボネートのブロ
ツク共重合体および(2)ビニル芳香族樹脂の新規な
ブレンドを具体化する。一般にポリフエニレンオ
キサイドおよび立体的に障害された芳香族ポリカ
ーボネート(以後「SH−芳香族−PC」とも称す
る)のブロツク共重合体は下記モデル構造式によ
つて表わされるものを含む。 AZ(CZ)x、AZ(CZ)xA、AZ(CZ)xB、BZ
(CZ)xB、AZ(CZ)xBZ(CZ)xA、AZ(CZ)xBZ
(CZ)x(CZ)xB、AZBZ(CZ)xBZ(CZ)xBZA等、
等、等。 xは少なくとも1の数で、しばしば10〜200ま
たはそれ以上、好ましくは30〜100、しばしば40
〜70である。 上述したモデル構造式のA、B、(CZ)x、およ
びZ単位によつて定義されるランダムおよび/ま
たは交互重合体セグメントを製造する方法を含め
て、単官能性および多官能性ポリフエニレンオキ
サイドのみならずSH−芳香族−PC反応成分は、
ジヨージ・アル・ロウクスの米国特許出願第
(RD−11426)号に非常に詳細に記載されてい
る。それらの説明のみならずブロツク共重合体の
説明は引用してその全部をここに組入れる。 本発明の好ましい実施態様において、ポリフエ
ニレンオキサイドと立体的に障害されたポリカー
ボネートのブロツク共重合体は下記式 (式中mは少なくとも10の数、好ましくは40〜70
の数である)によつて示される単官能性ポリフエ
ニレンオキサイド樹脂セグメントを含有する。ブ
ロツク共重合体のこれらの単官能性ポリフエニレ
ンオキサイドセグメントは上記モデル構造式にお
いて単位Aによつて略示してある。 本発明の別の好ましい実施態様において、ポリ
フエニレンオキサイドと立体的に障害された芳香
族ポリカーボネートのブロツク共重合体は、下記
式 (式中aかbは少なくとも1であり、a+bの合
計は好ましくは少なくとも10、更に好ましくは40
〜170に等しい)によつて示される多官能性ポリ
フエニレンオキサイド樹脂セグメントを含有す
る。ブロツク共重合体の多官能性ポリフエニレン
オキサイドセグメントは上記式において単位Bで
略示してある。 現在のところ好ましいブロツク共重合体の立体
的に障害された芳香族ポリカーボネートセグメン
トは下記式()および()で表わされる。 または 式中xは少なくとも10に等しい数であり、好ま
しくは20〜200またはそれ以上、しばしば更に好
ましくは30〜50の数である。ブロツク共重合体の
立体的に障害された芳香族ポリカーボネートセグ
メントは上記モデル構造式において単位(CZ)x
で略示してあり、xは上述したとおりである。
数であり、a+bの合計は少なくとも10である)
の少なくとも一つを有するポリフエニレンオキサ
イドセグメント5〜95部、および()式 および (式中xは少なくとも10に等しい数である)の少
なくとも一つを有する立体的に障害された芳香族
ポリカーボネートセグメント95〜5部を含有する
ブロツク共重合体1〜99部および()ビニル芳
香族樹脂99〜1部を含有するポリマーブレンド。 2 mが40〜170、および/またはa+bの合計
が40〜170であるポリフエニレンオキサイドセグ
メントおよびxが30〜200であるポリカーボネー
トセグメントを含有する請求の範囲第1項記載の
ポリマーブレンド。 3 ()ブロツク共重合体が()ポリフエニ
レンオキサイドセグメント5〜40部および()
立体的に障害された芳香族ポリカーボネートセグ
メント95〜60部を含有する請求の範囲第2項記載
のポリマーブレンド。 4 ()ビニル芳香族樹脂が式 (式中R2およびR3は炭素原子数1〜6の低級ア
ルキル基またはアルケニル基および水素からなる
群から選択し、R4およびR5は塩素、臭素、水素
および炭素原子数1〜6の低級アルキル基からな
る群から選択し、R6およびR7は水素および炭素
原子数1〜6の低級アルキル基およびアルケニル
基からなる群から選択し、あるいはR6とR7はヒ
ドロカルビル基と一緒に結合してナフチル基を形
成してもよい)のスチレン系単量体から誘導され
る請求の範囲第1項記載のポリマーブレンド。 5 ()ビニル芳香族樹脂が式 (式中R8およびR9は水素、ハロゲン、炭素原子
数1〜4のアルキル基、カルボアルコキシ基から
なる群から選択した置換基を表し、あるいはR8
とR9は一緒になつて酸無水結合(−COOOC−)
を表し、R10は水素、ビニル基、炭素原子数1〜
12を有するアルキル基またはアルケニル基、シク
ロアルキル基、カルボアルコキシ基、アルコキシ
アルキルカルボキシ基、ケトキシ基、ハロゲン、
カルボシキ基、シアノ基、またはピリジン基であ
り、pは0〜9の整数である)のオレフイン系単
量体およびスチレン系単量体から誘導される請求
の範囲第4項記載のポリマーブレンド。 6 ビニル芳香族樹脂の少なくとも25重量%がス
チレン系単量体から誘導される請求の範囲第5項
記載のポリマーブレンド。 7 ビニル芳香族樹脂が高耐衝撃ポリスチレンで
ある請求の範囲第6項記載のポリマーブレンド。 8 ビニル芳香族樹脂が結晶ポリスチレンホモポ
リマーである請求の範囲第6項記載のポリマーブ
レンド。 関連出願との相互参照 本発明はジヨージ・アール・ロウクスの名称
「ブロツク・コポリマー・オブ・ポリフエニレ
ン・オキサイド・アンド・ステリカリー・ヒンダ
ード・アロマテイツク・ポリカーボネート」の米
国特許出願第(RD−11426)号に関係している。
この上記参照特許出願および本出願は本発明の譲
受人に譲度されている。RD−11426の記載の全
てを引用してその全部をここに組入れる。 背景技術 1 発明の技術分野 本発明は()ポリフエニレンオキサイドおよ
び立体的に障害された芳香族ポリカーボネートの
ブロツク共重合体、および()ビニル芳香族樹
脂を含有する新規なポリマーブレンドに関する。
これらのポリマーブレンドは増強された物理的お
よび/または化学的性質、例えば増強された熱お
よび酸化生成物安定性を有する。これらの新規な
ポリマーブレンドはフイルム、シート、繊維、積
層体または他の有用な製造物品として、モール
ド、カレンダー、または押出成形することができ
る。 2 先行技術の説明 ポリフエニレンオキサイド、立体的に障害され
た芳香族ポリカーボネートおよびビニル芳香族樹
脂は当業者に良く知られている。 例えばポリフエニレンオキサイド樹脂の説明
は、多くの中でもヘイの米国特許第3306874号お
よび第3306875号、ホワイトの第3140675号および
第4234706号に見出される。 ポリフエニレンオキサイド樹脂とビニル芳香族
樹脂の種々な組合せは、チツエクの米国特許第
3308435号、リーの米国特許第4166055号および第
4166812号、クーパー等の米国特許第4164493号、
リーの米国特許第4166188号およびハーフの米国
特許第4189411号の如く知られている。 立体的に障害された芳香族ポリカーボネートの
説明は英国特許第1222003号(ゼネラル・エレク
トリツク)、セリニ等の米国特許第3879347号およ
び第3879348号に見出される。 立体的に障害された芳香族ポリカーボネートお
よびビニル芳香族樹脂のブレンドはセリニの米国
特許第4172103号に記載されている。 従来()ポリフエニレンオキサイドおよび立
体的に障害された芳香族ポリカーボネートのブロ
ツク共重合体および()ビニル芳香族樹脂を含
有するポリマーブレンドは報告されていない。 本発明の組成物に伴われる利点には(1)増強され
た酸化安定性、(2)増強された紫外線安定性および
(3)改良された加工特性を含む。 発明の開示 本発明は(1)ポリフエニレンオキサイドおよび立
体的に障害された芳香族ポリカーボネートのブロ
ツク共重合体および(2)ビニル芳香族樹脂の新規な
ブレンドを具体化する。一般にポリフエニレンオ
キサイドおよび立体的に障害された芳香族ポリカ
ーボネート(以後「SH−芳香族−PC」とも称す
る)のブロツク共重合体は下記モデル構造式によ
つて表わされるものを含む。 AZ(CZ)x、AZ(CZ)xA、AZ(CZ)xB、BZ
(CZ)xB、AZ(CZ)xBZ(CZ)xA、AZ(CZ)xBZ
(CZ)x(CZ)xB、AZBZ(CZ)xBZ(CZ)xBZA等、
等、等。 xは少なくとも1の数で、しばしば10〜200ま
たはそれ以上、好ましくは30〜100、しばしば40
〜70である。 上述したモデル構造式のA、B、(CZ)x、およ
びZ単位によつて定義されるランダムおよび/ま
たは交互重合体セグメントを製造する方法を含め
て、単官能性および多官能性ポリフエニレンオキ
サイドのみならずSH−芳香族−PC反応成分は、
ジヨージ・アル・ロウクスの米国特許出願第
(RD−11426)号に非常に詳細に記載されてい
る。それらの説明のみならずブロツク共重合体の
説明は引用してその全部をここに組入れる。 本発明の好ましい実施態様において、ポリフエ
ニレンオキサイドと立体的に障害されたポリカー
ボネートのブロツク共重合体は下記式 (式中mは少なくとも10の数、好ましくは40〜70
の数である)によつて示される単官能性ポリフエ
ニレンオキサイド樹脂セグメントを含有する。ブ
ロツク共重合体のこれらの単官能性ポリフエニレ
ンオキサイドセグメントは上記モデル構造式にお
いて単位Aによつて略示してある。 本発明の別の好ましい実施態様において、ポリ
フエニレンオキサイドと立体的に障害された芳香
族ポリカーボネートのブロツク共重合体は、下記
式 (式中aかbは少なくとも1であり、a+bの合
計は好ましくは少なくとも10、更に好ましくは40
〜170に等しい)によつて示される多官能性ポリ
フエニレンオキサイド樹脂セグメントを含有す
る。ブロツク共重合体の多官能性ポリフエニレン
オキサイドセグメントは上記式において単位Bで
略示してある。 現在のところ好ましいブロツク共重合体の立体
的に障害された芳香族ポリカーボネートセグメン
トは下記式()および()で表わされる。 または 式中xは少なくとも10に等しい数であり、好ま
しくは20〜200またはそれ以上、しばしば更に好
ましくは30〜50の数である。ブロツク共重合体の
立体的に障害された芳香族ポリカーボネートセグ
メントは上記モデル構造式において単位(CZ)x
で略示してあり、xは上述したとおりである。
【式】
カルボニル基によるポリフエニレンオキサイド
セグメントと立体的に障害された芳香族ポリカー
ボネートセグメントの結合は単位−Z−で略示し
てある。 請求の範囲およびここで使用するとき、「ビニ
ル芳香族樹脂」なる語は、少なくとも一部に、そ
して好ましくは少なくとも25%の式 (式中R2およびR3は炭素原子数1〜6の低級ア
ルキル基またはアルケニル基および水素からなる
群から選択し、R4およびR5は塩素、臭素、水素
および炭素原子数1〜6の低級アルキル基からな
る群から選択し、R6およびR7は水素および炭素
原子数1〜6の低級アルキル基およびアルケニル
基からなる群から選択し、あるいはR6とR7はヒ
ドロカルビル基と共に結合してナフチル基を形成
してもよい)を有する単量体単位から誘導される
単位を有する化合物から誘導される「スチレン
系」重合体を含む。 ビニル芳香族樹脂の範囲に、式()の芳香族
単量体と式 (式中R8およびR9は水素、ハロゲン、炭素原子
数1〜4のアルキル基、カルボアルコキシ基から
なる群から選択した置換基を表わし、あるいは
R8とR9は一緒になつて酸無水物結合(−COOOC
−)を表わす、R10は水素、ビニル基、炭素原子
数1〜12を有するアルキル基またはアルケニル
基、シクロアルキル基、カルボアルコキシ基、ア
ルコキシアルキルカルボキシ基、ケトキシ基、ハ
ロゲン、カルボキシ基、シアノ基またはピリジン
基を表わし、pは0〜9の整数である)を有する
オレフイン系単量体から誘導されるそれらの単位
を有する単量体の共重合体がある。 ここに示した一般的な表現のビニル芳香族樹脂
は例示すると、ポリスチレンおよびポリモノクロ
ロスチレン等の如きホモポリマー、変性ポリスチ
レン例えばゴム変性高耐衝撃ポリスチレン等、ス
チレン含有共重合体例えばスチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−アクリロニトル−アルキルスチレ
ン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、ポリ−α−メチルスチレン、エ
チルビニルベンゼンの共重合体、スチレンと無水
マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン
酸、無水アコチン酸を含むα−β−不飽和環式酸
無水物の共重合体例えばスチレン−無水マレイン
酸共重合体等、スチレンとスチレン−ブタジエン
のグラフト共重合体等、ジビニルベンゼン−スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリスチレン−
ポリブタジン、ポリスチレン−ポリブタジエン−
ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−
ポリスチレン等のブロツク共重合体、ポリスチレ
ン−ポリブタジエン−ポリスチレン等の水素化ブ
ロツク共重合体、少量のカツプリング剤を含むブ
タジエンとスチレンのラジアルテレブロツク共重
合体、水素化ラジアルテレブロツク共重合体、衝
撃変性テレブロツク共重合体例えばアクリル−ス
チレン−ブタジエンタ−ポリマー、変性テレブロ
ツク重合体等を含む。 ゴム変性高耐衝撃ポリスチレンは、ジエンゴム
例えばブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、アクリロニトリルゴムまたはEPDMゴムの
エチレン−プロピレン共重合体を用いて作ること
ができる。 ポリフエニレンオキサイドと立体的に障害され
た芳香族ポリカーボネートのブロツク共重合体
(以後「PPO−PCブロツク共重合体」とも称す
る)およびビニル芳香族樹脂のブレンドは当業者
に知られている任意の方法で作ることができる。
好ましいブレンドは、PPO−PCブロツク共重合
体およびビニル芳香族樹脂の混合物を、それらの
軟化点以上の温度に加熱して作る。好ましくは混
合は、溶媒の不存在下に行なうとき、混合物を機
械的作用を受けさせながら、上記高温で即ちそれ
らの軟化点以上の温度で行なう。従つてブレンド
は一軸および多軸スクリユー型を含む押出機、内
部バンバリーミキサー、ロールミル、または混合
物が高温で剪断応力を受ける他の機械的装置の如
き装置を用いて混合できる。 一般にPPO−PCブロツク共重合体およびビニ
ル芳香族樹脂組成物は他の成分例えば強化および
非強化充填剤、離型剤、紫外線安定剤、酸化防止
剤、滴下遅延剤、界面活性剤等を含有できる。 PPO−PCブロツク共重合体およびビニル芳香
族樹脂はあらゆる割合で相互に組合せることがで
きる。従つて、PPO−PCブロツク共重合体1〜
99重量%およびビニル芳香族樹脂99〜1重量%を
含む組成物が本発明の範囲内に含まれる。PPO
−PCブロツク共重合体およびビニル芳香族樹脂
の割合を制御することによつて、PPO−PCブロ
ツク共重合体またはビニル芳香族樹脂単独の性質
よりも改良された予め定められた性質を有する配
合物が容易に得られる。一般に、PPO−PCブロ
ツク共重合体およびビニル芳香族樹脂のブレンド
は、ビニル芳香族樹脂70〜50重量部およびポリフ
エニレンオキサイド30〜50重量部を含有するポリ
フエニレンオキサイドとビニル芳香族樹脂ブレン
ドに一般に関連した熱撓み温度の著しい低下を伴
うことなく、減少した溶融粘度および紫外線劣化
に対する実質的に増強された色安定性を有する。
一般に本発明の共重合体ブレンドは好ましくは重
量基準で、PPO−PCブロツク共重合体30〜50部
およびビニル芳香族樹脂70〜50部を含有する。本
発明のブレンドのPPO−PCブロツク共重合体成
分は、ポリフエニレンオキサイドセグメント5〜
95部および立体的に障害された芳香族ポリカーボ
ネートセグメント95〜5部を含有するのが好まし
く、ポリフエニレンオキサイドセグメント5〜40
部および立体的に障害された芳香族ポリカーボネ
ートセグメント95〜60部を含有するのが更に好ま
しい。 本発明を実施する最良の型式を下記実施例に示
す。 実施例 1 一連のブロツク共重合体を全般的に下記実験No.
1について詳述した方法および更に下記表およ
びに記載の如くして作つた。 機械的撹拌機、コンデンサー、PH探針、苛性滴
下ロート、およびホスゲン導入管を備えた300ml
五口丸底フラスコに、米国特許出願第(RD−
11426)号の実施例1Aに記載されている如くして
作つた2.31gの単官能性ポリフエニレンオキサイ
ドおよび45mlのメチレンクロライドを仕込んだ。
混合物を撹拌し、還流するまで即約40℃に加熱
し、8.52gのビス−(4−ヒドロキシ−3,5−
ジメチルフエニル)−プロパン−2,2、50mlの
水、および0.30gのトリエチルアミンを加えた。
混合物のPHは50%水酸化ナトリウム水溶液1.5ml
を加えて13に規制した。ホスゲンを検定した流量
計から0.21g/分の速度で撹拌混合物中に通し
た、この間13の比較的一定のPH値に保つため反応
工程中50%水酸化ナトリウム水溶液約12mlを加え
た。60分後ホスゲン流を停止し、フラスコを窒素
で払拭し、粘稠な溶液を50mlのクロロホルムで希
釈した。有機相を高速混合ブレンダー中の5倍容
量のメタノールに加えた。形成されたブロツク共
重合体を過し、数回水およびメタノールで洗浄
し、約60℃で真空下一夜乾燥した。重合体は25℃
でクロロホルム中で測定して0.72dl/gの固有粘
度を有していた。分子量はポリスチレン校正に基
いて、GPC分析で測定した。 形成されたブロツク共重合体の試料0.75gを、
研究室のプレスで270℃、5000psiで厚1mm、直径
2.5cmの盤に圧縮成形した。盤は透明であつた。 クロロホルム中のブロツク共重合体の溶液から
カストしたフイルムも透明で可撓性であつた。 生成物反応パラメーターおよび生成物の性質の
総括をそれぞれ表およびに示す、これらは上
に詳述した方法と同じ方法で実施した一連の実験
に相当する。
セグメントと立体的に障害された芳香族ポリカー
ボネートセグメントの結合は単位−Z−で略示し
てある。 請求の範囲およびここで使用するとき、「ビニ
ル芳香族樹脂」なる語は、少なくとも一部に、そ
して好ましくは少なくとも25%の式 (式中R2およびR3は炭素原子数1〜6の低級ア
ルキル基またはアルケニル基および水素からなる
群から選択し、R4およびR5は塩素、臭素、水素
および炭素原子数1〜6の低級アルキル基からな
る群から選択し、R6およびR7は水素および炭素
原子数1〜6の低級アルキル基およびアルケニル
基からなる群から選択し、あるいはR6とR7はヒ
ドロカルビル基と共に結合してナフチル基を形成
してもよい)を有する単量体単位から誘導される
単位を有する化合物から誘導される「スチレン
系」重合体を含む。 ビニル芳香族樹脂の範囲に、式()の芳香族
単量体と式 (式中R8およびR9は水素、ハロゲン、炭素原子
数1〜4のアルキル基、カルボアルコキシ基から
なる群から選択した置換基を表わし、あるいは
R8とR9は一緒になつて酸無水物結合(−COOOC
−)を表わす、R10は水素、ビニル基、炭素原子
数1〜12を有するアルキル基またはアルケニル
基、シクロアルキル基、カルボアルコキシ基、ア
ルコキシアルキルカルボキシ基、ケトキシ基、ハ
ロゲン、カルボキシ基、シアノ基またはピリジン
基を表わし、pは0〜9の整数である)を有する
オレフイン系単量体から誘導されるそれらの単位
を有する単量体の共重合体がある。 ここに示した一般的な表現のビニル芳香族樹脂
は例示すると、ポリスチレンおよびポリモノクロ
ロスチレン等の如きホモポリマー、変性ポリスチ
レン例えばゴム変性高耐衝撃ポリスチレン等、ス
チレン含有共重合体例えばスチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−アクリロニトル−アルキルスチレ
ン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、ポリ−α−メチルスチレン、エ
チルビニルベンゼンの共重合体、スチレンと無水
マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン
酸、無水アコチン酸を含むα−β−不飽和環式酸
無水物の共重合体例えばスチレン−無水マレイン
酸共重合体等、スチレンとスチレン−ブタジエン
のグラフト共重合体等、ジビニルベンゼン−スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリスチレン−
ポリブタジン、ポリスチレン−ポリブタジエン−
ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−
ポリスチレン等のブロツク共重合体、ポリスチレ
ン−ポリブタジエン−ポリスチレン等の水素化ブ
ロツク共重合体、少量のカツプリング剤を含むブ
タジエンとスチレンのラジアルテレブロツク共重
合体、水素化ラジアルテレブロツク共重合体、衝
撃変性テレブロツク共重合体例えばアクリル−ス
チレン−ブタジエンタ−ポリマー、変性テレブロ
ツク重合体等を含む。 ゴム変性高耐衝撃ポリスチレンは、ジエンゴム
例えばブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、アクリロニトリルゴムまたはEPDMゴムの
エチレン−プロピレン共重合体を用いて作ること
ができる。 ポリフエニレンオキサイドと立体的に障害され
た芳香族ポリカーボネートのブロツク共重合体
(以後「PPO−PCブロツク共重合体」とも称す
る)およびビニル芳香族樹脂のブレンドは当業者
に知られている任意の方法で作ることができる。
好ましいブレンドは、PPO−PCブロツク共重合
体およびビニル芳香族樹脂の混合物を、それらの
軟化点以上の温度に加熱して作る。好ましくは混
合は、溶媒の不存在下に行なうとき、混合物を機
械的作用を受けさせながら、上記高温で即ちそれ
らの軟化点以上の温度で行なう。従つてブレンド
は一軸および多軸スクリユー型を含む押出機、内
部バンバリーミキサー、ロールミル、または混合
物が高温で剪断応力を受ける他の機械的装置の如
き装置を用いて混合できる。 一般にPPO−PCブロツク共重合体およびビニ
ル芳香族樹脂組成物は他の成分例えば強化および
非強化充填剤、離型剤、紫外線安定剤、酸化防止
剤、滴下遅延剤、界面活性剤等を含有できる。 PPO−PCブロツク共重合体およびビニル芳香
族樹脂はあらゆる割合で相互に組合せることがで
きる。従つて、PPO−PCブロツク共重合体1〜
99重量%およびビニル芳香族樹脂99〜1重量%を
含む組成物が本発明の範囲内に含まれる。PPO
−PCブロツク共重合体およびビニル芳香族樹脂
の割合を制御することによつて、PPO−PCブロ
ツク共重合体またはビニル芳香族樹脂単独の性質
よりも改良された予め定められた性質を有する配
合物が容易に得られる。一般に、PPO−PCブロ
ツク共重合体およびビニル芳香族樹脂のブレンド
は、ビニル芳香族樹脂70〜50重量部およびポリフ
エニレンオキサイド30〜50重量部を含有するポリ
フエニレンオキサイドとビニル芳香族樹脂ブレン
ドに一般に関連した熱撓み温度の著しい低下を伴
うことなく、減少した溶融粘度および紫外線劣化
に対する実質的に増強された色安定性を有する。
一般に本発明の共重合体ブレンドは好ましくは重
量基準で、PPO−PCブロツク共重合体30〜50部
およびビニル芳香族樹脂70〜50部を含有する。本
発明のブレンドのPPO−PCブロツク共重合体成
分は、ポリフエニレンオキサイドセグメント5〜
95部および立体的に障害された芳香族ポリカーボ
ネートセグメント95〜5部を含有するのが好まし
く、ポリフエニレンオキサイドセグメント5〜40
部および立体的に障害された芳香族ポリカーボネ
ートセグメント95〜60部を含有するのが更に好ま
しい。 本発明を実施する最良の型式を下記実施例に示
す。 実施例 1 一連のブロツク共重合体を全般的に下記実験No.
1について詳述した方法および更に下記表およ
びに記載の如くして作つた。 機械的撹拌機、コンデンサー、PH探針、苛性滴
下ロート、およびホスゲン導入管を備えた300ml
五口丸底フラスコに、米国特許出願第(RD−
11426)号の実施例1Aに記載されている如くして
作つた2.31gの単官能性ポリフエニレンオキサイ
ドおよび45mlのメチレンクロライドを仕込んだ。
混合物を撹拌し、還流するまで即約40℃に加熱
し、8.52gのビス−(4−ヒドロキシ−3,5−
ジメチルフエニル)−プロパン−2,2、50mlの
水、および0.30gのトリエチルアミンを加えた。
混合物のPHは50%水酸化ナトリウム水溶液1.5ml
を加えて13に規制した。ホスゲンを検定した流量
計から0.21g/分の速度で撹拌混合物中に通し
た、この間13の比較的一定のPH値に保つため反応
工程中50%水酸化ナトリウム水溶液約12mlを加え
た。60分後ホスゲン流を停止し、フラスコを窒素
で払拭し、粘稠な溶液を50mlのクロロホルムで希
釈した。有機相を高速混合ブレンダー中の5倍容
量のメタノールに加えた。形成されたブロツク共
重合体を過し、数回水およびメタノールで洗浄
し、約60℃で真空下一夜乾燥した。重合体は25℃
でクロロホルム中で測定して0.72dl/gの固有粘
度を有していた。分子量はポリスチレン校正に基
いて、GPC分析で測定した。 形成されたブロツク共重合体の試料0.75gを、
研究室のプレスで270℃、5000psiで厚1mm、直径
2.5cmの盤に圧縮成形した。盤は透明であつた。 クロロホルム中のブロツク共重合体の溶液から
カストしたフイルムも透明で可撓性であつた。 生成物反応パラメーターおよび生成物の性質の
総括をそれぞれ表およびに示す、これらは上
に詳述した方法と同じ方法で実施した一連の実験
に相当する。
【表】
【表】
実験No.〜のブロツク共重合体のポリフエニ
レンオキサイドセグメントは本質的に単官能性で
あり、米国特許出願第(RD−11426)号の実施
例1Aによつて作つた、実験No.〜のポリフエ
ニレンオキサイド成分は本質的に多官能性であ
り、米国特許出願第(RD−11426)号の実施例
1Bによつて作つた。米国特許出願第(RD−
11426)号に記載されたそれらの製造法を含めた
ブロツク共重合体の詳細な説明は引用してその全
部をここに組入れる。 実施例 2 下記実験No.について説明した方法に従い、更
に表に示した一連のブロツク共重合体−高耐衝
撃ポリスチレンブレンドを作つた。 3.0gの高耐衝撃ゴム変性ポリスチレン樹脂
(フオスター・グランツ“HIPS”樹脂)を、高
速混合機中で100mlのクロロホルム中に懸濁させ、
烈しく撹拌した。実施例1の実験番号のポリフ
エニレンオキサイド−ポリカーボネートブロツク
共重合体2.0gを撹拌懸濁液に加えた。ブロツク
共重合体が完全に溶解した後、高速混合機中に約
350mlの反溶媒メタノールを加えて、ブロツク共
重合体−高耐衝撃ゴム変性ポリスチレン樹脂ブレ
ンドを共沈澱させた。“PPO−TMBPA−PCブ
ロツク共重合体”と高耐衝撃ポリスチレン
(“HIPS”)の形成された共沈澱ブレンドを約50
〜60℃で一夜減圧乾燥した。 ポリフエニレンオキサイド−ポリカーボネート
ブロツク共重合体と高耐衝撃ポリスチレン樹脂の
形成されたブレンドの試料を研究室用プレスで
250〜270℃、5000psigで直径1in、厚さ1/32inの盤 に圧縮成形した。形成された成形盤の外観は僅か
に半透明であつた。 重合体ブレンドのTg試験(Tg値は差動走査熱
量法で測定した)を成形盤について行なつた、単
一Tg値が観察された、このことはHIPSのポリス
チレン部分と共重合体の間に単一相固溶体が形成
されたことを示す。 ブレンドのブロツク共重合体成分中に含まれる
テトラメチル−ビスフエノール−Aポリカーボネ
ート(TMBPA−PC)およびポリフエニレンオ
キサイド(PPO)セグメントの相対量、圧縮成
形盤の外観例えば透明、半透明または不透明、の
みならずブレンドのTg値を含め評価した一連の
ブロツク共重合体/高耐衝撃ポリスチレンブレン
ドの総括を下表に示す。
レンオキサイドセグメントは本質的に単官能性で
あり、米国特許出願第(RD−11426)号の実施
例1Aによつて作つた、実験No.〜のポリフエ
ニレンオキサイド成分は本質的に多官能性であ
り、米国特許出願第(RD−11426)号の実施例
1Bによつて作つた。米国特許出願第(RD−
11426)号に記載されたそれらの製造法を含めた
ブロツク共重合体の詳細な説明は引用してその全
部をここに組入れる。 実施例 2 下記実験No.について説明した方法に従い、更
に表に示した一連のブロツク共重合体−高耐衝
撃ポリスチレンブレンドを作つた。 3.0gの高耐衝撃ゴム変性ポリスチレン樹脂
(フオスター・グランツ“HIPS”樹脂)を、高
速混合機中で100mlのクロロホルム中に懸濁させ、
烈しく撹拌した。実施例1の実験番号のポリフ
エニレンオキサイド−ポリカーボネートブロツク
共重合体2.0gを撹拌懸濁液に加えた。ブロツク
共重合体が完全に溶解した後、高速混合機中に約
350mlの反溶媒メタノールを加えて、ブロツク共
重合体−高耐衝撃ゴム変性ポリスチレン樹脂ブレ
ンドを共沈澱させた。“PPO−TMBPA−PCブ
ロツク共重合体”と高耐衝撃ポリスチレン
(“HIPS”)の形成された共沈澱ブレンドを約50
〜60℃で一夜減圧乾燥した。 ポリフエニレンオキサイド−ポリカーボネート
ブロツク共重合体と高耐衝撃ポリスチレン樹脂の
形成されたブレンドの試料を研究室用プレスで
250〜270℃、5000psigで直径1in、厚さ1/32inの盤 に圧縮成形した。形成された成形盤の外観は僅か
に半透明であつた。 重合体ブレンドのTg試験(Tg値は差動走査熱
量法で測定した)を成形盤について行なつた、単
一Tg値が観察された、このことはHIPSのポリス
チレン部分と共重合体の間に単一相固溶体が形成
されたことを示す。 ブレンドのブロツク共重合体成分中に含まれる
テトラメチル−ビスフエノール−Aポリカーボネ
ート(TMBPA−PC)およびポリフエニレンオ
キサイド(PPO)セグメントの相対量、圧縮成
形盤の外観例えば透明、半透明または不透明、の
みならずブレンドのTg値を含め評価した一連の
ブロツク共重合体/高耐衝撃ポリスチレンブレン
ドの総括を下表に示す。
【表】
透明
40 (48.6
:51.5) 60 〃 136
40 (72.7
:29.3) 60 〃 133
比較のため、ポリフエニレンオキサイド、テト
ラメチル−BPA−ポリカーボネート、および高
耐衝撃ポリスチレン樹脂を含む一連の二元および
三元ブレンドを、上述した本発明のブレンドにつ
いて記載したのと同じ共沈澱法を用いて一緒にし
た。ブレンドは25℃でクロロホルム中で測定して
約0.55dl/gの固有粘度を有するポリフエニレン
オキサイド、25℃でクロロホルム中で測定して約
0.50dl/gの固有粘度を有するテトラメチルビス
フエノール−Aポリカーボネート、および約10%
のポリブタジエンゴムを含有するゴム変性高耐衝
撃ポリスチレン樹脂(フオスター・グランツのフ
オスタフレツクス834HIPS樹脂)を含有してい
た。フオスター・グランツ“HIPS”ブロツク共
重合体は、A′−B′−A′型で、ここに末端A′ブロ
ツクはスチレンの熱可塑性ホモポリマーであり、
中央B′ブロツクは1,3−ブタジエンから誘導
された弾性重合体である。典型的にはHIPSの重
量平均分子量(w)は約200000であり、w/
oは約7.5である。形成されたポリマーブレンドは
本発明の二元ブレンドの方法と同じ方法で評価
し、結果を下表に示す。
透明
40 (48.6
:51.5) 60 〃 136
40 (72.7
:29.3) 60 〃 133
比較のため、ポリフエニレンオキサイド、テト
ラメチル−BPA−ポリカーボネート、および高
耐衝撃ポリスチレン樹脂を含む一連の二元および
三元ブレンドを、上述した本発明のブレンドにつ
いて記載したのと同じ共沈澱法を用いて一緒にし
た。ブレンドは25℃でクロロホルム中で測定して
約0.55dl/gの固有粘度を有するポリフエニレン
オキサイド、25℃でクロロホルム中で測定して約
0.50dl/gの固有粘度を有するテトラメチルビス
フエノール−Aポリカーボネート、および約10%
のポリブタジエンゴムを含有するゴム変性高耐衝
撃ポリスチレン樹脂(フオスター・グランツのフ
オスタフレツクス834HIPS樹脂)を含有してい
た。フオスター・グランツ“HIPS”ブロツク共
重合体は、A′−B′−A′型で、ここに末端A′ブロ
ツクはスチレンの熱可塑性ホモポリマーであり、
中央B′ブロツクは1,3−ブタジエンから誘導
された弾性重合体である。典型的にはHIPSの重
量平均分子量(w)は約200000であり、w/
oは約7.5である。形成されたポリマーブレンドは
本発明の二元ブレンドの方法と同じ方法で評価
し、結果を下表に示す。
【表】
本発明の二元ブレンドを形成した表に示した
如く得られた単一Tg値で示されるように、ブレ
ンドは単一相固溶体を示す、即ちブレンドは完全
な相溶性を示している、一方種々な量の個々の重
合体成分、ポリフエニレンオキサイド、テトラメ
チル−ビスフエノール−Aポリカーボネートおよ
びゴム変性高耐衝撃ポリスチレンを含有する表
で示した如き三元ブレンドおよび二元ブレンド
は、Tgデータに基いて、多相固溶体を示す、即
ち二元および三元ブレンドは一部に固溶体相相溶
特性を示すのみである。 実施例 3 下記実験No.について示した方法により、差
に表に示す如く一連のポリスチレンのホモポリ
マーおよびブロツク共重合体を混合した。 3.0gの結晶ポリスチレンホモポリマー(コツ
パース・カンパニー・インコーポレイテツド、ダ
イレン8G“XPS”)および2.0gの実施例1実験No.
のポリフエニレンオキサイド−ポリカーボネー
トブロツク共重合体を、高速混合機中で50mlのク
ロロホルムに溶解した。形成された重合体ブレン
ドを、約350mlの反溶媒メタノールに加えて共沈
澱させた。“PPO−TMBPA−PCブロツク共重
合体”および結晶ポリスチレン(“XPS”)の形
成された共沈澱ブレンドを約50〜60℃で24時間減
圧下に乾燥した。 ポリフエニレンオキサイド−ポリカーボネート
ブロツク共重合体およびポリスチレンホモポリマ
ーの形成されたブレンドの試料を、研究室用プレ
スで250〜270℃で、5000psigで直径in厚さ1/32in の盤に圧縮成形した。形成された盤の外観は透明
であつた。 重合体ブレンドTg試験((Tg値は差動走査熱
量法を用いて測定した)を成形盤について行な
い、単一Tg値が観察され、これは単一相固溶体
が形成されたことを示す。 ブレンドのブロツク共重合体成分中に含有され
たセグメント化ポリフエニレンオキサイド
(PPO)およびテトラメチルビスフエノール−A
ポリカーボネート(TMBPA−PC)の相対量、
圧縮成形盤の外観例えば透明、半透明、または不
透明、のみならずブレンドのTg値を含む評価し
た一連のブロツク共重合体/結晶ポリスチレンブ
レンドの総括を下記表に示す。
如く得られた単一Tg値で示されるように、ブレ
ンドは単一相固溶体を示す、即ちブレンドは完全
な相溶性を示している、一方種々な量の個々の重
合体成分、ポリフエニレンオキサイド、テトラメ
チル−ビスフエノール−Aポリカーボネートおよ
びゴム変性高耐衝撃ポリスチレンを含有する表
で示した如き三元ブレンドおよび二元ブレンド
は、Tgデータに基いて、多相固溶体を示す、即
ち二元および三元ブレンドは一部に固溶体相相溶
特性を示すのみである。 実施例 3 下記実験No.について示した方法により、差
に表に示す如く一連のポリスチレンのホモポリ
マーおよびブロツク共重合体を混合した。 3.0gの結晶ポリスチレンホモポリマー(コツ
パース・カンパニー・インコーポレイテツド、ダ
イレン8G“XPS”)および2.0gの実施例1実験No.
のポリフエニレンオキサイド−ポリカーボネー
トブロツク共重合体を、高速混合機中で50mlのク
ロロホルムに溶解した。形成された重合体ブレン
ドを、約350mlの反溶媒メタノールに加えて共沈
澱させた。“PPO−TMBPA−PCブロツク共重
合体”および結晶ポリスチレン(“XPS”)の形
成された共沈澱ブレンドを約50〜60℃で24時間減
圧下に乾燥した。 ポリフエニレンオキサイド−ポリカーボネート
ブロツク共重合体およびポリスチレンホモポリマ
ーの形成されたブレンドの試料を、研究室用プレ
スで250〜270℃で、5000psigで直径in厚さ1/32in の盤に圧縮成形した。形成された盤の外観は透明
であつた。 重合体ブレンドTg試験((Tg値は差動走査熱
量法を用いて測定した)を成形盤について行な
い、単一Tg値が観察され、これは単一相固溶体
が形成されたことを示す。 ブレンドのブロツク共重合体成分中に含有され
たセグメント化ポリフエニレンオキサイド
(PPO)およびテトラメチルビスフエノール−A
ポリカーボネート(TMBPA−PC)の相対量、
圧縮成形盤の外観例えば透明、半透明、または不
透明、のみならずブレンドのTg値を含む評価し
た一連のブロツク共重合体/結晶ポリスチレンブ
レンドの総括を下記表に示す。
【表】
比較のため、ポリフエニレンオキサイド、テト
ラメチル−BPA−ポリカーボネート、および結
晶ポリスチレンホモポリマーを含有する一連の二
元および三元ブレンドを、上記本発明のブレンド
について記載したのと同じ共沈澱法を用いて一緒
にした。ブレンドは25℃でクロロホルム中で測定
して約0.55dl/gの固有粘度を有するポリフエニ
レンオキサイド、25℃でクロロホルム中で測定し
て約0.50dl/gの固有粘度を有するテトラメチル
ビスフエノール−Aポリカーボネート、および結
晶ポリスチレンホモポリマー(コツパース・コム
パニー・インコーポレイテツド、ダイレン8G
“XPS”)を含有していた。典型的には“XPS”
の重量平均分子量は約395000であり、w/o比
は約4.1である。形成された重合体ブレンドを本
発明の二元ブレンドの方法と同じ方法で評価し、
結果を下表に示す。
ラメチル−BPA−ポリカーボネート、および結
晶ポリスチレンホモポリマーを含有する一連の二
元および三元ブレンドを、上記本発明のブレンド
について記載したのと同じ共沈澱法を用いて一緒
にした。ブレンドは25℃でクロロホルム中で測定
して約0.55dl/gの固有粘度を有するポリフエニ
レンオキサイド、25℃でクロロホルム中で測定し
て約0.50dl/gの固有粘度を有するテトラメチル
ビスフエノール−Aポリカーボネート、および結
晶ポリスチレンホモポリマー(コツパース・コム
パニー・インコーポレイテツド、ダイレン8G
“XPS”)を含有していた。典型的には“XPS”
の重量平均分子量は約395000であり、w/o比
は約4.1である。形成された重合体ブレンドを本
発明の二元ブレンドの方法と同じ方法で評価し、
結果を下表に示す。
【表】
表に示した如く得られた単一Tg値にて示さ
れるように、本発明の二元ブレンドを形成した場
合、ブレンドは単一相固溶体を示す、即ちブレン
ドは完全な相溶性を示す、一方種々な量の個々の
重合体成分、ポリフエニレンオキサイド、テトラ
メチルビスフエノール−Aポリカーボネートおよ
び結晶ポリスチレンホモポリマーを含有する表
で示される三元および二元ブレンドは、Tgデー
タを基にして、種々な単一−多相固溶体を示す、
即ち二元および三元ブレンドは種々な固溶体相、
相溶特性を示す。 ビニル芳香族樹脂と組合せたポリフエニレンオ
キサイドおよび立体的に障害された芳香族ポリカ
ーボネートのポリマーブレンドは、ポリフエニレ
ンオキサイド樹脂のみ即ち立体的に障害された芳
香族ポリカーボネートセグメントを含まず、およ
びビニル芳香族樹脂を含有するエンジニアリング
熱可塑性樹脂ブレンドと比較したとき、有利なこ
とに増強された紫外線安定性および減少した溶融
粘度を示す。 例えば重量基準で30〜50部のPPO−PCブロツ
ク共重合体、および70〜50部のビニル芳香族樹脂
を含有し、PPO−PCブロツク共重合体が重量で
約同量のポリフエニレンオキサイドセグメントお
よび立体的に障害された芳香族ポリカーボネート
セグメントを含有する本発明のポリマーブレンド
の代表的な性質を下表に示す。
れるように、本発明の二元ブレンドを形成した場
合、ブレンドは単一相固溶体を示す、即ちブレン
ドは完全な相溶性を示す、一方種々な量の個々の
重合体成分、ポリフエニレンオキサイド、テトラ
メチルビスフエノール−Aポリカーボネートおよ
び結晶ポリスチレンホモポリマーを含有する表
で示される三元および二元ブレンドは、Tgデー
タを基にして、種々な単一−多相固溶体を示す、
即ち二元および三元ブレンドは種々な固溶体相、
相溶特性を示す。 ビニル芳香族樹脂と組合せたポリフエニレンオ
キサイドおよび立体的に障害された芳香族ポリカ
ーボネートのポリマーブレンドは、ポリフエニレ
ンオキサイド樹脂のみ即ち立体的に障害された芳
香族ポリカーボネートセグメントを含まず、およ
びビニル芳香族樹脂を含有するエンジニアリング
熱可塑性樹脂ブレンドと比較したとき、有利なこ
とに増強された紫外線安定性および減少した溶融
粘度を示す。 例えば重量基準で30〜50部のPPO−PCブロツ
ク共重合体、および70〜50部のビニル芳香族樹脂
を含有し、PPO−PCブロツク共重合体が重量で
約同量のポリフエニレンオキサイドセグメントお
よび立体的に障害された芳香族ポリカーボネート
セグメントを含有する本発明のポリマーブレンド
の代表的な性質を下表に示す。
【表】
【表】
一般に本発明の重合体組成物は、すぐれた電気
的絶縁性、高温での良好な機械的性質および高湿
度および機械的負荷の条件下の寸法安定性が要求
される用途に良く適している。産業上の用途の例
にはボビン、チユーブベース、制御シヤフト、テ
レビジヨン、偏向ヨーク成分、事務機ハウジン
グ、小さな電気器具ハウジング、自動車装備品、
およびダンシユーボード電気コネクター、ノブ、
ハンドルおよびケースの如きハウジングがある。
ポリマーブレンドは容易に塗装および金属化で
き、従つて特に自動車室内装備品および成形品に
適している。 ポリマーブレンドは、押出機、一軸または多軸
スクリユー型のミルまたはエンジニアリング熱可
塑性材料が高温で高シート応力を受ける他の機械
装置を含むエンジニアリング熱可塑性材料のため
の通常の加工装置を用いて、約400〓〜約630〓の
温度で製造するシート、積層体および他の有用な
物品として成形または押出しできる。
的絶縁性、高温での良好な機械的性質および高湿
度および機械的負荷の条件下の寸法安定性が要求
される用途に良く適している。産業上の用途の例
にはボビン、チユーブベース、制御シヤフト、テ
レビジヨン、偏向ヨーク成分、事務機ハウジン
グ、小さな電気器具ハウジング、自動車装備品、
およびダンシユーボード電気コネクター、ノブ、
ハンドルおよびケースの如きハウジングがある。
ポリマーブレンドは容易に塗装および金属化で
き、従つて特に自動車室内装備品および成形品に
適している。 ポリマーブレンドは、押出機、一軸または多軸
スクリユー型のミルまたはエンジニアリング熱可
塑性材料が高温で高シート応力を受ける他の機械
装置を含むエンジニアリング熱可塑性材料のため
の通常の加工装置を用いて、約400〓〜約630〓の
温度で製造するシート、積層体および他の有用な
物品として成形または押出しできる。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US26448481A | 1981-05-18 | 1981-05-18 | |
US264484 | 1981-05-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58500764A JPS58500764A (ja) | 1983-05-12 |
JPH049180B2 true JPH049180B2 (ja) | 1992-02-19 |
Family
ID=23006269
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57501785A Granted JPS58500764A (ja) | 1981-05-18 | 1982-05-04 | 新規なポリフエニレンオキサイドブレンド |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0078834B1 (ja) |
JP (1) | JPS58500764A (ja) |
AU (1) | AU551778B2 (ja) |
CA (1) | CA1186092A (ja) |
DE (1) | DE3275299D1 (ja) |
WO (1) | WO1982004056A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3541406A1 (de) * | 1985-11-23 | 1987-05-27 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen auf basis polyphenylenoxid-polycarbonat-blockkondensaten |
US5539030A (en) * | 1992-03-10 | 1996-07-23 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate compositions modified with poly(phenylene ether) |
US5286790A (en) * | 1992-03-10 | 1994-02-15 | The Dow Chemical Company | Acrylate polymers modified with poly(phenylene ether) |
US5262476A (en) * | 1992-03-10 | 1993-11-16 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate/polyester blends modified with poly(phenylene ether) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL141540B (nl) * | 1965-01-06 | 1974-03-15 | Gen Electric | Werkwijze voor het bereiden van een polystyreen bevattend polymeermengsel, dat tot voortbrengsels met een grote buig- en treksterkte kan worden verwerkt, alsmede dergelijke voortbrengsels. |
US3875256A (en) * | 1972-02-02 | 1975-04-01 | Gen Electric | Bis(polyphenylene)-carbonate block copolymers |
US4172103A (en) * | 1973-06-09 | 1979-10-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Polycarbonate moulding compounds |
JPS6056753B2 (ja) * | 1981-07-03 | 1985-12-11 | 出光興産株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1982
- 1982-03-31 CA CA000399973A patent/CA1186092A/en not_active Expired
- 1982-05-04 WO PCT/US1982/000575 patent/WO1982004056A1/en active IP Right Grant
- 1982-05-04 EP EP82901773A patent/EP0078834B1/en not_active Expired
- 1982-05-04 JP JP57501785A patent/JPS58500764A/ja active Granted
- 1982-05-04 AU AU85267/82A patent/AU551778B2/en not_active Ceased
- 1982-05-04 DE DE8282901773T patent/DE3275299D1/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU8526782A (en) | 1982-12-07 |
AU551778B2 (en) | 1986-05-08 |
DE3275299D1 (en) | 1987-03-05 |
WO1982004056A1 (en) | 1982-11-25 |
JPS58500764A (ja) | 1983-05-12 |
EP0078834B1 (en) | 1987-01-28 |
EP0078834A4 (en) | 1983-09-02 |
CA1186092A (en) | 1985-04-23 |
EP0078834A1 (en) | 1983-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3994856A (en) | Composition of a polyphenylene ether and a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene | |
US4863996A (en) | Novel impact-resistant polyamide resin composition and process for producing the same | |
US5159027A (en) | Stabilized polyphenylene ether resin and process for the preparation of the same | |
US4128603A (en) | Compositions comprising polyphenylene ether and rubber modified polystyrene | |
US3833688A (en) | Composition of a polyphenylene ether and an acrylic resin in combination with a diene rubber-containing resin | |
US4113797A (en) | Thermoplastic molding compositions of rubber modified copolymers of a vinyl aromatic compound and an α,β-unsaturated cyclic anhydride | |
JPH0135860B2 (ja) | ||
JPS5931534B2 (ja) | グラフト共重合体の製造方法 | |
EP0305764B1 (en) | High molecular weight polystyrene blends with PPE and HIPS | |
EP0033146B1 (en) | Resin compositions containing a polyphenylene ether | |
US3819761A (en) | High impact strength thermoplastic compositions | |
US4446278A (en) | Polyphenylene oxide blends | |
US3976725A (en) | High impact strength thermoplastic compositions | |
US3983090A (en) | Composition of a polyphenylene ether and styrene resin and an acrylic resin in combination with a diene rubber-container resin | |
JPH049180B2 (ja) | ||
GB2044271A (en) | Process for producing graft copolymers | |
US4158028A (en) | Polyphenylene ether-styrene graft copolymer composition and preparation thereof | |
JP3171428B2 (ja) | ナチュラル色相の優れたポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 | |
US5750621A (en) | Multiphase polymer blends | |
JPS634590B2 (ja) | ||
CA1092272A (en) | Filled polyphenylene ether compositions having improved toughness | |
JPH04213359A (ja) | ジカルボキシレ―トでキャップされたポリフェニレンエ―テルからのポリフェニレンエ―テル−ポリアミド組成物 | |
US5191031A (en) | Thermoplastic resin polymer having improved moldability and heat resistance and composition | |
EP0365841A2 (en) | Blends of polyphenylene ether and modified polyesters | |
JPH0649351A (ja) | ポリフェニレンエーテル及び耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーをベースとする熱可塑性重合物組成物 |