JP2664769B2 - ９‐オキソ‐１，９ａ，１０‐トリアザ‐９‐ヒドロアントラセン化合物、その製法及び該化合物を着色剤として使用する方法 - Google Patents
９‐オキソ‐１，９ａ，１０‐トリアザ‐９‐ヒドロアントラセン化合物、その製法及び該化合物を着色剤として使用する方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明の対象は、高い着色力を有する黄色乃至菫色化
合物である９−オキソ−1,9a,10−トリアザ−９−ヒド
ロアントラセンの新規な誘導体、その製法及び該化合物
を合成及び天然材料の着色例えばラッカー系及び合成樹
脂の顔料着色への使用にある。
合物である９−オキソ−1,9a,10−トリアザ−９−ヒド
ロアントラセンの新規な誘導体、その製法及び該化合物
を合成及び天然材料の着色例えばラッカー系及び合成樹
脂の顔料着色への使用にある。
式 Ａ で示される９−オキソ−1,9a,10−トリアザ−９−ヒド
ロアントラセンから誘導される着色誘導体はDYES AND
PIGMENTS ７,23（1986）中にはじめて記載された。
ロアントラセンから誘導される着色誘導体はDYES AND
PIGMENTS ７,23（1986）中にはじめて記載された。
アントラニル酸Ｂと無水酢酸との反応及びこれによる
得られる生成物とヒドラジンとの反応により３−アミノ
−２−メチル−４−オキソキナゾリンＣが次の様に得ら
れる： 化合物Ｃとアセナフテキノン、フェナントレンキノン
又はイサチンとの反応により、黄色乃至橙色着色化合物
である多環式化合物Ｄ、Ｅ及びＦが次の様に得られる： 本発明は、一般式 Ｉ （式中Ｒは水素原子又はハロゲン原子、C1〜C4アルキル
基、C1〜C4アルコキシ基、トリハロゲノメチル基、−CO
−NH2−基、−CO−NH−（C1〜C4アルキル）基又は−CO
−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基あるいは橋員−Ｓ−、SO−
又は−SO2−を介して結合しているフェニル基、C1〜C4
基、−NH2基、−NH（C1〜C4アルキル）基、−Ｎ（C1〜C
4アルキル）２基又はC1〜C4アルキレン−OSO3H−基、あ
るいは縮合した４員乃至７員の同素環又は複素環であ
り、該環はそれ自体ナフタリン、アセナフテン、フェナ
ントレン及びインドールよりなる組から選ばれた多環式
系の成分であることができ、ｘは１乃至４の整数を意味
し、その際ｘ＞１の場合についてはＲは同一であるか又
は異なっていることができ、そしてＺは縮合した４員乃
至７員の同素環又は複素環を表し、該環はそれ自体ナフ
タリン、アセナフテン、フェナントレン及びインドール
よりなる組から選ばれた多環式系の成分であることがで
き、その際上記の４員乃至７員の同素環又は複素環の各
々及び上記の多環式系の各々はハロゲン原子、C1〜C4ア
ルキル基、C1〜C4アルコキシ基、、トリハロゲノメチル
基、−CO−NH2−基、−CO−NH（C1〜C4アルキル）基又
は−CO−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基あるいは橋員−Ｓ
−、−SO−又は−SO2−を介して結合しているフェニル
基、C1〜C4アルキル基、−NH2基、−NH（C1〜C4アルキ
ル）基、−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基又はC1〜C4アルキ
レン−OSO3H基により置換されていることができる） で示される化合物であって、前記式Ｄ、Ｅ及びＦで示さ
れる化合物を除く、９−オキソ−1,9a,10−トリアザ−
９−ヒドロアントラセンの新規な誘導体に関する。
得られる生成物とヒドラジンとの反応により３−アミノ
−２−メチル−４−オキソキナゾリンＣが次の様に得ら
れる： 化合物Ｃとアセナフテキノン、フェナントレンキノン
又はイサチンとの反応により、黄色乃至橙色着色化合物
である多環式化合物Ｄ、Ｅ及びＦが次の様に得られる： 本発明は、一般式 Ｉ （式中Ｒは水素原子又はハロゲン原子、C1〜C4アルキル
基、C1〜C4アルコキシ基、トリハロゲノメチル基、−CO
−NH2−基、−CO−NH−（C1〜C4アルキル）基又は−CO
−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基あるいは橋員−Ｓ−、SO−
又は−SO2−を介して結合しているフェニル基、C1〜C4
基、−NH2基、−NH（C1〜C4アルキル）基、−Ｎ（C1〜C
4アルキル）２基又はC1〜C4アルキレン−OSO3H−基、あ
るいは縮合した４員乃至７員の同素環又は複素環であ
り、該環はそれ自体ナフタリン、アセナフテン、フェナ
ントレン及びインドールよりなる組から選ばれた多環式
系の成分であることができ、ｘは１乃至４の整数を意味
し、その際ｘ＞１の場合についてはＲは同一であるか又
は異なっていることができ、そしてＺは縮合した４員乃
至７員の同素環又は複素環を表し、該環はそれ自体ナフ
タリン、アセナフテン、フェナントレン及びインドール
よりなる組から選ばれた多環式系の成分であることがで
き、その際上記の４員乃至７員の同素環又は複素環の各
々及び上記の多環式系の各々はハロゲン原子、C1〜C4ア
ルキル基、C1〜C4アルコキシ基、、トリハロゲノメチル
基、−CO−NH2−基、−CO−NH（C1〜C4アルキル）基又
は−CO−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基あるいは橋員−Ｓ
−、−SO−又は−SO2−を介して結合しているフェニル
基、C1〜C4アルキル基、−NH2基、−NH（C1〜C4アルキ
ル）基、−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基又はC1〜C4アルキ
レン−OSO3H基により置換されていることができる） で示される化合物であって、前記式Ｄ、Ｅ及びＦで示さ
れる化合物を除く、９−オキソ−1,9a,10−トリアザ−
９−ヒドロアントラセンの新規な誘導体に関する。
更に本発明は、一般式II （式中Ｒ′は水素原子又はC1〜C4アルキル基又はアリー
ル基であり、Ｒ及びｘは上記の意味を有する） で示されるアントラニル酸誘導体を先ず約50乃至約180
℃の温度及び常圧又は高圧又は減圧に於いて無水酢酸１
乃至約50モルと反応させ、次にだいたい０乃至約120℃
の温度に於いてヒドラジン１乃至約10モルと反応させ、
引き続いて得られる一般式III （式中Ｒ及びｘは上記の意味を有する） で示される反応生成物を約140乃至240℃の温度に於いて
反応成分に対し不活性な有機溶剤中で一般式IV （式中Ｚは上記の意味を有する） で示される1,2−ジケトン１乃至約２モルと、反応の際
生ずる水の同時的除去下、反応させることによって、上
記一般式Ｉの新規な化合物の製法に関する。
ル基であり、Ｒ及びｘは上記の意味を有する） で示されるアントラニル酸誘導体を先ず約50乃至約180
℃の温度及び常圧又は高圧又は減圧に於いて無水酢酸１
乃至約50モルと反応させ、次にだいたい０乃至約120℃
の温度に於いてヒドラジン１乃至約10モルと反応させ、
引き続いて得られる一般式III （式中Ｒ及びｘは上記の意味を有する） で示される反応生成物を約140乃至240℃の温度に於いて
反応成分に対し不活性な有機溶剤中で一般式IV （式中Ｚは上記の意味を有する） で示される1,2−ジケトン１乃至約２モルと、反応の際
生ずる水の同時的除去下、反応させることによって、上
記一般式Ｉの新規な化合物の製法に関する。
最後の段階に於いて使用され、反応成分に対し不活性
な溶剤としては、例えば場合により置換された脂肪族又
は芳香族炭化水素、エーテル、アミド又はそれらの混合
物殊にｏ−ジクロルベンゾール、ジイソプロピルナフタ
リン（異性体混合物）、１−クロルナフタリン又はジフ
ェニルエーテル76.5％及びジフェニル23.5％からなる混
合物（ Dowtherm A）を使用することができる。
な溶剤としては、例えば場合により置換された脂肪族又
は芳香族炭化水素、エーテル、アミド又はそれらの混合
物殊にｏ−ジクロルベンゾール、ジイソプロピルナフタ
リン（異性体混合物）、１−クロルナフタリン又はジフ
ェニルエーテル76.5％及びジフェニル23.5％からなる混
合物（ Dowtherm A）を使用することができる。
第二段階に於いて実施されるヒドラジンとの反応は、
アルコール性媒体例えばメタノール又はエタノール中で
も実施することができる。
アルコール性媒体例えばメタノール又はエタノール中で
も実施することができる。
第一段階に於いて行われる、一般式IIのアントラニル
酸誘導体と無水酢酸との反応の場合それ自体1:1のモル
比が十分である。併し過剰な無水酢酸が有利には反応媒
体として使用されることを考慮して多かれ少なかれ大な
るモル過剰例えば1:1乃至1:約50のモルでの無水酢酸の
使用が推奨される。
酸誘導体と無水酢酸との反応の場合それ自体1:1のモル
比が十分である。併し過剰な無水酢酸が有利には反応媒
体として使用されることを考慮して多かれ少なかれ大な
るモル過剰例えば1:1乃至1:約50のモルでの無水酢酸の
使用が推奨される。
本方法により得られる一般式Ｉの化合物は、置換基の
種類次第で黄色乃至菫色に着色した、大部分が難溶性の
化合物であり、本化合物は高い着色力を有し、合成及び
天然材料の着色例えばラッカー系及び合成樹脂の顔料着
色に適する。
種類次第で黄色乃至菫色に着色した、大部分が難溶性の
化合物であり、本化合物は高い着色力を有し、合成及び
天然材料の着色例えばラッカー系及び合成樹脂の顔料着
色に適する。
一般式Ｉの化合物は高沸点の溶剤中に於ける合成の際
高結晶で得られ、この形では種々な材料の着色に通例適
さない。本化合物は先ず適当な手段により微細分散した
形に変えられねばならぬ。この様な手段は、例えば磨砕
又は、化合物を適当な媒体中に溶解し、再び沈澱させる
再沈澱であることができる。このためにはポリ燐酸及び
トリフルオル燐酸のほかに殊に96％乃至100％硫酸が適
する。引き続いてこの中に含まれる溶液を水に注入して
加水分解する。非常に微細に分散した粒子が得られ、こ
れは例えばアクリル−メラミン−ラッカー系又はポリオ
レフィンの顔料着色の際高い着色力を有する。得られる
一般式Ｉの化合物のこの後処理の際Ｘ線回折図形の作成
後化合物が種々な結晶変態で存在することが判明した。
高結晶で得られ、この形では種々な材料の着色に通例適
さない。本化合物は先ず適当な手段により微細分散した
形に変えられねばならぬ。この様な手段は、例えば磨砕
又は、化合物を適当な媒体中に溶解し、再び沈澱させる
再沈澱であることができる。このためにはポリ燐酸及び
トリフルオル燐酸のほかに殊に96％乃至100％硫酸が適
する。引き続いてこの中に含まれる溶液を水に注入して
加水分解する。非常に微細に分散した粒子が得られ、こ
れは例えばアクリル−メラミン−ラッカー系又はポリオ
レフィンの顔料着色の際高い着色力を有する。得られる
一般式Ｉの化合物のこの後処理の際Ｘ線回折図形の作成
後化合物が種々な結晶変態で存在することが判明した。
使用目的次第で加水分解後得られる顔料を、これを加
水分解直後生成した媒体（例えば水で稀釈した硫酸媒
体）中で60乃至100℃の温度に加熱することによって、
高隠ぺい力を有する形にすることができる。併し微細分
散した顔料を又先ず単離し、次に水性媒体中で有機溶剤
例えばアルコール例えばエタノール又はイソブタノール
又は芳香族化合物例えばトルオール又はカルボン酸アミ
ド例えばジメチルホルムアミドの添加下場合により加圧
下約80乃至約150℃の温度に加熱することができる。
水分解直後生成した媒体（例えば水で稀釈した硫酸媒
体）中で60乃至100℃の温度に加熱することによって、
高隠ぺい力を有する形にすることができる。併し微細分
散した顔料を又先ず単離し、次に水性媒体中で有機溶剤
例えばアルコール例えばエタノール又はイソブタノール
又は芳香族化合物例えばトルオール又はカルボン酸アミ
ド例えばジメチルホルムアミドの添加下場合により加圧
下約80乃至約150℃の温度に加熱することができる。
更に一般式Ｉの本発明による顔料を磨砕によっても使
用に適する形に変えることができる。この磨砕は水及び
／又は前記の如き有機溶剤の存在下実施することができ
る。磨砕は又磨砕助剤としての無機塩例えば硫酸ナトリ
ウム又は塩化ナトリウム又は併し又磨砕助剤なしに実施
することができる。
用に適する形に変えることができる。この磨砕は水及び
／又は前記の如き有機溶剤の存在下実施することができ
る。磨砕は又磨砕助剤としての無機塩例えば硫酸ナトリ
ウム又は塩化ナトリウム又は併し又磨砕助剤なしに実施
することができる。
これら操作の場合表面活性化合物の添加によりこの新
規な着色剤の使用技術的性質を著しく改善することがで
きる。
規な着色剤の使用技術的性質を著しく改善することがで
きる。
一定の結晶性例えば特殊な表面、粒度分布、粒子形を
得るための方法は、本発明による着色剤の場合存在する
置換基の種類及び数に非常に左右される。
得るための方法は、本発明による着色剤の場合存在する
置換基の種類及び数に非常に左右される。
更に、一定の着色性又は堅牢性を改善するために、一
般式Ｉの化合物の混合物を製造することが有利であるこ
とができる。このことは最も簡単な方法の場合、一般式
Ｉの２種又は多種の化合物を機械的に混合することによ
って達成することができ、この操作は一般に一定の色調
にするために使用される。
般式Ｉの化合物の混合物を製造することが有利であるこ
とができる。このことは最も簡単な方法の場合、一般式
Ｉの２種又は多種の化合物を機械的に混合することによ
って達成することができ、この操作は一般に一定の色調
にするために使用される。
併しいわゆる結晶も製造することができる。１種又は
多種の化合物が「ホスト化合物」の結晶格子に組み込め
ば、混晶又は固溶体が存在する。その場合この混晶のＸ
線回折図形は「ホスト化合物」の反射率のみを示し、一
方対応する機械的混合物のＸ線回折図形は全ての関与化
合物の反射率を有する。この様な方法は、着色性のほか
に流動性又は堅牢性も影響を与えることが望ましい場
合、選択される。
多種の化合物が「ホスト化合物」の結晶格子に組み込め
ば、混晶又は固溶体が存在する。その場合この混晶のＸ
線回折図形は「ホスト化合物」の反射率のみを示し、一
方対応する機械的混合物のＸ線回折図形は全ての関与化
合物の反射率を有する。この様な方法は、着色性のほか
に流動性又は堅牢性も影響を与えることが望ましい場
合、選択される。
混晶の製造は、一般式Ｉの化合物の場合次の様に種々
な方法で行うことができる： 一方では一般式Ｉの１種又は多種の化合物を例えば96
乃至100％硫酸中に溶解し、得られる溶液を水に注入し
て加水分解することができる。他方では２種又は多種の
３−アミノ−２−メチル−４−オキソキナゾリン（前記
の一般式III参照）からなる混合物を1,2−ジケトンと反
応させることができる。
な方法で行うことができる： 一方では一般式Ｉの１種又は多種の化合物を例えば96
乃至100％硫酸中に溶解し、得られる溶液を水に注入し
て加水分解することができる。他方では２種又は多種の
３−アミノ−２−メチル−４−オキソキナゾリン（前記
の一般式III参照）からなる混合物を1,2−ジケトンと反
応させることができる。
一般式Ｉの化合物で着色又は顔料着色することができ
る材料は、例えば天然樹脂又は合成樹脂例えば重合−又
は重縮合樹脂併し又セルロースエーテル又は−エステル
である。
る材料は、例えば天然樹脂又は合成樹脂例えば重合−又
は重縮合樹脂併し又セルロースエーテル又は−エステル
である。
以下の例により本発明を説明するが、本発明は該例に
限定されるものでない。
限定されるものでない。
以下の例中に記載の部は重量部てあり、百分率の記載
は重量パーセントに関する。
は重量パーセントに関する。
試験例 一般式IIIの３−アミノ−２−メチル−４−オキソキナ
ゾリンを製造するための一般的工程： アントラニル酸誘導体ａ部を無水酢酸ｂ部中で３乃至
５時間加熱下沸とうさせる、引き続いて溶剤を除去し、
残留物をデシケーター中の水酸化カリウム上で乾燥させ
る。
ゾリンを製造するための一般的工程： アントラニル酸誘導体ａ部を無水酢酸ｂ部中で３乃至
５時間加熱下沸とうさせる、引き続いて溶剤を除去し、
残留物をデシケーター中の水酸化カリウム上で乾燥させ
る。
この様に得られる物質をメタノールcmlと撹拌し、冷
却し10乃至15℃に於いて水和ヒドラジンｄ部を滴加す
る。引き続いて30分間20℃に於いて、30分間40℃に於い
て、30分間沸とう温度に於いて保つ。引き続いて20℃に
於いて吸引ろ過し、残留物を少量のメタノールで洗浄
し、60℃に於いて空気循環キャビネット中で乾燥する。
３−アミノ−２−メチル−４−オキソキナゾリンｘ部が
得られ（アントラニル酸誘導体に対し理論値の基ｙ
％）、これを更に精製せずに1,2−ジケトンと反応させ
るために使用することができる。
却し10乃至15℃に於いて水和ヒドラジンｄ部を滴加す
る。引き続いて30分間20℃に於いて、30分間40℃に於い
て、30分間沸とう温度に於いて保つ。引き続いて20℃に
於いて吸引ろ過し、残留物を少量のメタノールで洗浄
し、60℃に於いて空気循環キャビネット中で乾燥する。
３−アミノ−２−メチル−４−オキソキナゾリンｘ部が
得られ（アントラニル酸誘導体に対し理論値の基ｙ
％）、これを更に精製せずに1,2−ジケトンと反応させ
るために使用することができる。
９−オキソ−1,9a,10−トリアザ−９−ヒドロ−アント
ラセンを製造するための一般的工程： 前記の如く製造した３−アミノ−２−メチル−４−オ
キソキナゾリン−１−12夫々ａ部を溶剤ｃ部中でｄ時間
Ｔ℃の温度で水分離器に於いて1,2−ジケトンｂ部と共
に加熱する。80乃至100℃に於いて吸引ろ過し、温溶剤
で洗浄し、フィルターケーキをジクロルメタン中で撹拌
し、再び吸引ろ過し、ジクロルメタンで洗浄し、乾燥し
（60℃、空気循環キャビネット）、９−オキソ−1,9a,1
0−トリアザ−９−ヒドロ−アントラセン−誘導体ｘ部
（理論置のｙ％）が得られる。
ラセンを製造するための一般的工程： 前記の如く製造した３−アミノ−２−メチル−４−オ
キソキナゾリン−１−12夫々ａ部を溶剤ｃ部中でｄ時間
Ｔ℃の温度で水分離器に於いて1,2−ジケトンｂ部と共
に加熱する。80乃至100℃に於いて吸引ろ過し、温溶剤
で洗浄し、フィルターケーキをジクロルメタン中で撹拌
し、再び吸引ろ過し、ジクロルメタンで洗浄し、乾燥し
（60℃、空気循環キャビネット）、９−オキソ−1,9a,1
0−トリアザ−９−ヒドロ−アントラセン−誘導体ｘ部
（理論置のｙ％）が得られる。
この様に得られる生成物ｍ部を15乃至20℃に於いて96
乃至100％硫酸ｎ部中に溶解するか又は懸濁させ、１時
間この温度に於いて放置する。混合物を氷水ｏ部上に注
ぎ、引き続いて２時間90℃に加熱し、吸引ろ過し、洗浄
して中性にし、乾燥し、９−オキソ−1,9a,10−トリア
ザ−９−ヒドロ−アントラセン−誘導体ｐ部（ｑ％）が
得られる。
乃至100％硫酸ｎ部中に溶解するか又は懸濁させ、１時
間この温度に於いて放置する。混合物を氷水ｏ部上に注
ぎ、引き続いて２時間90℃に加熱し、吸引ろ過し、洗浄
して中性にし、乾燥し、９−オキソ−1,9a,10−トリア
ザ−９−ヒドロ−アントラセン−誘導体ｐ部（ｑ％）が
得られる。
次の表に於いて使用される1,2−ジケトン及び溶剤に
関する要約 ANC＝アセナフテンキノン PC＝フェナントレンキノン IS＝イサチン ｏ−DCB＝1,2−ジクロルベンゾール DT＝Dowtherm A＝ジフェニルエーテル76.5％、 ジフェニル23.5％ DIN＝ジイソプロピルナフタリン（異性体混合物） CN＝１−クロルナフタリン 更に前記の混合物13乃至37の構造を1H−NMR−分光分
析法により確認する。
関する要約 ANC＝アセナフテンキノン PC＝フェナントレンキノン IS＝イサチン ｏ−DCB＝1,2−ジクロルベンゾール DT＝Dowtherm A＝ジフェニルエーテル76.5％、 ジフェニル23.5％ DIN＝ジイソプロピルナフタリン（異性体混合物） CN＝１−クロルナフタリン 更に前記の混合物13乃至37の構造を1H−NMR−分光分
析法により確認する。
試験例 38 Ｉ（Ｒ＝５−C1）13 14.2部及びＩ（Ｒ＝Ｈ）34 3.
2部を96％硫酸250部中に於いて溶解する。得られる溶液
を０℃の水2500部中に流入させる。引き続いて生成した
懸濁液を２時間90℃に加熱する。次に吸引ろ過し、洗浄
して中性にし、乾燥する。Ｘ線回折図形が化合物13の反
射率のみを示す黄色顔料8.5部（理論値の98％）が得ら
れる。
2部を96％硫酸250部中に於いて溶解する。得られる溶液
を０℃の水2500部中に流入させる。引き続いて生成した
懸濁液を２時間90℃に加熱する。次に吸引ろ過し、洗浄
して中性にし、乾燥する。Ｘ線回折図形が化合物13の反
射率のみを示す黄色顔料8.5部（理論値の98％）が得ら
れる。
試験例 39 ３ 9.76部及び１ 2.09部並びにアセナフテンキノン
10.1部をｏ−ジクロルベンゾール300ml中で７時間水分
離器に於いて加熱する。引き続いて80℃に於いて吸引ろ
過し、温ｏ−ジクロルベンゾールで洗浄し、残留物をジ
クロルメタン中で撹拌し、吸引ろ過し、乾燥し、Ｘ線回
折図形に於いて化合物18の反射率のみを示す混晶16.5部
（理論値86％）が得られる。
10.1部をｏ−ジクロルベンゾール300ml中で７時間水分
離器に於いて加熱する。引き続いて80℃に於いて吸引ろ
過し、温ｏ−ジクロルベンゾールで洗浄し、残留物をジ
クロルメタン中で撹拌し、吸引ろ過し、乾燥し、Ｘ線回
折図形に於いて化合物18の反射率のみを示す混晶16.5部
（理論値86％）が得られる。
試験例 40 得られる顔料をTSA−ラッカー系中に混入後次の様に
相互に比較する： ａ）化合物18 30.0部を100％硫酸400部中に10乃至15℃
に於いて溶解し、この溶液を０℃の水3200部に注入して
加水分解する。生成した懸濁液をなお２時間90℃に加熱
し、吸引ろ過し、洗浄して中性にし、乾燥する。18 2
9.3部（理論値の98％）が黄色顔料として回収される。
相互に比較する： ａ）化合物18 30.0部を100％硫酸400部中に10乃至15℃
に於いて溶解し、この溶液を０℃の水3200部に注入して
加水分解する。生成した懸濁液をなお２時間90℃に加熱
し、吸引ろ過し、洗浄して中性にし、乾燥する。18 2
9.3部（理論値の98％）が黄色顔料として回収される。
ｂ）試験例18により得られた如き化合物18 15.0部を撹
拌ボールミルに於いてガラスビーズ（直径位2mm）の存
在下３時間室温に於いて水140部及びイソブタノール10
部と磨砕する。アルコールを水蒸気で留出し、残留する
懸濁液を吸引ろ過し、洗浄し、乾燥する。着色性に於い
てａ）により得られる顔料と比較可能な黄色顔料15.0部
が回収される。
拌ボールミルに於いてガラスビーズ（直径位2mm）の存
在下３時間室温に於いて水140部及びイソブタノール10
部と磨砕する。アルコールを水蒸気で留出し、残留する
懸濁液を吸引ろ過し、洗浄し、乾燥する。着色性に於い
てａ）により得られる顔料と比較可能な黄色顔料15.0部
が回収される。
ｃ）試験例18により得られた如き化合物18 15.0部をロ
ールミル中で磁製ボールの存在下４時間硫酸ナトリウム
30部と磨砕する。磨砕物を水600部で処理し、残留物を
吸引ろ過し、洗浄して塩を除去し、乾燥する。ａ）によ
り得られるものより著しく透明な黄色顔料29.2部（理論
値の98％）が得られる。
ールミル中で磁製ボールの存在下４時間硫酸ナトリウム
30部と磨砕する。磨砕物を水600部で処理し、残留物を
吸引ろ過し、洗浄して塩を除去し、乾燥する。ａ）によ
り得られるものより著しく透明な黄色顔料29.2部（理論
値の98％）が得られる。
本発明は特許請求の範囲の記載を発明の要旨とするも
のであるが、その実施態様として下記事項をも包含す
る： 1.一般式 Ｉ （式中Ｒは水素原子−塩素原子又は臭素原子、C1〜C4ア
ルキル基、C1〜C4アルコキシ基、トリフルオルメチル基
又はトリクロルメチル基、−CO−NH2−基、−CO−NH−
（C1〜C4アルキル）基又は−CO−Ｎ（C1〜C4アルキル）
２基あるいは橋員−Ｓ−、−SO−又は−SO2−を介して
結合しているフェニル基、C1〜C4アルキル基、−NH
2基、−NH（C1〜C4アルキル）基、−Ｎ（C1〜C4アルキ
ル）２基又はC1〜C4アルキレン−OSO3H基あるいはシク
ロブタン、シクロペンタン、チオフェン、ピロール、フ
ラン、シクロヘキサン、ピリジン、ピリミジン及びシク
ロヘプタンよりなる組から選ばれた、縮合した４員乃至
７員の同素環又は複素環を意味し、該環はそれ自体ナフ
タリン、アセナフテン、フェナントレン及びインドール
よりなる組から選ばれた多環式系の成分であることがで
き、ｘは１乃至４の整数を意味し、その際ｘ＞１の場合
についてはＲは同一であるか又は異なっていることがで
き、そしてＺはシクロブタン、シクロペンタン、チオフ
ェン、ピロール、フラン、シクロヘキサン、ピリジン、
ピリミジン及びシクロヘプタンよりなる組から選ばれ
た、縮合した４員乃至７員の同素環又は複素環を意味
し、該環はそれ自体ナフタリン、アセナフテン、フェナ
ントレン及びインドールよりなる組から選ばれた多環式
系の成分であることができ、その際上記の４員乃至７員
の同素環又は複素環の各々及び上記の多環式系の各々は
塩素原子又は臭素原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、トリフルオルメチル基、トリクロルメチル
基、−CO−NH2基、−CO−NH−（C1〜C4アルキル）基又
は−CO−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基あるいは橋員−Ｓ
−、−SO−又は−SO2−を介して結合しているフェニル
基、C1〜C4アルキル基、−NH2基、−NH（C1〜C4アルキ
ル）基、−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基又はC1〜C4アルキ
レン−OSO3H基により置換されていることができる） で示される化合物であって、下記式のＤ〜Ｆ で示される３種の化合物を除く、９−オキソ−1,9a,10
−トリアザ−９−ヒドロアントラセ ンの誘導体。
のであるが、その実施態様として下記事項をも包含す
る： 1.一般式 Ｉ （式中Ｒは水素原子−塩素原子又は臭素原子、C1〜C4ア
ルキル基、C1〜C4アルコキシ基、トリフルオルメチル基
又はトリクロルメチル基、−CO−NH2−基、−CO−NH−
（C1〜C4アルキル）基又は−CO−Ｎ（C1〜C4アルキル）
２基あるいは橋員−Ｓ−、−SO−又は−SO2−を介して
結合しているフェニル基、C1〜C4アルキル基、−NH
2基、−NH（C1〜C4アルキル）基、−Ｎ（C1〜C4アルキ
ル）２基又はC1〜C4アルキレン−OSO3H基あるいはシク
ロブタン、シクロペンタン、チオフェン、ピロール、フ
ラン、シクロヘキサン、ピリジン、ピリミジン及びシク
ロヘプタンよりなる組から選ばれた、縮合した４員乃至
７員の同素環又は複素環を意味し、該環はそれ自体ナフ
タリン、アセナフテン、フェナントレン及びインドール
よりなる組から選ばれた多環式系の成分であることがで
き、ｘは１乃至４の整数を意味し、その際ｘ＞１の場合
についてはＲは同一であるか又は異なっていることがで
き、そしてＺはシクロブタン、シクロペンタン、チオフ
ェン、ピロール、フラン、シクロヘキサン、ピリジン、
ピリミジン及びシクロヘプタンよりなる組から選ばれ
た、縮合した４員乃至７員の同素環又は複素環を意味
し、該環はそれ自体ナフタリン、アセナフテン、フェナ
ントレン及びインドールよりなる組から選ばれた多環式
系の成分であることができ、その際上記の４員乃至７員
の同素環又は複素環の各々及び上記の多環式系の各々は
塩素原子又は臭素原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、トリフルオルメチル基、トリクロルメチル
基、−CO−NH2基、−CO−NH−（C1〜C4アルキル）基又
は−CO−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基あるいは橋員−Ｓ
−、−SO−又は−SO2−を介して結合しているフェニル
基、C1〜C4アルキル基、−NH2基、−NH（C1〜C4アルキ
ル）基、−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基又はC1〜C4アルキ
レン−OSO3H基により置換されていることができる） で示される化合物であって、下記式のＤ〜Ｆ で示される３種の化合物を除く、９−オキソ−1,9a,10
−トリアザ−９−ヒドロアントラセ ンの誘導体。
2.上記１記載の３つの個々の式Ｄ、Ｅ、及びＦで示され
る化合物を除く、請求項１記載の一般式Ｉで示される９
−オキソ−1,9a,10−トリアザ−９−ヒドロ−アントラ
セン誘導体の製造方法に於いて、下記の一般式II （式中Ｒ′は水素原子又はC1〜C4アルキル基、フェニル
基又はトルイル基を表し、Ｒ及びｘは請求項２記載の意
味を有する）で示されるアントラニル酸誘導体を先ず標
準条件に於いて無水酢酸の沸とう温度で無水酢酸約４乃
至約15モルと反応させ、次にその生成物を約15乃至約70
℃の温度に於いてヒドラジン約２乃至約６モルと反応さ
せ、ついで得られた下記の一般式III （式中Ｒ及びｘは請求項２記載の意味を有する） で示される反応生成物を、約160乃至180℃の温度に於い
て反応成分に対し不活性な有機溶剤中で下記の一般式IV （式中Ｚは請求項１記載の意味を有する） で示される1,2−ジケトン約1.1乃至約1.2モルと、反応
の際生ずる水を同時に除去しながら、反応させることか
らなる前記製造方法。
る化合物を除く、請求項１記載の一般式Ｉで示される９
−オキソ−1,9a,10−トリアザ−９−ヒドロ−アントラ
セン誘導体の製造方法に於いて、下記の一般式II （式中Ｒ′は水素原子又はC1〜C4アルキル基、フェニル
基又はトルイル基を表し、Ｒ及びｘは請求項２記載の意
味を有する）で示されるアントラニル酸誘導体を先ず標
準条件に於いて無水酢酸の沸とう温度で無水酢酸約４乃
至約15モルと反応させ、次にその生成物を約15乃至約70
℃の温度に於いてヒドラジン約２乃至約６モルと反応さ
せ、ついで得られた下記の一般式III （式中Ｒ及びｘは請求項２記載の意味を有する） で示される反応生成物を、約160乃至180℃の温度に於い
て反応成分に対し不活性な有機溶剤中で下記の一般式IV （式中Ｚは請求項１記載の意味を有する） で示される1,2−ジケトン約1.1乃至約1.2モルと、反応
の際生ずる水を同時に除去しながら、反応させることか
らなる前記製造方法。
3.ジケトンとの反応を不活性溶剤としてのｏ−ジクロル
ベンゾール、ジイソプロピルナフタリン、クロルナフタ
リン又はジフェニルエーテル76.5％及びジフェニル23.5
％からなる混合物中で実施する請求項３又は上記２記載
の方法。
ベンゾール、ジイソプロピルナフタリン、クロルナフタ
リン又はジフェニルエーテル76.5％及びジフェニル23.5
％からなる混合物中で実施する請求項３又は上記２記載
の方法。
4.請求項２記載の混晶の製造方法に於いて、請求項１記
載の一般式Ｉで表される、少なくとも２種の異なる化合
物を該化合物に対し不活性な酸中に溶解し、ついでその
結果得られた溶液を水中への注入により加水分解するこ
とからなる前記製造方法。
載の一般式Ｉで表される、少なくとも２種の異なる化合
物を該化合物に対し不活性な酸中に溶解し、ついでその
結果得られた溶液を水中への注入により加水分解するこ
とからなる前記製造方法。
5.一般式Ｉの化合物を96乃至100％硫酸約５−乃至約10
−倍重量中に溶解する上記４記載の方法。
−倍重量中に溶解する上記４記載の方法。
Claims (5)
- 【請求項１】一般式 Ｉ （式中Ｒは水素原子又はハロゲン原子、C1〜C4アルキル
基、C1〜C4アルコキシ基、トリハロゲノメチル基、−CO
−NH2基、−CO−NH−（C1〜C4アルキル）基又は−CO−
Ｎ（C1〜C4アルキル）２基、あるいは橋員−Ｓ−、−SO
−又は−SO2−を介して結合しているフェニル基、C1〜C
4アルキル基、−NH2−基、−NH（C1〜C4アルキル）基、
−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基又はC1〜C4アルキレン−OS
O3H基、あるいは縮合した４員乃至７員の同素環又は複
素環であり、該環はそれ自体ナフタリン、アセナフテ
ン、フェナントレン及びインドールよりなる組から選ば
れた多環式系の成分であることができ、ｘは１乃至４の
整数を意味し、その際ｘ＞１の場合についてはＲは同一
であるか又は異なっていることができ、そしてＺは縮合
した４員乃至７員の同素環又は複素環を表し、該環はそ
れ自体ナフタリン、アセナフテン、フェナントレン及び
インドールよりなる組から選ばれた多環式系の成分であ
ることができ、その際上記の４員乃至７員の同素環又は
複素環の各々及び上記の多環式系の各々はハロゲン原
子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、トリハロ
ゲノメチル基、CO−NH2−基、−CO−NH（C1〜C4アルキ
ル）基又は−CO−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基あるいは橋
員−Ｓ−、−SO−又は−SO2−を介して結合しているフ
ェニル基、C1〜C4アルキル基、−NH2基、−NH（C1〜C4
アルキル）基、−Ｎ（C1〜C4アルキル）２基又はC1〜C4
アルキレン−OSO3H基により置換されていることができ
る） で示される化合物であって、下記の式Ｄ〜Ｆ で示される３種の化合物を除く、９−オキソ−1,9a,10
−トリアザ−９−ヒドロアントラセンの誘導体。 - 【請求項２】請求項１記載の一般式Ｉで表される少なく
とも２種の化合物からなる混晶に於いて、該化合物の少
なくとも１種が他の１種の化合物の結晶格子中に存在し
ている前記混晶。 - 【請求項３】請求項１記載の３つの個々の式Ｄ、Ｅ、及
びＦで示される化合物を除く、請求項１記載の一般式Ｉ
で示される９−オキソ−1,9a,10−トリアザ−９−ヒド
ロアントラセン誘導体の製造方法に於いて、下記の一般
式II （式中、Ｒ′は水素原子又はC1〜C4アルキル基又はアリ
ール基を表し、Ｒ及びｘは請求項１記載の意味を有す
る） で示されるアントラニル酸誘導体を先ず約50乃至約180
℃の温度及び常圧又は昇圧又は減圧下に於いて無水酢酸
１乃至約50モルと反応させ、次にその生成物を約０乃至
約120℃の温度に於いてヒドラジン１乃至約10モルと反
応させ、ついで得られる下記の一般式III （式中Ｒ及びｘは請求項１記載の意味を有する） で示される反応生成物を、約140乃至240℃の温度に於い
て反応成分に対し不活性な有機溶剤中で下記の一般式IV （式中Ｚは請求項１記載の意味を有する） で示される1,2−ジケトン１乃至約２モルと、反応の際
生ずる水を同時に除去しながら、反応させることからな
る前記製造方法。 - 【請求項４】請求項２記載の混晶の製造方法に於いて、
請求項３記載の一般式IIIで表される、少なくとも２種
の異なる３−アミノ−２−メチル−４−オキソキナゾリ
ンを３−アミノ−２−メチル−４−オキソキナゾリン１
モル当たり１乃至約２モルの、請求項３記載の一般式IV
で表される1,2−ジケトンと約140乃至約240℃の温度に
於いて反応させることからなる前記製造方法。 - 【請求項５】請求項１または２に記載の化合物を、天然
又は合成材料の着色に使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3814552.9 | 1988-04-29 | ||
| DE3814552A DE3814552A1 (de) | 1988-04-29 | 1988-04-29 | 9-oxo-1,9a-10-triaza-9-hydro-anthracen- verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbmittel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01313567A JPH01313567A (ja) | 1989-12-19 |
| JP2664769B2 true JP2664769B2 (ja) | 1997-10-22 |
Family
ID=6353214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1107888A Expired - Lifetime JP2664769B2 (ja) | 1988-04-29 | 1989-04-28 | ９‐オキソ‐１，９ａ，１０‐トリアザ‐９‐ヒドロアントラセン化合物、その製法及び該化合物を着色剤として使用する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5055580A (ja) |
| EP (1) | EP0339556B1 (ja) |
| JP (1) | JP2664769B2 (ja) |
| DE (2) | DE3814552A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7893071B2 (en) * | 2001-04-23 | 2011-02-22 | University Of Virginia Patent Foundation | Synthesis and evaluation of novel phthalimide mimics as anti-angiogenic |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5553205A (en) * | 1978-10-17 | 1980-04-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | Herbicide composed of substituted pyridazinoquinazolinone derivative |
| US4250177A (en) * | 1980-01-21 | 1981-02-10 | Warner-Lambert Company | Substituted 10-oxo-10H-pyridazino(6,1-b)quinazoline-2-carboxylic acids |
| IT1194309B (it) * | 1983-07-12 | 1988-09-14 | Lepetit Spa | Derivati 3-fenil-piridazino (4,3-c) isochinolinici |
| DE3623336A1 (de) * | 1986-07-11 | 1988-01-21 | Hoechst Ag | Pigmente der chinacridonchinon-reihe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3623335C2 (de) * | 1986-07-11 | 1995-04-20 | Hoechst Ag | Grüne Mischkristallpigmente der Chinacridonchinon-Reihe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE3639465A1 (de) * | 1986-11-18 | 1988-05-19 | Hoechst Ag | Optisch aktive gyrasehemmer, ihre herstellung und verwendung als antibiotika |
-
1988
- 1988-04-29 DE DE3814552A patent/DE3814552A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-04-25 EP EP89107415A patent/EP0339556B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-25 DE DE58909330T patent/DE58909330D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-27 US US07/344,218 patent/US5055580A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-28 JP JP1107888A patent/JP2664769B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0339556A2 (de) | 1989-11-02 |
| DE58909330D1 (de) | 1995-08-10 |
| US5055580A (en) | 1991-10-08 |
| EP0339556A3 (de) | 1991-11-13 |
| JPH01313567A (ja) | 1989-12-19 |
| DE3814552A1 (de) | 1989-11-09 |
| EP0339556B1 (de) | 1995-07-05 |
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