JP2629016B2 - ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 - Google Patents
ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
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Description
【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明はビニル系化合物なかんずく塩化ビニルの懸濁
重合用分散安定剤に関するものである。
重合用分散安定剤に関するものである。
（Ｂ）従来の技術および課題 工業的に塩化ビニル系樹脂を製造する場合、水性媒体
中で分散安定剤の存在下に塩化ビニルモノマーを分散さ
せ、油溶性触媒を用いて重合を行なう懸濁重合法が広く
実施されている。一般に該樹脂の品質を支配する因子と
しては重合率、水−モノマー比、重合温度、触媒の種類
および量、重合槽の型式、攪拌速度あるいは分散安定剤
の種類、量等が挙げられるが、中でも分散安定剤の種類
による影響が非常に大きいことが知られている。
中で分散安定剤の存在下に塩化ビニルモノマーを分散さ
せ、油溶性触媒を用いて重合を行なう懸濁重合法が広く
実施されている。一般に該樹脂の品質を支配する因子と
しては重合率、水−モノマー比、重合温度、触媒の種類
および量、重合槽の型式、攪拌速度あるいは分散安定剤
の種類、量等が挙げられるが、中でも分散安定剤の種類
による影響が非常に大きいことが知られている。
塩化ビニル系モノマーの懸濁重合用分散安定剤に要求
される性能としては（ｉ）少量の使用量で高い分散力を
示し、得られる塩化ビニル系重合体粒子の粒径分布をで
きるだけシヤープにする働きのあること、（ii）可塑剤
の吸収速度を大きくして加工性を容易にするため、およ
び重合体粒子中に残存する塩化ビニルモノマーの除去を
容易にするため、更には成型品中のフイツシユアイ等の
生成を防止するため各重合体粒子をできるだけ均一にし
かも多孔性にする働きがあること、（iii）充てん比重
の大きい重合体粒子をつくる働きがあることなどが挙げ
られる。
される性能としては（ｉ）少量の使用量で高い分散力を
示し、得られる塩化ビニル系重合体粒子の粒径分布をで
きるだけシヤープにする働きのあること、（ii）可塑剤
の吸収速度を大きくして加工性を容易にするため、およ
び重合体粒子中に残存する塩化ビニルモノマーの除去を
容易にするため、更には成型品中のフイツシユアイ等の
生成を防止するため各重合体粒子をできるだけ均一にし
かも多孔性にする働きがあること、（iii）充てん比重
の大きい重合体粒子をつくる働きがあることなどが挙げ
られる。
従来、ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤として
はメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体あるいは部分けん化ポリビニルアルコ
ール等がそれぞれ単独又は併用して使用されている。し
かしこれらの塩化ビニル系重合体粒子を多孔性にする能
力が低く、可塑剤吸収速度が遅いとか残留塩化ビニルモ
ノマーの除去がしにくいという欠点があった。
はメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体あるいは部分けん化ポリビニルアルコ
ール等がそれぞれ単独又は併用して使用されている。し
かしこれらの塩化ビニル系重合体粒子を多孔性にする能
力が低く、可塑剤吸収速度が遅いとか残留塩化ビニルモ
ノマーの除去がしにくいという欠点があった。
また、末端にアルキル基を有するポリビニルアルコー
ル（以下ポリビニルアルコールをPVAと略記する）系重
合体をビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤として用
いることも知られている。例えば、特開昭51−18779号
では末端に炭素数８以上のアルキル基を有し、重合度30
0〜1500のPVAを単独で、塩化ビニルモノマーに対して0.
2％使用することが開示されており、また特開昭54−259
90号では末端に炭素数４以上のアルキル基を有し、けん
化度が60〜90モル％のPVAを単独あるいは一般のポリビ
ニルアルコールとともに塩化ビニルモノマーに対して0.
1％使用することが開示されており、さらに特開昭59−1
66505号では末端にアルキル基を有し、重合度が150未満
のPVAを単独で、塩化ビニルモノマーに対して0.05％使
用することが開示されている。
ル（以下ポリビニルアルコールをPVAと略記する）系重
合体をビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤として用
いることも知られている。例えば、特開昭51−18779号
では末端に炭素数８以上のアルキル基を有し、重合度30
0〜1500のPVAを単独で、塩化ビニルモノマーに対して0.
2％使用することが開示されており、また特開昭54−259
90号では末端に炭素数４以上のアルキル基を有し、けん
化度が60〜90モル％のPVAを単独あるいは一般のポリビ
ニルアルコールとともに塩化ビニルモノマーに対して0.
1％使用することが開示されており、さらに特開昭59−1
66505号では末端にアルキル基を有し、重合度が150未満
のPVAを単独で、塩化ビニルモノマーに対して0.05％使
用することが開示されている。
しかしながらこれらの方法においては得られる塩化ビ
ニル樹脂のポロシテイーは大きくなる傾向は認められる
ものの、充てん比重の大きいものが得られにくいという
欠点があり、特に近年、充てん比重の大きな塩化ビニル
樹脂が要求されているという状況にあつては、とうてい
満足して使用できるレベルのものではないというのが実
体であつた。
ニル樹脂のポロシテイーは大きくなる傾向は認められる
ものの、充てん比重の大きいものが得られにくいという
欠点があり、特に近年、充てん比重の大きな塩化ビニル
樹脂が要求されているという状況にあつては、とうてい
満足して使用できるレベルのものではないというのが実
体であつた。
（Ｃ）課題を解決するための手段 本発明者は上記の問題点を解決すべく鋭意研究を重ね
た結果、（Ａ）末端に炭素数６以上のアルキル基を有
し、重合度が500以下でけん化度が98モル％より大のPVA
系重合体および（Ｂ）重合度が500以上でけん化度が70
〜90モル％のPVA系重合体を重量比で（Ａ）／（Ｂ）が3
0/70〜70/30の割合で併用する場合には、驚くべきこと
に前記（ｉ）（ii）（iii）の要件を全て満足し、特に
（iii）の充てん比重が著しく向上することを見出し本
発明を完成するに至つたものである。
た結果、（Ａ）末端に炭素数６以上のアルキル基を有
し、重合度が500以下でけん化度が98モル％より大のPVA
系重合体および（Ｂ）重合度が500以上でけん化度が70
〜90モル％のPVA系重合体を重量比で（Ａ）／（Ｂ）が3
0/70〜70/30の割合で併用する場合には、驚くべきこと
に前記（ｉ）（ii）（iii）の要件を全て満足し、特に
（iii）の充てん比重が著しく向上することを見出し本
発明を完成するに至つたものである。
本発明の（Ａ）末端に炭素数６以上のアルキル基を有
するPVA系重合体は、以下に記す連鎖移動剤の存在下に
ビニルエステルを重合し、得られたポリビニルエステル
をけん化することによつて得ることができる。
するPVA系重合体は、以下に記す連鎖移動剤の存在下に
ビニルエステルを重合し、得られたポリビニルエステル
をけん化することによつて得ることができる。
連鎖移動剤としては炭素数６以上のアルキル基を有す
るアルデヒドあるいはメルカプタンが用いられる。
るアルデヒドあるいはメルカプタンが用いられる。
アルデヒドとしては、ｎ−オクチルアルデヒド、２−
エチル−ヘキシルアルデヒド、ｎ−カプリンアルデヒ
ド、ｎ−デシルアルデヒド、ｎ−ウンデシルアルデヒ
ド、ラウリルアルデヒド、ｎ−トリデシルアルデヒド、
セチルアルデヒド、バルミチルアルデヒド、ステアリル
アルデヒドなどがあげられる。
エチル−ヘキシルアルデヒド、ｎ−カプリンアルデヒ
ド、ｎ−デシルアルデヒド、ｎ−ウンデシルアルデヒ
ド、ラウリルアルデヒド、ｎ−トリデシルアルデヒド、
セチルアルデヒド、バルミチルアルデヒド、ステアリル
アルデヒドなどがあげられる。
また、メルカプタンとしては、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメ
ルカプタンの他にｎ−デシルメルカプタン、ステアリル
メルカプタンなどがあげられる。
タン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメ
ルカプタンの他にｎ−デシルメルカプタン、ステアリル
メルカプタンなどがあげられる。
炭素数の上限はとくに限定はないが、入手のしやすさ
の点から炭素数は40以下の範囲から選ぶのが適当であ
る。これらの連鎖移動剤は単独で用いてもよいし、また
２種以上併用することもできる。連鎖移動剤は得られる
PVAの平均重合度が500以下になる程度に使用される。
の点から炭素数は40以下の範囲から選ぶのが適当であ
る。これらの連鎖移動剤は単独で用いてもよいし、また
２種以上併用することもできる。連鎖移動剤は得られる
PVAの平均重合度が500以下になる程度に使用される。
本発明に用いる（Ａ）末端に炭素数６以上のアルキル
基を有するPVA系重合体の平均重合度は、500以下である
ことが必要であり、好ましくは200以下である。重合度
が500をこえる場合には、可塑剤吸収性の高い塩化ビニ
ル樹脂を得ることができない。
基を有するPVA系重合体の平均重合度は、500以下である
ことが必要であり、好ましくは200以下である。重合度
が500をこえる場合には、可塑剤吸収性の高い塩化ビニ
ル樹脂を得ることができない。
また本発明に用いる（Ａ）末端に炭素数６以上のアル
キル基を有するPVA系重合体のけん化度は98モル％より
大であることが必要である。けん化度が98モル％以下の
場合には、場合により充てん比重の高い塩化ビニル樹脂
が得られにくい。
キル基を有するPVA系重合体のけん化度は98モル％より
大であることが必要である。けん化度が98モル％以下の
場合には、場合により充てん比重の高い塩化ビニル樹脂
が得られにくい。
また本発明に用いる上述の末端にアルキル基を有する
PVAのアルキル基は炭素数が６以上であることが必要で
ある。炭素数が６未満の場合には上述の如き著しい効果
は得られない。
PVAのアルキル基は炭素数が６以上であることが必要で
ある。炭素数が６未満の場合には上述の如き著しい効果
は得られない。
本発明においては上述の如き（Ａ）末端に炭素数６以
上のアルキル基を有するPVA系重合体と（Ｂ）重合度500
以上、好ましくは1000以上でけん化度が70〜90モル％、
好ましくは75〜85モル％のPVA系重合体とを、重合比で3
0/70〜70/30、好ましくは40/60〜60/40の割合で併用し
て使用することが必須の要件である。
上のアルキル基を有するPVA系重合体と（Ｂ）重合度500
以上、好ましくは1000以上でけん化度が70〜90モル％、
好ましくは75〜85モル％のPVA系重合体とを、重合比で3
0/70〜70/30、好ましくは40/60〜60/40の割合で併用し
て使用することが必須の要件である。
ここで用いられる（Ｂ）のPVA系重合体の重合度は500
以上であることが必要であり、けん化度は70〜90モル％
であることが必要である。（Ｂ）のPVA系重合体の重合
度が500未満の場合には塩化ビニル樹脂の粒径分布が広
くなりやすく、粗大粒子が形成されやすい。
以上であることが必要であり、けん化度は70〜90モル％
であることが必要である。（Ｂ）のPVA系重合体の重合
度が500未満の場合には塩化ビニル樹脂の粒径分布が広
くなりやすく、粗大粒子が形成されやすい。
また、（Ｂ）のPVA系重合体のけん化度が70モル％未
満の場合には、フイツシユ・アイとなる塩化ビニル樹脂
を形成しやすく、90モル％以上の場合には、粒子径分布
が広くなりやすい。
満の場合には、フイツシユ・アイとなる塩化ビニル樹脂
を形成しやすく、90モル％以上の場合には、粒子径分布
が広くなりやすい。
（Ａ）／（Ｂ）が30/70より小さい場合には可塑剤吸
収性が低くなる傾向があり、70/30より大きい場合には
充てん比重が大きくならない。
収性が低くなる傾向があり、70/30より大きい場合には
充てん比重が大きくならない。
また（Ａ）および（Ｂ）はそれぞれ１種の成分である
必要はなく、１種または２種以上の（Ａ）末端に炭素６
以上のアルキル基を有し、重合度が500以下でけん化度
が98モル％より大のポリビニル系重合体および１種また
は２種以上の（Ｂ）重合度が500以上でけん化度が70〜9
0モル％のポリビニルアルコール系重合体を上記と同様
の配合比で混合して使用することができる。
必要はなく、１種または２種以上の（Ａ）末端に炭素６
以上のアルキル基を有し、重合度が500以下でけん化度
が98モル％より大のポリビニル系重合体および１種また
は２種以上の（Ｂ）重合度が500以上でけん化度が70〜9
0モル％のポリビニルアルコール系重合体を上記と同様
の配合比で混合して使用することができる。
上記の方法で得られる分散安定剤を用いて塩化ビニル
を単独またはこれを主体とし、これと共重合しうるモノ
マーとの混合物を懸濁重合する際には、通常、水媒体に
分散安定剤を添加し、塩化ビニルモノマーまたはこれと
共重合しうるモノマーとの混合物を分散させ油溶性触媒
の存在下で行なわれる。分散安定剤は粉末のまま、また
は水溶液として加えれば良い。
を単独またはこれを主体とし、これと共重合しうるモノ
マーとの混合物を懸濁重合する際には、通常、水媒体に
分散安定剤を添加し、塩化ビニルモノマーまたはこれと
共重合しうるモノマーとの混合物を分散させ油溶性触媒
の存在下で行なわれる。分散安定剤は粉末のまま、また
は水溶液として加えれば良い。
分散安定剤は塩化ビニルモノマーまたはこれを主体と
しこれを共重合しうるモノマーとの混合物に対して0.01
〜0.2重量％、好ましくは0.03〜0.07重量％使用され
る。
しこれを共重合しうるモノマーとの混合物に対して0.01
〜0.2重量％、好ましくは0.03〜0.07重量％使用され
る。
又、懸濁重合に際して用いられる触媒は油溶性の触媒
であればいずれでもよく、例えばベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、2,2′−アゾイソブチロニトリ
ル、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリルあ
るいはこれらの混合物が使用される。
であればいずれでもよく、例えばベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、2,2′−アゾイソブチロニトリ
ル、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリルあ
るいはこれらの混合物が使用される。
重合温度は30〜100℃程度の範囲から選択される。
重合時に分散助剤として１種または２種以上のノニオ
ン系界面活性剤及び／またはアニオン系界面活性剤を併
用することもできる。
ン系界面活性剤及び／またはアニオン系界面活性剤を併
用することもできる。
また、本発明の分散安定剤は重合槽の攪拌翼がブルー
マージン型のような高速攪拌タイプの場合でも安定な重
合が可能であり、前記の（ｉ）、（ii）、（iii）の全
ての要件を満足する塩化ビニル系樹脂が得られるのも特
徴の１つである。
マージン型のような高速攪拌タイプの場合でも安定な重
合が可能であり、前記の（ｉ）、（ii）、（iii）の全
ての要件を満足する塩化ビニル系樹脂が得られるのも特
徴の１つである。
さらに、塩化ビニル系化合物モノマーの重合槽への仕
込時の水の温度が30〜80℃であつても、重合の安定性お
よび、得られる塩化ビニル系化合物樹脂の性能に問題が
ない。
込時の水の温度が30〜80℃であつても、重合の安定性お
よび、得られる塩化ビニル系化合物樹脂の性能に問題が
ない。
以上、主として塩化ビニルの重合について説明してき
たが、本発明の分散安定剤は必ずしも塩化ビニルの重合
用に限定されるものではなく、塩化ビニリデン、アルキ
ルビニルエーテル、酢酸ビニル、アクリル酸およびその
エステル、メタアクリル酸およびそのエステル、マレイ
ン酸およびその無水物、イタコン酸、スチレン、塩化ビ
ニル、アクリロニトリル、イソプレン、イソブテン、ブ
タジエンなどのα−オレフインおよびエチレンなどの群
からなる１種または２種以上の成分を含有するビニル系
化合物の懸濁重合用にも用いられる。
たが、本発明の分散安定剤は必ずしも塩化ビニルの重合
用に限定されるものではなく、塩化ビニリデン、アルキ
ルビニルエーテル、酢酸ビニル、アクリル酸およびその
エステル、メタアクリル酸およびそのエステル、マレイ
ン酸およびその無水物、イタコン酸、スチレン、塩化ビ
ニル、アクリロニトリル、イソプレン、イソブテン、ブ
タジエンなどのα−オレフインおよびエチレンなどの群
からなる１種または２種以上の成分を含有するビニル系
化合物の懸濁重合用にも用いられる。
（Ｄ）作用および発明の効果 本発明は（Ａ）末端に炭素数６以上のアルキル基を有
するPVA系重合体の重合度とけん化度を特定し、さらに
（Ｂ）重合度が500以上でけん化度が70〜90モル％のPVA
系重合体と配合比率を特定することにより、従来相矛盾
すると考えられていた、可塑剤吸収性と著しく高い充て
ん比重とを同時に満たす塩化ビニル重合体粒子を得るこ
とができるなど、工業的価値が非常に高いものである。
するPVA系重合体の重合度とけん化度を特定し、さらに
（Ｂ）重合度が500以上でけん化度が70〜90モル％のPVA
系重合体と配合比率を特定することにより、従来相矛盾
すると考えられていた、可塑剤吸収性と著しく高い充て
ん比重とを同時に満たす塩化ビニル重合体粒子を得るこ
とができるなど、工業的価値が非常に高いものである。
（Ｅ）実施例 以下に実施例をあげて本発明を更にくわしく説明する
が、本発明の分散安定剤はこれらの実施例のみに限定さ
れるものではない。実施例中、部及び％はいずれも重量
基準を示す。
が、本発明の分散安定剤はこれらの実施例のみに限定さ
れるものではない。実施例中、部及び％はいずれも重量
基準を示す。
（Ｅ）−1:塩化ビニルの懸濁重合 30グラスライニングオートクレーブに脱イオン水15
0部、〔表−１〕〜〔表−６〕に示す量の各種の分散安
定剤およびジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート0.2部を仕込み、オートクレーブ内を50mmHgとな
るまで脱気して酸素を除いた後、塩化ビニルモノマーを
100部仕込み、ブルーマージン型攪拌翼を用いて回転数7
50rpmで攪拌下に54℃に昇温して重合を行なつた。
0部、〔表−１〕〜〔表−６〕に示す量の各種の分散安
定剤およびジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート0.2部を仕込み、オートクレーブ内を50mmHgとな
るまで脱気して酸素を除いた後、塩化ビニルモノマーを
100部仕込み、ブルーマージン型攪拌翼を用いて回転数7
50rpmで攪拌下に54℃に昇温して重合を行なつた。
重合開始時、オートクレーブ内の圧力は8.0kg/cm2Gで
あつたが、重合開始８時間後に4.0kg/cm2Gとなったの
で、この時点で重合を停止し、未反応塩化ビニルモノマ
ーをパージし、内容物を取り出し脱水乾燥した。
あつたが、重合開始８時間後に4.0kg/cm2Gとなったの
で、この時点で重合を停止し、未反応塩化ビニルモノマ
ーをパージし、内容物を取り出し脱水乾燥した。
塩化ビニル樹脂の重合収率は90％で、平均重合度は13
00であつた。
00であつた。
（Ｅ）−2:塩化ビニル樹脂の性能評価方法 （１）粒径分布：タイラーメツシユ基準の金網（42〜20
0メツシユ）を使用して乾式篩分析により測定した。
0メツシユ）を使用して乾式篩分析により測定した。
（２）平均粒径：上記の方法で画分した重量組成をロジ
ン・ラムラー線図にプロツトすることにより求めた。
ン・ラムラー線図にプロツトすることにより求めた。
（３）充てん比重:JIS K 6721−1959によつて測定し
た。
た。
（４）粒子多孔性の均一性：塩化ビニル樹脂100部、ジ
オクチルフタレート50部、ジブチル錫マレエート１部、
セチルアルコール１部、チタン白0.25部、カーボンブラ
ツク0.1部の混合物を150℃のロールで所定時間混練し、
肉厚0.2mmのシートを作成しこれに光を透過させて100cm
2当りのシート中に含まれるフイツシユ・アイの数を数
えた。フイツシユ・アイが短時間のうちになくなるもの
ほど粒子多孔性の均一性がよいことを示している。
オクチルフタレート50部、ジブチル錫マレエート１部、
セチルアルコール１部、チタン白0.25部、カーボンブラ
ツク0.1部の混合物を150℃のロールで所定時間混練し、
肉厚0.2mmのシートを作成しこれに光を透過させて100cm
2当りのシート中に含まれるフイツシユ・アイの数を数
えた。フイツシユ・アイが短時間のうちになくなるもの
ほど粒子多孔性の均一性がよいことを示している。
（５）可塑剤吸収性：プラストグラフに接続させたプラ
ネタリーミキサーを用い、80℃に保つた容器内に塩化ビ
ニル樹脂100部、ジオクチルフタレート50部を投入し、
攪拌しながら各時間毎の混練トルクを記録し、混練トル
クが低下した点における混練時間で表示する。
ネタリーミキサーを用い、80℃に保つた容器内に塩化ビ
ニル樹脂100部、ジオクチルフタレート50部を投入し、
攪拌しながら各時間毎の混練トルクを記録し、混練トル
クが低下した点における混練時間で表示する。
（６）残留塩化ビニルモノマー：塩化ビニル樹脂の一定
量をテトラヒドロフランに溶解してガスクロマトグラフ
により塩化ビニル樹脂中の塩化ビニルモノマー含有量を
定量した。
量をテトラヒドロフランに溶解してガスクロマトグラフ
により塩化ビニル樹脂中の塩化ビニルモノマー含有量を
定量した。
（Ｅ）−3:塩化ビニル樹脂の性能評価結果 〔実施例１〜４〕，〔比較例１〕 表−１に示す分散安定剤を用いて、（Ａ）末端にアル
キル基を有するPVA系重合体のアルキル基の炭素数の影
響を調べる目的で（Ｅ）−１に示す方法で塩化ビニルの
懸濁重合を行つた。結果は表−１に示す。
キル基を有するPVA系重合体のアルキル基の炭素数の影
響を調べる目的で（Ｅ）−１に示す方法で塩化ビニルの
懸濁重合を行つた。結果は表−１に示す。
〔実施例５〜７〕，〔比較例２〜４〕 表−２に示す分散安定剤を用いて、（Ａ）末端にアル
キル基を有するPVA系重合体のけん化度の影響を調べる
目的で、（Ｅ）−１に示す方法で塩化ビニルの懸濁重合
を行つた。結果は表−２に示す。
キル基を有するPVA系重合体のけん化度の影響を調べる
目的で、（Ｅ）−１に示す方法で塩化ビニルの懸濁重合
を行つた。結果は表−２に示す。
〔実施例８〜10〕，〔比較例５〕 表−３に示す分散安定剤を用いて、（Ａ）末端にアル
キル基を有するPVA系重合体の重合度の影響を調べる目
的で、（Ｅ）−１に示す方法で塩化ビニルの懸濁重合を
行つた。結果は表−３に示す。
キル基を有するPVA系重合体の重合度の影響を調べる目
的で、（Ｅ）−１に示す方法で塩化ビニルの懸濁重合を
行つた。結果は表−３に示す。
〔実施例11〜13〕，〔比較例６〜７〕 表−４に示す分散安定剤を用いて、（Ｂ）PVA系重合
体のけん化度の影響を調べる目的で、（Ｅ）−１に示す
方法で塩化ビニルの懸濁重合を行つた。結果は表−４に
示す。
体のけん化度の影響を調べる目的で、（Ｅ）−１に示す
方法で塩化ビニルの懸濁重合を行つた。結果は表−４に
示す。
〔実施例14〜17〕，〔比較例８〕 表−５に示す分散安定剤を用いて、（Ｂ）PVA系重合
体の重合度の影響を調べる目的で、（Ｅ）−１に示す方
法で塩化ビニルの懸濁重合を行つた。結果は表−５に示
す。
体の重合度の影響を調べる目的で、（Ｅ）−１に示す方
法で塩化ビニルの懸濁重合を行つた。結果は表−５に示
す。
〔実施例18〜20〕，〔比較例９〜14〕 表−６に示す分散安定剤を用いて、（Ａ）末端にアル
キル基を有するPVA系重合体と（Ｂ）PVA系重合体の併用
割合の影響を調べる目的で（Ｅ）−１に示す方法で塩化
ビニルの懸濁重合を行つた。結果は表−６に示す。
キル基を有するPVA系重合体と（Ｂ）PVA系重合体の併用
割合の影響を調べる目的で（Ｅ）−１に示す方法で塩化
ビニルの懸濁重合を行つた。結果は表−６に示す。
〔比較例15〜16〕 表−７に示す分散安定剤を用いて、（Ａ′）分岐脂肪
酸ビニルを酢酸ビニルにランダムに共重合して得られた
重合体をけん化して得られたPVA系重合体の効果を調べ
る目的で（Ｅ）−１に示す方法で塩化ビニルの懸濁重合
を行った。結果を表−７に示す。
酸ビニルを酢酸ビニルにランダムに共重合して得られた
重合体をけん化して得られたPVA系重合体の効果を調べ
る目的で（Ｅ）−１に示す方法で塩化ビニルの懸濁重合
を行った。結果を表−７に示す。
〔比較例17〜19〕 表−８に示す分散安定剤を用いて、（Ａ）末端にアル
キル基を有するPVA系重合体のけん化度の影響を調べる
目的で（Ｅ）−１に示す方法で塩化ビニルの懸濁重合を
行った。結果を表−８に示す。
キル基を有するPVA系重合体のけん化度の影響を調べる
目的で（Ｅ）−１に示す方法で塩化ビニルの懸濁重合を
行った。結果を表−８に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）末端に炭素数６以上のアルキル基を
有し重合度が500以下でけん化度が98モル％より大のポ
リビニルアルコール系重合体および（Ｂ）重合度が500
以上でけん化度が70〜90モル％のポリビニルアルコール
系重合体を重量比で（Ａ）／（Ｂ）が30/70〜70/30の割
合で混合してなることを特徴とするビニル系化合物の懸
濁重合用分散安定剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63066891A JP2629016B2 (ja) | 1988-03-21 | 1988-03-21 | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63066891A JP2629016B2 (ja) | 1988-03-21 | 1988-03-21 | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01240501A JPH01240501A (ja) | 1989-09-26 |
| JP2629016B2 true JP2629016B2 (ja) | 1997-07-09 |
Family
ID=13328988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63066891A Expired - Lifetime JP2629016B2 (ja) | 1988-03-21 | 1988-03-21 | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2629016B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3529857B2 (ja) * | 1994-10-07 | 2004-05-24 | 株式会社クラレ | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
| US5849831A (en) * | 1996-04-19 | 1998-12-15 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing vinyl resin |
| JPWO2009157401A1 (ja) | 2008-06-23 | 2011-12-15 | 株式会社クラレ | ポリ塩化ビニル樹脂組成物およびその製造方法 |
| KR20120115552A (ko) | 2010-02-01 | 2012-10-18 | 가부시키가이샤 구라레 | 폴리염화비닐용 열안정제, 폴리염화비닐 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
| ES2719781T3 (es) | 2012-07-19 | 2019-07-16 | Kuraray Co | Estabilizador de dispersión para polimerización en suspensión y método de fabricación de resina de vinilo |
| GB201405624D0 (en) | 2014-03-28 | 2014-05-14 | Synthomer Uk Ltd | Method of making a branched polymer, a branched polymer and uses of such a polymer |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6028282B2 (ja) * | 1977-07-28 | 1985-07-04 | 日本合成化学工業株式会社 | ビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
| JPS5445688A (en) * | 1977-08-30 | 1979-04-11 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Dispersion stabilizer for suspension polymerization of binyl compound |
-
1988
- 1988-03-21 JP JP63066891A patent/JP2629016B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01240501A (ja) | 1989-09-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |