JP2662651B2 - 絶縁フイルム用ポリエステル組成物 - Google Patents
絶縁フイルム用ポリエステル組成物Info
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- JP2662651B2 JP2662651B2 JP1118442A JP11844289A JP2662651B2 JP 2662651 B2 JP2662651 B2 JP 2662651B2 JP 1118442 A JP1118442 A JP 1118442A JP 11844289 A JP11844289 A JP 11844289A JP 2662651 B2 JP2662651 B2 JP 2662651B2
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- cyclic trimer
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は環状三量体含有量の少ない絶縁フィルム用ポ
リエステル組成物に関するものである。
リエステル組成物に関するものである。
［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレートは、優れた機械的性質、
熱的性質、電気的性質により産業用途に広く使用され、
需要量も拡大している。しかしながら用途および需要拡
大に伴い、ポリエステルに要求される特性値も、それぞ
れの用途分野においてますます厳しくなって来ている。
熱的性質、電気的性質により産業用途に広く使用され、
需要量も拡大している。しかしながら用途および需要拡
大に伴い、ポリエステルに要求される特性値も、それぞ
れの用途分野においてますます厳しくなって来ている。
これらの要求特性のひとつとして三量環状体含有量の
少ないポリエステル成型品がある。
少ないポリエステル成型品がある。
通常、ポリエステル中あるいはポリエステル成型品の
中には、環状三量体を主成分とする低分子量体が1.3〜
1.7重量％含まれている。このような低分子量体を含む
ポリエステルフィルムを、例えば冷凍機用の密閉型モー
ターの電気絶縁に使用すると、ポリエステルフィルムか
らモーター中の冷凍機油やフレオンにより低分子量体が
抽出され、その中の環状三量体が冷凍機の各所に析出す
るためトラブルの原因となる。そのため冷凍機の機種に
よっても異なるが、環状三量体の量が0.5重量％以下、
さらに好ましくは0.4重量％以下のフィルムが要望され
ている。
中には、環状三量体を主成分とする低分子量体が1.3〜
1.7重量％含まれている。このような低分子量体を含む
ポリエステルフィルムを、例えば冷凍機用の密閉型モー
ターの電気絶縁に使用すると、ポリエステルフィルムか
らモーター中の冷凍機油やフレオンにより低分子量体が
抽出され、その中の環状三量体が冷凍機の各所に析出す
るためトラブルの原因となる。そのため冷凍機の機種に
よっても異なるが、環状三量体の量が0.5重量％以下、
さらに好ましくは0.4重量％以下のフィルムが要望され
ている。
従来、このような欠点を除去するために、例えば特公
昭43−23348号公報、特公昭44−2120号公報などでは、
各種溶媒によりフィルム中から低分子量体を抽出除去す
る方法が提案されている。確かに特殊な溶媒を選択して
抽出すれば、短時間に低分子量を除去することができ
る。しかし、フィルム厚さが厚くなれば必要抽出時間が
長くなり、効率が低下する。
昭43−23348号公報、特公昭44−2120号公報などでは、
各種溶媒によりフィルム中から低分子量体を抽出除去す
る方法が提案されている。確かに特殊な溶媒を選択して
抽出すれば、短時間に低分子量を除去することができ
る。しかし、フィルム厚さが厚くなれば必要抽出時間が
長くなり、効率が低下する。
また、溶媒を使用するためにコスト高になるばかりで
なく、火災の危険性があるとともに、乾燥工程を必要と
するための作業性が低下するなどの欠点がある。
なく、火災の危険性があるとともに、乾燥工程を必要と
するための作業性が低下するなどの欠点がある。
本発明者らは、このような従来の欠点を除去するとと
もに、環状三量体の含有量の少ない絶縁フィルム用ポリ
エステル組成物について検討し、本発明に到達した。
もに、環状三量体の含有量の少ない絶縁フィルム用ポリ
エステル組成物について検討し、本発明に到達した。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、環状三量体含有量の少ない絶縁フィ
ルム用ポリエステル組成物を提供するものである。
ルム用ポリエステル組成物を提供するものである。
［課題を解決するための手段］ 前記した本発明の目的は、主たる繰り返し単位がエチ
レンテレフタレートから成るポリエステルであって、該
ポリエステルが式（１）、（２）を満足し、かつ環状三
量体量が0.5重量％以下であることを特徴とする絶縁フ
ィルム用ポリエステル組成物によって達成することがで
きる。
レンテレフタレートから成るポリエステルであって、該
ポリエステルが式（１）、（２）を満足し、かつ環状三
量体量が0.5重量％以下であることを特徴とする絶縁フ
ィルム用ポリエステル組成物によって達成することがで
きる。
10≦Tc′−Tc＜35 ……（１） 0.7≦M/P＜1.3 ……（２） ここでTc′は降温結晶化温度（℃）を示し、Tcは昇温
結晶化温度（℃）を示す。またM/Pは、ポリエステル中
に含有する金属化合物とリン化合物のモル比を示す。
結晶化温度（℃）を示す。またM/Pは、ポリエステル中
に含有する金属化合物とリン化合物のモル比を示す。
本発明におけるポリエチレンテレフタレートとして
は、酸成分としてテレフタル酸、またジオール成分とし
てエチレングリコールを主成分とした単独重合体および
これに他の二官能性酸、たとえばイソフタル酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸など、および／またはエチレングリコ
ール以外のジオールの１種または２種以上を添加重合さ
せたり、あるいはその他の末端基と反応する化合物など
を添加せしめて得られる共重合体が挙げられる。
は、酸成分としてテレフタル酸、またジオール成分とし
てエチレングリコールを主成分とした単独重合体および
これに他の二官能性酸、たとえばイソフタル酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸など、および／またはエチレングリコ
ール以外のジオールの１種または２種以上を添加重合さ
せたり、あるいはその他の末端基と反応する化合物など
を添加せしめて得られる共重合体が挙げられる。
本発明の環状三量体とは、ポリエチレンテレフタレー
ト中に含有される低分子量体、すなわちオリゴエステル
の一種である。これらオリゴエステルについては種々の
文献［例えばS.D.Rose,et,al.,J.Polymer Sci.,13 406
（1954）,I.Goodman,B.F.Ncsbitt,Polymer,1334（196
0）］などで知られているように、主に環状のオリゴマ
ーで、環状のオリゴマーのうち約50％以上は環状三量体
と言われている。一般に重縮合もしくは付加重合によっ
て作られる高分子物質は、低分子量体から高分子量体ま
で分子量分布が常にある幅をもっているため、低分子量
体の存在は避けられないと言われている。しかし、これ
らの低分子量体がポリマ中に存在するため、例えば電気
絶縁用途では、上記したような問題点を生じる原因とな
る。このような環状三量体は、ポリエステルに固相重合
を施すことにより、ポリエステル中の含有量を低減させ
ることができる。固相重合を施すことにより得られる本
発明のポリエステルの環状三量体含有量は0.5重量％以
下であり、好ましくは0.45重量％以下、さらに好ましく
は0.4重量％以下である。
ト中に含有される低分子量体、すなわちオリゴエステル
の一種である。これらオリゴエステルについては種々の
文献［例えばS.D.Rose,et,al.,J.Polymer Sci.,13 406
（1954）,I.Goodman,B.F.Ncsbitt,Polymer,1334（196
0）］などで知られているように、主に環状のオリゴマ
ーで、環状のオリゴマーのうち約50％以上は環状三量体
と言われている。一般に重縮合もしくは付加重合によっ
て作られる高分子物質は、低分子量体から高分子量体ま
で分子量分布が常にある幅をもっているため、低分子量
体の存在は避けられないと言われている。しかし、これ
らの低分子量体がポリマ中に存在するため、例えば電気
絶縁用途では、上記したような問題点を生じる原因とな
る。このような環状三量体は、ポリエステルに固相重合
を施すことにより、ポリエステル中の含有量を低減させ
ることができる。固相重合を施すことにより得られる本
発明のポリエステルの環状三量体含有量は0.5重量％以
下であり、好ましくは0.45重量％以下、さらに好ましく
は0.4重量％以下である。
本発明の重要な特徴は、本発明のポリエステルが特有
な熱的性質を有することにある。
な熱的性質を有することにある。
すなわち、差動走査熱量計を用い、測定項で記述した
時の降温結晶化温度（Tc′）と昇温結晶化温度（Tc）の
差が10℃以上、35℃未満の範囲であることが必要であ
り、好ましくは15℃以上、30℃未満の範囲である。この
温度差が35℃以上の場合は、ポリマをフィルム化するた
めの押出工程、延伸工程ならびに熱処理工程等いわゆる
製膜工程で低分子量体が増加するため好ましくない。ま
た、この温度差が10℃未満の場合は、これ以上の低分子
量体の抑制に対して効果を見い出せなくなる。このよう
なTc′−Tcの範囲は、ポリエステルに添加する金属化合
物の種類および量、リン化合物の種類および量、固有粘
度などの条件の組み合わせにより適宜制御できる。
時の降温結晶化温度（Tc′）と昇温結晶化温度（Tc）の
差が10℃以上、35℃未満の範囲であることが必要であ
り、好ましくは15℃以上、30℃未満の範囲である。この
温度差が35℃以上の場合は、ポリマをフィルム化するた
めの押出工程、延伸工程ならびに熱処理工程等いわゆる
製膜工程で低分子量体が増加するため好ましくない。ま
た、この温度差が10℃未満の場合は、これ以上の低分子
量体の抑制に対して効果を見い出せなくなる。このよう
なTc′−Tcの範囲は、ポリエステルに添加する金属化合
物の種類および量、リン化合物の種類および量、固有粘
度などの条件の組み合わせにより適宜制御できる。
本発明のもう一つの重要な特徴は、ポリエステル中の
M/Pが0.7以上、1.3未満の範囲にあることである。ここ
で、Ｍはポリエステル中に含有される金属元素量（pp
m）から換算した金属化合物のモル数であり、Ｐはポリ
エステル中に含有されるリン元素量（ppm）から換算し
たリン化合物のモル数である。すなわちリン化合物に対
する金属化合物のモル比が1.3以上の場合は、製膜工程
での低分子量体の増加が著しくなるため好ましくない。
またリン化合物に対する金属化合物のモル比が0.7未満
の場合は、これ以上の環状三量体の抑制に対して効果を
見い出せなくなる。また、ポリエステルの軟化点を低下
させるので好ましくない。
M/Pが0.7以上、1.3未満の範囲にあることである。ここ
で、Ｍはポリエステル中に含有される金属元素量（pp
m）から換算した金属化合物のモル数であり、Ｐはポリ
エステル中に含有されるリン元素量（ppm）から換算し
たリン化合物のモル数である。すなわちリン化合物に対
する金属化合物のモル比が1.3以上の場合は、製膜工程
での低分子量体の増加が著しくなるため好ましくない。
またリン化合物に対する金属化合物のモル比が0.7未満
の場合は、これ以上の環状三量体の抑制に対して効果を
見い出せなくなる。また、ポリエステルの軟化点を低下
させるので好ましくない。
本発明における金属化合物とは、主としてエステル化
反応またはエステル交換反応に触媒適量、もしくは析出
粒子生成のために使用される使用量のリチウム、ナトリ
ウム、カリウムから成る群から選択されたアルカリ金属
類、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウムから成る群から選択されたアルカリ土類金属、およ
び亜鉛、マンガンの水素化物、アルコラート、塩化物お
よびモノカルボン酸のグリコール可溶性塩であり、好ま
しくは酢酸リチウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチ
ウム、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、塩
化マンガンなどがある。
反応またはエステル交換反応に触媒適量、もしくは析出
粒子生成のために使用される使用量のリチウム、ナトリ
ウム、カリウムから成る群から選択されたアルカリ金属
類、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウムから成る群から選択されたアルカリ土類金属、およ
び亜鉛、マンガンの水素化物、アルコラート、塩化物お
よびモノカルボン酸のグリコール可溶性塩であり、好ま
しくは酢酸リチウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチ
ウム、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、塩
化マンガンなどがある。
上記の金属化合物中、例えばアルカリ金属化合物の価
数は１価であり、アルカリ土類金属、亜鉛またはマンガ
ン化合物は２価の金属化合物である。本発明におけるＭ
は２価の金属化合物を基準としてM/Pで示されるモル比
を規定するものであるため、価数が異なる金属化合物を
用いる場合にはその価数を考慮して計算される。従っ
て、例えばアルカリ金属化合物を使用した場合には、ア
ルカリ金属化合物のモル数に0.5を乗じた値をＭとしてM
/Pが計算される。
数は１価であり、アルカリ土類金属、亜鉛またはマンガ
ン化合物は２価の金属化合物である。本発明におけるＭ
は２価の金属化合物を基準としてM/Pで示されるモル比
を規定するものであるため、価数が異なる金属化合物を
用いる場合にはその価数を考慮して計算される。従っ
て、例えばアルカリ金属化合物を使用した場合には、ア
ルカリ金属化合物のモル数に0.5を乗じた値をＭとしてM
/Pが計算される。
本発明に用いられるリン化合物としては、リン酸、亜
リン酸、ホスホン酸もしくはこれらのメチルエステル又
はエチルエステル、フェニルエステル、さらにはハーフ
エステルより成る群から選ばれた一種以上であり、特に
リン酸、亜リン酸、リン酸のメチルエステル、エチルエ
ステル、フェニルエステルが好ましい。
リン酸、ホスホン酸もしくはこれらのメチルエステル又
はエチルエステル、フェニルエステル、さらにはハーフ
エステルより成る群から選ばれた一種以上であり、特に
リン酸、亜リン酸、リン酸のメチルエステル、エチルエ
ステル、フェニルエステルが好ましい。
また、本発明のポリエステルの固有粘度［η］は最終
製品の使用用途から考えると、好ましくは0.5〜1.0、更
に好ましくは0.7〜0.9である。
製品の使用用途から考えると、好ましくは0.5〜1.0、更
に好ましくは0.7〜0.9である。
次に本発明のポリエステルを製造する方法の一例を以
下に述べる。
下に述べる。
テレフタル酸もしくはそのエステル誘導体と、エチレ
ングリコール等のグリコール成分とをエステル化あるい
はエステル交換触媒の存在下、加熱溶解して常法により
エステル化もしくはエステル交換反応する。エステル化
もしくはエステル交換反応終了後、リン化合物に対する
金属化合物の割合が所定値になるように金属化合物もし
くはリン化合物を添加し、次いで常法により昇温、減圧
にして重縮合反応し、固有粘度［η］0.5程度のポリエ
ステルを得る。得られたポリエステルをチップ状で減圧
下において固相重合する。固相重合する場合は、あらか
じめ180℃以下の温度で予備結晶化させた後、190〜250
℃で1torr程度の減圧下、10〜30時間固相重合し、固有
粘度［η］0.8程度のチップを得る。固相重合する場
合、固相重合温度、予備結晶化条件が固有粘度［η］の
上昇と環状オリゴマ量を低減させることの両方を同時に
満足させる上で重用となる場合がある。固相重合は減圧
下もしくは常圧下、あるいはN2流通下に適当な条件を選
んで加熱することによって得られる。この固相重合温
度、および固相重合時間の条件は、ポリエステルに添加
する金属化合物の種類および量、リン化合物の種類およ
び量、固有粘度などの条件の組み合わせにより変わる。
ングリコール等のグリコール成分とをエステル化あるい
はエステル交換触媒の存在下、加熱溶解して常法により
エステル化もしくはエステル交換反応する。エステル化
もしくはエステル交換反応終了後、リン化合物に対する
金属化合物の割合が所定値になるように金属化合物もし
くはリン化合物を添加し、次いで常法により昇温、減圧
にして重縮合反応し、固有粘度［η］0.5程度のポリエ
ステルを得る。得られたポリエステルをチップ状で減圧
下において固相重合する。固相重合する場合は、あらか
じめ180℃以下の温度で予備結晶化させた後、190〜250
℃で1torr程度の減圧下、10〜30時間固相重合し、固有
粘度［η］0.8程度のチップを得る。固相重合する場
合、固相重合温度、予備結晶化条件が固有粘度［η］の
上昇と環状オリゴマ量を低減させることの両方を同時に
満足させる上で重用となる場合がある。固相重合は減圧
下もしくは常圧下、あるいはN2流通下に適当な条件を選
んで加熱することによって得られる。この固相重合温
度、および固相重合時間の条件は、ポリエステルに添加
する金属化合物の種類および量、リン化合物の種類およ
び量、固有粘度などの条件の組み合わせにより変わる。
重縮合反応における重合触媒としては、通常ポリエス
テル重縮合触媒として用いられる化合物を適宜使用する
ことができる。
テル重縮合触媒として用いられる化合物を適宜使用する
ことができる。
以上、詳述したように、本発明によれば環状三量体の
含有量を著しく低下させた絶縁フィルム用ポリエステル
組成物を得ることができる。
含有量を著しく低下させた絶縁フィルム用ポリエステル
組成物を得ることができる。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
なお得られたポリエステルの各特性値の測定は次の方
法に従って行った。
法に従って行った。
固有粘度［η］： オルソクロロフェノール中の0.1g/ml濃度で25℃で測
定した値である。
定した値である。
ポリマ中含有元素： Liについては原子吸光法［AA630−13型（島津製作所
（製））］により測定した。その他の元素については、
螢光Ｘ線法［IKF 3064型（ガイガーフレックス社製）］
により測定した。
（製））］により測定した。その他の元素については、
螢光Ｘ線法［IKF 3064型（ガイガーフレックス社製）］
により測定した。
Tc,Tc′： 差動走査熱量計［PERKIN−ELMER（DSC）］により測定
した値である。
した値である。
環状三量体： ポリマ100mgをオルソクロロフェノール1mlに溶解し、
液体クロマト（モデル8500 Varian（製））で測定し、
ポリマに対する割合（重量％）で示した。
液体クロマト（モデル8500 Varian（製））で測定し、
ポリマに対する割合（重量％）で示した。
実施例１ ジメチルテレフタレートとエチレングリコールの混合
物に、ジメチルテレフタレートに対して酢酸カルシウム
0.09重量％、三酸化アンチモンを0.03重量％ずつ添加し
て、常法により加熱昇温してエステル交換反応を行っ
た。次いで該エステル交換反応生成物に、原料であるジ
メチルテレフタレートに対して酢酸リチウム0.15重量
％、リン酸トリメチル0.21重量％を添加した後、重合反
応槽に移行し、次いで加熱昇温しながら反応系を徐々に
減圧して1mmHgの減圧下、290℃で常法により重合し、固
有粘度［η］0.53のポリエステルを得た。該ポリマを3.
1mm径の立方体に切断し、回転型真空重合装置を用い
て、1mmHgの減圧下、225℃の温度で25時間加熱処理し、
固有粘度［η］0.75のポリエステルを得た。該ポリエス
テル中の元素分析をした結果、Ca＝200（ppm）、Li＝10
0（ppm）、Ｐ＝376（ppm）であり、M/P＝1.0であった。
また該ポリエステルのTc′−Tcは22℃（Tc＝154℃、T
c′＝176℃）であり、環状三量体の含有量は0.38重量％
であった。次いで40mmの溶融押出機で設定温度280℃、
６分の滞留時間で1.2mmの未配向フィルムを得た。これ
を通常の条件下二軸延伸し、厚さ120μｍの二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。該フィルムの環状三量体の
含有量は0.45重量％であった。
物に、ジメチルテレフタレートに対して酢酸カルシウム
0.09重量％、三酸化アンチモンを0.03重量％ずつ添加し
て、常法により加熱昇温してエステル交換反応を行っ
た。次いで該エステル交換反応生成物に、原料であるジ
メチルテレフタレートに対して酢酸リチウム0.15重量
％、リン酸トリメチル0.21重量％を添加した後、重合反
応槽に移行し、次いで加熱昇温しながら反応系を徐々に
減圧して1mmHgの減圧下、290℃で常法により重合し、固
有粘度［η］0.53のポリエステルを得た。該ポリマを3.
1mm径の立方体に切断し、回転型真空重合装置を用い
て、1mmHgの減圧下、225℃の温度で25時間加熱処理し、
固有粘度［η］0.75のポリエステルを得た。該ポリエス
テル中の元素分析をした結果、Ca＝200（ppm）、Li＝10
0（ppm）、Ｐ＝376（ppm）であり、M/P＝1.0であった。
また該ポリエステルのTc′−Tcは22℃（Tc＝154℃、T
c′＝176℃）であり、環状三量体の含有量は0.38重量％
であった。次いで40mmの溶融押出機で設定温度280℃、
６分の滞留時間で1.2mmの未配向フィルムを得た。これ
を通常の条件下二軸延伸し、厚さ120μｍの二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。該フィルムの環状三量体の
含有量は0.45重量％であった。
実施例２ 使用する金属化合物の種類、添加量ならびにリン化合
物の種類、添加量を第１表に示す条件で実施した以外
は、実施例１と同様な方法でそれぞれのポリエステルを
得た。得られたポリエステルのTc′−TcならびにM/Pお
よび環状三量体の含有量、その他の特性は、第１表にま
とめた。なおテストNo.6,7は、本発明の効果を明確にす
るための比較例である。
物の種類、添加量を第１表に示す条件で実施した以外
は、実施例１と同様な方法でそれぞれのポリエステルを
得た。得られたポリエステルのTc′−TcならびにM/Pお
よび環状三量体の含有量、その他の特性は、第１表にま
とめた。なおテストNo.6,7は、本発明の効果を明確にす
るための比較例である。
第１表により、ポリエステルのTc′−TcおよびM/Pが
本発明の範囲内にある場合は、ポリエステル中の含有環
状三量体の量ならびに得られたフィルム中の含有環状三
量体の量は少ないことが明らかである。
本発明の範囲内にある場合は、ポリエステル中の含有環
状三量体の量ならびに得られたフィルム中の含有環状三
量体の量は少ないことが明らかである。
［発明の効果］ 環状三量体の含有量を低下させた本発明のポリエステ
ル組成物は、フィルムに成形して絶縁用に使用すると冷
媒などに浸漬して使用しても冷媒中にオリゴマが析出し
ないため、冷媒の品質を良好に維持でき、また抽出オリ
ゴマによるトラブルを防止できる。
ル組成物は、フィルムに成形して絶縁用に使用すると冷
媒などに浸漬して使用しても冷媒中にオリゴマが析出し
ないため、冷媒の品質を良好に維持でき、また抽出オリ
ゴマによるトラブルを防止できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/49 ＫＫＣ Ｃ０８Ｋ 5/49 ＫＫＣ // Ｃ０８Ｌ 67:02
Claims (1)
- 【請求項１】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
ートから成るポリエステルであって、該ポリエステルが
式（１）、（２）を満足し、かつ環状三量体量が0.5％
以下であることを特徴とする絶縁フィルム用ポリエステ
ル組成物。 10≦Tc′−Tc＜35 ……（１） 0.7≦M/P＜1.3 ……（２） （ここで、Tc′は降温結晶化温度（℃）を示し、Tcは昇
温結晶化温度（℃）を示す。またM/Pは、ポリエステル
中に含有する金属化合物とリン化合物のモル比を示
す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1118442A JP2662651B2 (ja) | 1989-05-11 | 1989-05-11 | 絶縁フイルム用ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1118442A JP2662651B2 (ja) | 1989-05-11 | 1989-05-11 | 絶縁フイルム用ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02296860A JPH02296860A (ja) | 1990-12-07 |
| JP2662651B2 true JP2662651B2 (ja) | 1997-10-15 |
Family
ID=14736744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1118442A Expired - Lifetime JP2662651B2 (ja) | 1989-05-11 | 1989-05-11 | 絶縁フイルム用ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2662651B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW300241B (ja) * | 1993-08-10 | 1997-03-11 | Toyo Boseki | |
| JP4806860B2 (ja) * | 2000-05-11 | 2011-11-02 | 東洋紡績株式会社 | 空洞含有ポリエステル系フィルム |
| JP4806861B2 (ja) * | 2000-05-22 | 2011-11-02 | 東洋紡績株式会社 | 空洞含有ポリエステル系フィルム |
| JP2002088143A (ja) * | 2000-07-14 | 2002-03-27 | Toray Ind Inc | 成形用ポリエステルフィルム |
| JP4937508B2 (ja) * | 2004-11-26 | 2012-05-23 | 三井化学株式会社 | ポリエチレンテレフタレート |
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-
1989
- 1989-05-11 JP JP1118442A patent/JP2662651B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
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