JPH0762006A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH0762006A JPH0762006A JP20633093A JP20633093A JPH0762006A JP H0762006 A JPH0762006 A JP H0762006A JP 20633093 A JP20633093 A JP 20633093A JP 20633093 A JP20633093 A JP 20633093A JP H0762006 A JPH0762006 A JP H0762006A
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- monomer
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】塩化ビニル又は塩化ビニルと共重合可能な単量
体との混合物（以下、塩化ビニル系単量体という）を油
溶性重合開始剤と分散安定剤の存在下に水性媒体中で懸
濁重合して塩化ビニル系重合体を製造する方法におい
て、分散安定剤として（Ａ）ケン化度が７０〜８５モル
％かつ平均重合度が１５００〜３０００の部分ケン化ポ
リビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）及び（Ｂ）
ケン化度が２０〜５５モル％かつ平均重合度が１００〜
６００のＰＶＡを併用し、塩化ビニル系単量体１００重
量部に対して、分散安定剤（Ａ）の使用量が０．０１〜
０．５重量部、分散安定剤（Ｂ）の使用量が０．００５
〜０．５重量部であり、分散安定剤（Ａ）／分散安定剤
（Ｂ）の重量比が１０／１〜１／１０である、塩化ビニ
ル系重合体の製造方法。 【効果】多孔性で高い可塑剤吸収性を有し、かつフィッ
シュアイの少ない、ＰＶＣを得ることができる。
体との混合物（以下、塩化ビニル系単量体という）を油
溶性重合開始剤と分散安定剤の存在下に水性媒体中で懸
濁重合して塩化ビニル系重合体を製造する方法におい
て、分散安定剤として（Ａ）ケン化度が７０〜８５モル
％かつ平均重合度が１５００〜３０００の部分ケン化ポ
リビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）及び（Ｂ）
ケン化度が２０〜５５モル％かつ平均重合度が１００〜
６００のＰＶＡを併用し、塩化ビニル系単量体１００重
量部に対して、分散安定剤（Ａ）の使用量が０．０１〜
０．５重量部、分散安定剤（Ｂ）の使用量が０．００５
〜０．５重量部であり、分散安定剤（Ａ）／分散安定剤
（Ｂ）の重量比が１０／１〜１／１０である、塩化ビニ
ル系重合体の製造方法。 【効果】多孔性で高い可塑剤吸収性を有し、かつフィッ
シュアイの少ない、ＰＶＣを得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系重合体の
製造方法に関し、詳しくは多孔質で可塑剤の吸収性に優
れ、かつフィッシュアイが少ない成形品を得ることがで
きる、塩化ビニル系重合体の製造方法に係る。
製造方法に関し、詳しくは多孔質で可塑剤の吸収性に優
れ、かつフィッシュアイが少ない成形品を得ることがで
きる、塩化ビニル系重合体の製造方法に係る。
【０００２】
【従来の技術】従来、加工成形性が改良され、フィッシ
ュアイが少ない塩化ビニル系重合体（以下、ＰＶＣとい
う）の製造方法が多数提案されている。
ュアイが少ない塩化ビニル系重合体（以下、ＰＶＣとい
う）の製造方法が多数提案されている。
【０００３】例えば、特開昭５２ー１１５８９０号公
報、特開昭５３ー４３７９２号公報、特開昭５３ー１３
６０８９号公報等にはＰＶＣを懸濁重合して得る際に分
散安定剤として、低重合度でかつ低ケン化度のＰＶＡと
高重合度でかつ高ケン化度の水溶性ＰＶＡを併用する方
法が提案されている。これらの方法ではＤＯＰ等の低分
子可塑剤を使用した場合には改良効果が見られるが、近
年可塑剤の移行性を改良する目的で使用されている高分
子可塑剤を使用した場合には改良効果は不十分であっ
た。さらに近年、加工生産性を上げるために極浅練りの
成形が行われるようになってきているが、このような場
合にはさらに改良効果が不十分であった。
報、特開昭５３ー４３７９２号公報、特開昭５３ー１３
６０８９号公報等にはＰＶＣを懸濁重合して得る際に分
散安定剤として、低重合度でかつ低ケン化度のＰＶＡと
高重合度でかつ高ケン化度の水溶性ＰＶＡを併用する方
法が提案されている。これらの方法ではＤＯＰ等の低分
子可塑剤を使用した場合には改良効果が見られるが、近
年可塑剤の移行性を改良する目的で使用されている高分
子可塑剤を使用した場合には改良効果は不十分であっ
た。さらに近年、加工生産性を上げるために極浅練りの
成形が行われるようになってきているが、このような場
合にはさらに改良効果が不十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、多孔
性で高い可塑剤吸収性を有し、かつフィッシュアイ特性
の良好な、ＰＶＣの製造方法を提供することにある。
性で高い可塑剤吸収性を有し、かつフィッシュアイ特性
の良好な、ＰＶＣの製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を行った結果、水性媒体中で懸
濁重合してＰＶＣを製造する方法において、ある特定の
分散剤系を特定の比率で使用し、かつ特定の添加方法を
採用することにより、良好な特性を有するＰＶＣを得る
ことができることを見いだして本発明を完成するに至っ
た。
解決するために鋭意検討を行った結果、水性媒体中で懸
濁重合してＰＶＣを製造する方法において、ある特定の
分散剤系を特定の比率で使用し、かつ特定の添加方法を
採用することにより、良好な特性を有するＰＶＣを得る
ことができることを見いだして本発明を完成するに至っ
た。
【０００６】即ち本発明は、塩化ビニル系単量体を油溶
性重合開始剤と分散安定剤の存在下に水性媒体中で懸濁
重合してＰＶＣを製造する方法において、分散安定剤と
して（Ａ）ケン化度が７０〜８５モル％かつ平均重合度
が１５００〜３０００のＰＶＡ及び（Ｂ）ケン化度が２
０〜５５モル％かつ平均重合度が１００〜６００のＰＶ
Ａを併用し、塩化ビニル系重合体１００重量部に対し
て、分散安定剤（Ａ）の使用量が仕込み単量体に対して
０．０１〜０．５重量部、分散安定剤（Ｂ）の使用量が
０．００５〜０．５重量部であり、分散安定剤（Ａ）／
分散安定剤（Ｂ）の使用比が重量比で１０／１〜１／１
０であり、仕込み予定の塩化ビニル系単量体の一部また
は全量を仕込んだ後に該分散安定剤を仕込むことによ
り、分散安定剤（Ｂ）の一部または全量を塩化ビニル系
単量体に溶解させた後、反応を開始することを特徴とす
るＰＶＣの製造方法である。
性重合開始剤と分散安定剤の存在下に水性媒体中で懸濁
重合してＰＶＣを製造する方法において、分散安定剤と
して（Ａ）ケン化度が７０〜８５モル％かつ平均重合度
が１５００〜３０００のＰＶＡ及び（Ｂ）ケン化度が２
０〜５５モル％かつ平均重合度が１００〜６００のＰＶ
Ａを併用し、塩化ビニル系重合体１００重量部に対し
て、分散安定剤（Ａ）の使用量が仕込み単量体に対して
０．０１〜０．５重量部、分散安定剤（Ｂ）の使用量が
０．００５〜０．５重量部であり、分散安定剤（Ａ）／
分散安定剤（Ｂ）の使用比が重量比で１０／１〜１／１
０であり、仕込み予定の塩化ビニル系単量体の一部また
は全量を仕込んだ後に該分散安定剤を仕込むことによ
り、分散安定剤（Ｂ）の一部または全量を塩化ビニル系
単量体に溶解させた後、反応を開始することを特徴とす
るＰＶＣの製造方法である。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】原料の塩化ビニル系単量体には塩化ビニル
単量体それ自体のほか、塩化ビニル単量体を主体とする
共重合可能な単量体の混合物が含まれる。塩化ビニル単
量体と共重合可能な単量体としては、エチレン、プロピ
レン等のオレフィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル等のビニルエステル類、エチルビニルエーテル、セチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、アクリル酸エ
ステル、マレイン酸又はフマル酸のエステル類及び無水
物、スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリ
ル等の、従来知られている塩化ビニルと共重合可能な単
量体が挙げられる。該共重合可能な単量体は塩化ビニル
単量体に対し、通常２０重量％以下の割合で使用でき
る。
単量体それ自体のほか、塩化ビニル単量体を主体とする
共重合可能な単量体の混合物が含まれる。塩化ビニル単
量体と共重合可能な単量体としては、エチレン、プロピ
レン等のオレフィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル等のビニルエステル類、エチルビニルエーテル、セチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、アクリル酸エ
ステル、マレイン酸又はフマル酸のエステル類及び無水
物、スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリ
ル等の、従来知られている塩化ビニルと共重合可能な単
量体が挙げられる。該共重合可能な単量体は塩化ビニル
単量体に対し、通常２０重量％以下の割合で使用でき
る。
【０００９】本発明においては、（Ａ）ケン化度が７０
〜８５モル％かつ平均重合度が１５００〜３０００のＰ
ＶＡ、及び（Ｂ）ケン化度が２０〜５５モル％かつ平均
重合度が１００〜６００のＰＶＡ、の組合せを分散安定
剤として使用する。このとき、上記ＰＶＡは各ケン化度
及び平均重合度の範囲中のＰＶＡ単独又は２種以上を混
合して使用することができる。また、上記分散安定剤
（Ａ）の使用量は仕込む塩化ビニル系単量体１００重量
部に対して０．０１〜０．５重量部、分散安定剤（Ｂ）
の使用量は０．００５〜０．５重量部であり、上記
（Ａ）及び（Ｂ）の量比は（Ａ）／（Ｂ）の重量比で１
０／１〜１／１０の範囲とすることが必要である。
〜８５モル％かつ平均重合度が１５００〜３０００のＰ
ＶＡ、及び（Ｂ）ケン化度が２０〜５５モル％かつ平均
重合度が１００〜６００のＰＶＡ、の組合せを分散安定
剤として使用する。このとき、上記ＰＶＡは各ケン化度
及び平均重合度の範囲中のＰＶＡ単独又は２種以上を混
合して使用することができる。また、上記分散安定剤
（Ａ）の使用量は仕込む塩化ビニル系単量体１００重量
部に対して０．０１〜０．５重量部、分散安定剤（Ｂ）
の使用量は０．００５〜０．５重量部であり、上記
（Ａ）及び（Ｂ）の量比は（Ａ）／（Ｂ）の重量比で１
０／１〜１／１０の範囲とすることが必要である。
【００１０】この比が１０／１より大きい場合は得られ
るＰＶＣの可塑剤吸収性が低下し、フィッシュアイが増
加する。またこの比が１／１０より小さい場合は得られ
るＰＶＣの嵩密度が低下し、反応器の内壁等にスケール
の付着が著しくなる。
るＰＶＣの可塑剤吸収性が低下し、フィッシュアイが増
加する。またこの比が１／１０より小さい場合は得られ
るＰＶＣの嵩密度が低下し、反応器の内壁等にスケール
の付着が著しくなる。
【００１１】さらに、分散安定剤（Ｂ）は水と有機溶剤
の混合溶媒もしくは有機溶剤に５０重量％以下で溶解さ
せた溶液または粉粒体として反応器へ仕込んで用いら
れ、仕込み予定の塩化ビニル系単量体の一部または全量
を仕込んだ後に該分散剤を仕込むことにより、分散安定
剤（Ｂ）の一部または全量を塩化ビニル系単量体に溶解
させた後、反応を開始することが必要である。塩化ビニ
ル系単量体を水側へ仕込んだ場合は、フィッシュアイ改
良効果が十分期待できない。
の混合溶媒もしくは有機溶剤に５０重量％以下で溶解さ
せた溶液または粉粒体として反応器へ仕込んで用いら
れ、仕込み予定の塩化ビニル系単量体の一部または全量
を仕込んだ後に該分散剤を仕込むことにより、分散安定
剤（Ｂ）の一部または全量を塩化ビニル系単量体に溶解
させた後、反応を開始することが必要である。塩化ビニ
ル系単量体を水側へ仕込んだ場合は、フィッシュアイ改
良効果が十分期待できない。
【００１２】分散安定剤（Ａ）の０．１重量％水溶液の
曇点は、３０〜６０℃であることが好ましい。６０℃を
越えるとフィッシュアイ改良効果が十分でなくなるおそ
れがあり、一方３０℃より低いと、均一な分散安定剤水
溶液として仕込むのが困難になる。
曇点は、３０〜６０℃であることが好ましい。６０℃を
越えるとフィッシュアイ改良効果が十分でなくなるおそ
れがあり、一方３０℃より低いと、均一な分散安定剤水
溶液として仕込むのが困難になる。
【００１３】分散安定剤（Ｂ）を溶解させる有機溶剤と
しては、例えばメタノール、アセトン、メチルエチルケ
トン等があげられるが、分散安定剤（Ｂ）を均一に溶解
または分散できる溶剤であればこれらに限定されるもの
ではない。
しては、例えばメタノール、アセトン、メチルエチルケ
トン等があげられるが、分散安定剤（Ｂ）を均一に溶解
または分散できる溶剤であればこれらに限定されるもの
ではない。
【００１４】上記の主分散安定剤以外に、公知の分散安
定剤、例えば一般の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、セルロ
ーズ誘導体、ゼラチン、ノニオン界面活性剤、アニオン
界面活性剤等、通常、塩化ビニルの懸濁重合に用いられ
る分散安定剤を補助的に使用することは何ら差し支えな
い。ただし、使用する分散安定剤の総量に対し、補助的
な分散安定剤の量は、２５％を越えないことが望まれ、
これより補助分散安定剤の量を増した場合は、本発明の
効果を得ることは難しくなることがある。
定剤、例えば一般の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、セルロ
ーズ誘導体、ゼラチン、ノニオン界面活性剤、アニオン
界面活性剤等、通常、塩化ビニルの懸濁重合に用いられ
る分散安定剤を補助的に使用することは何ら差し支えな
い。ただし、使用する分散安定剤の総量に対し、補助的
な分散安定剤の量は、２５％を越えないことが望まれ、
これより補助分散安定剤の量を増した場合は、本発明の
効果を得ることは難しくなることがある。
【００１５】本発明において用いる油溶性の重合開始剤
としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、
ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ
エトキシエチルパーオキシジカーボネート等のパーカー
ボネイト化合物；ｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、α−クミルパーオキシネオデカネート等のパーエス
テル化合物；アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオ
キシド等の過酸化物：アゾビス−２．４−ジメチルバレ
ロニトリル、アゾビス−（４−メトキシ−２．４−ジメ
チルバレロニトリル）等のアゾ化合物；さらには、過酸
化水素等があり、これらは一種単独でまたは二種以上組
合せて使用することも可能である。
としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、
ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ
エトキシエチルパーオキシジカーボネート等のパーカー
ボネイト化合物；ｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、α−クミルパーオキシネオデカネート等のパーエス
テル化合物；アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオ
キシド等の過酸化物：アゾビス−２．４−ジメチルバレ
ロニトリル、アゾビス−（４−メトキシ−２．４−ジメ
チルバレロニトリル）等のアゾ化合物；さらには、過酸
化水素等があり、これらは一種単独でまたは二種以上組
合せて使用することも可能である。
【００１６】本発明のＰＶＣの製造方法は特に限定はな
く公知懸濁重合の条件で行われる。例えば、単量体当り
に対して使用する水性媒体の量、重合開始剤の量、重合
温度等は従来から採用されている範囲でよい。また必要
に応じて、ｐＨ調整剤、重合度調節剤等は本発明の効果
に影響しない範囲内であれば使用して差し支えない。
く公知懸濁重合の条件で行われる。例えば、単量体当り
に対して使用する水性媒体の量、重合開始剤の量、重合
温度等は従来から採用されている範囲でよい。また必要
に応じて、ｐＨ調整剤、重合度調節剤等は本発明の効果
に影響しない範囲内であれば使用して差し支えない。
【００１７】
【実施例】以下、本発明の製造方法を実施例および比較
例に基づき説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
例に基づき説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
【００１８】なお、本発明に示す物性は下記の方法によ
り測定した。
り測定した。
【００１９】（可塑剤吸収量）ドイツ工業規格（ＤＩ
Ｎ）５３４１７／１号による。
Ｎ）５３４１７／１号による。
【００２０】（フィッシュアイ）塩化ビニル系重合対１
００重量部、ジ−２エチルヘキシルフタレート４０重量
部、及び安定剤３重量部、少量の群青を混合した後、１
６０℃のロールで３分間、５分間、７分間混練して得ら
れるシートの５０ｃｍ2中に認められるフィッシュアイ
数をカウントした。
００重量部、ジ−２エチルヘキシルフタレート４０重量
部、及び安定剤３重量部、少量の群青を混合した後、１
６０℃のロールで３分間、５分間、７分間混練して得ら
れるシートの５０ｃｍ2中に認められるフィッシュアイ
数をカウントした。
【００２１】実施例１ 内容積１立方メートルの撹拌機付きステンレス製重合容
器に脱イオン水５５０Ｋｇを仕込み、次いで分散安定剤
（Ａ）としてケン化度８０モル％、平均重合度２６００
のＰＶＡ（０．１重量％水溶液の曇点：３７℃）３１５
ｇを仕込んだ。その後、真空ポンプで重合容器内圧が−
７００ｍｍＨｇとなるまで脱気した。脱気後、塩化ビニ
ル単量体４５０Ｋｇを重合容器に仕込み、その後分散安
定剤（Ｂ）としてケン化度４５モル％、平均重合度３０
０のＰＶＡ２２５ｇを水：メタノールの重量比が１：１
である溶媒に３０重量％で溶解させた溶液を重合容器に
仕込んだ。次に重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカネート１８０ｇを仕込んでから撹拌を開始し
更に昇温を開始し、温度５７℃で重合を行った。所定重
合温度までの昇温に４０分間要した。内圧が６．０ｋｇ
／ｃｍ2Ｇに降下した時点で反応を停止し、ついで未反
応の塩化ビニル単量体を回収し、系内を真空及び窒素置
換した後、塩化ビニル重合体スラリーを取り出し、脱水
乾燥して重合体を得た。得られた重合体の一部を前述の
方法に従って評価を実施した。
器に脱イオン水５５０Ｋｇを仕込み、次いで分散安定剤
（Ａ）としてケン化度８０モル％、平均重合度２６００
のＰＶＡ（０．１重量％水溶液の曇点：３７℃）３１５
ｇを仕込んだ。その後、真空ポンプで重合容器内圧が−
７００ｍｍＨｇとなるまで脱気した。脱気後、塩化ビニ
ル単量体４５０Ｋｇを重合容器に仕込み、その後分散安
定剤（Ｂ）としてケン化度４５モル％、平均重合度３０
０のＰＶＡ２２５ｇを水：メタノールの重量比が１：１
である溶媒に３０重量％で溶解させた溶液を重合容器に
仕込んだ。次に重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカネート１８０ｇを仕込んでから撹拌を開始し
更に昇温を開始し、温度５７℃で重合を行った。所定重
合温度までの昇温に４０分間要した。内圧が６．０ｋｇ
／ｃｍ2Ｇに降下した時点で反応を停止し、ついで未反
応の塩化ビニル単量体を回収し、系内を真空及び窒素置
換した後、塩化ビニル重合体スラリーを取り出し、脱水
乾燥して重合体を得た。得られた重合体の一部を前述の
方法に従って評価を実施した。
【００２２】参考例 内容積１立方メートルの撹拌機付きステンレス製重合容
器に脱イオン水５５０Ｋｇを仕込み、次いで分散安定剤
（Ａ）としてケン化度８０モル％、平均重合度２６００
のＰＶＡ（０．１重量％水溶液の曇点：３７℃）３１５
ｇを仕込んだ。その後、真空ポンプで重合容器内圧が−
７００ｍｍＨｇとなるまで脱気した。脱気後、塩化ビニ
ル単量体４５０Ｋｇを重合容器に仕込み、その後分散安
定剤（Ｂ）としてケン化度４５モル％、平均重合度３０
０のＰＶＡ２２５ｇを水：メタノールの重量比が１：１
である溶媒に３０重量％で溶解させた溶液を重合容器に
仕込んだ。次に撹拌を開始し１５分間続けた。その後撹
拌を停止し十分に静置して塩化ビニル単量体と水の層を
分離した後、塩化ビニル単量体層を圧力容器に濾過採取
した。圧力容器に水：メタノールの重量比が１：１であ
る溶媒を添加し、十分振とうした後塩化ビニル単量体を
常圧下徐々に気化させた。残った水：メタノール（１：
１）溶液を液体クロマトグラムで分析したところ、添加
した分散安定剤（Ｂ）の１０％が溶解していた。
器に脱イオン水５５０Ｋｇを仕込み、次いで分散安定剤
（Ａ）としてケン化度８０モル％、平均重合度２６００
のＰＶＡ（０．１重量％水溶液の曇点：３７℃）３１５
ｇを仕込んだ。その後、真空ポンプで重合容器内圧が−
７００ｍｍＨｇとなるまで脱気した。脱気後、塩化ビニ
ル単量体４５０Ｋｇを重合容器に仕込み、その後分散安
定剤（Ｂ）としてケン化度４５モル％、平均重合度３０
０のＰＶＡ２２５ｇを水：メタノールの重量比が１：１
である溶媒に３０重量％で溶解させた溶液を重合容器に
仕込んだ。次に撹拌を開始し１５分間続けた。その後撹
拌を停止し十分に静置して塩化ビニル単量体と水の層を
分離した後、塩化ビニル単量体層を圧力容器に濾過採取
した。圧力容器に水：メタノールの重量比が１：１であ
る溶媒を添加し、十分振とうした後塩化ビニル単量体を
常圧下徐々に気化させた。残った水：メタノール（１：
１）溶液を液体クロマトグラムで分析したところ、添加
した分散安定剤（Ｂ）の１０％が溶解していた。
【００２３】実施例２ 分散安定剤（Ｂ）としてケン化度３７モル％、平均重合
度３００のＰＶＡ２２５ｇ（粉体）を使用したほかは実
施例１と同様に重合を行い重合体を得、評価した。
度３００のＰＶＡ２２５ｇ（粉体）を使用したほかは実
施例１と同様に重合を行い重合体を得、評価した。
【００２４】実施例３ 分散安定剤（Ｂ）としてケン化度４５モル％、平均重合
度３００のＰＶＡ（水：メタノールの重量比が１：１で
ある溶媒に３０重量％で溶解させた溶液）７５０ｇとケ
ン化度３７モル％、平均重合度３００のＰＶＡ（粉体）
２２５ｇを併用して使用したほかは実施例１と同様に重
合を行い重合体を得、評価した。
度３００のＰＶＡ（水：メタノールの重量比が１：１で
ある溶媒に３０重量％で溶解させた溶液）７５０ｇとケ
ン化度３７モル％、平均重合度３００のＰＶＡ（粉体）
２２５ｇを併用して使用したほかは実施例１と同様に重
合を行い重合体を得、評価した。
【００２５】比較例１ 分散安定剤（Ｂ）としてケン化度４５モル％、平均重合
度３００のＰＶＡ２３ｇを使用したほかは実施例１と同
様に重合を行い重合体を得、評価した。
度３００のＰＶＡ２３ｇを使用したほかは実施例１と同
様に重合を行い重合体を得、評価した。
【００２６】比較例２ 分散安定剤（Ａ）としてケン化度８０モル％、平均重合
度２６００のＰＶＡ（０．１重量％水溶液の曇点：３７
℃）５０ｇと分散安定剤（Ｂ）としてケン化度４５モル
％、平均重合度３００のＰＶＡ９００ｇを使用したほか
は実施例１と同様に重合を行った。しかしながら、ブロ
ックが発生し正常な粒子を得ることはできなかった。
度２６００のＰＶＡ（０．１重量％水溶液の曇点：３７
℃）５０ｇと分散安定剤（Ｂ）としてケン化度４５モル
％、平均重合度３００のＰＶＡ９００ｇを使用したほか
は実施例１と同様に重合を行った。しかしながら、ブロ
ックが発生し正常な粒子を得ることはできなかった。
【００２７】比較例３ 分散安定剤（Ｂ）を脱イオン水を仕込んだ後に分散安定
剤（Ａ）と同時に仕込んだほかは実施例１と同様に重合
を行い重合体を得た。
剤（Ａ）と同時に仕込んだほかは実施例１と同様に重合
を行い重合体を得た。
【００２８】実施例および比較例の測定結果を表１に示
す。
す。
【００２９】
【表１】
【００３０】比較例１及び３で得られた重合体は、可塑
剤吸収量、フィッシュアイ特性の劣る重合体であった。
剤吸収量、フィッシュアイ特性の劣る重合体であった。
【００３１】比較例２ではブロックを生じて正常な重合
体粒子が得られなかった。
体粒子が得られなかった。
【００３２】実施例１〜３では比較例に見られるような
種々の問題点のない、フィッシュアイ特性の良好な重合
体が得られた。
種々の問題点のない、フィッシュアイ特性の良好な重合
体が得られた。
【００３３】
【発明の効果】本発明の方法によると、多孔性で高い可
塑剤吸収性を有し、かつフィッシュアイの少ない、ＰＶ
Ｃを得ることができ、本発明の工業的価値はすこぶる大
きいものである。
塑剤吸収性を有し、かつフィッシュアイの少ない、ＰＶ
Ｃを得ることができ、本発明の工業的価値はすこぶる大
きいものである。
Claims (3)
- 【請求項１】塩化ビニル又は塩化ビニルと共重合可能な
単量体との混合物（以下、塩化ビニル系単量体という）
を油溶性重合開始剤と分散安定剤の存在下に水性媒体中
で懸濁重合して塩化ビニル系重合体を製造する方法にお
いて、分散安定剤として（Ａ）ケン化度が７０〜８５モ
ル％かつ平均重合度が１５００〜３０００の部分ケン化
ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）及び
（Ｂ）ケン化度が２０〜５５モル％かつ平均重合度が１
００〜６００のＰＶＡを併用し、塩化ビニル系単量体１
００重量部に対して、分散安定剤（Ａ）の使用量が０．
０１〜０．５重量部、分散安定剤（Ｂ）の使用量が０．
００５〜０．５重量部であり、分散安定剤（Ａ）／分散
安定剤（Ｂ）の重量比が１０／１〜１／１０であり、仕
込む際に、仕込み予定の塩化ビニル系単量体の一部また
は全量を仕込んだ後に分散安定剤（Ｂ）を仕込むことに
より、分散安定剤（Ｂ）を一部または全量を塩化ビニル
系単量体に溶解させた後、反応を開始することを特徴と
する塩化ビニル系重合体の製造方法。 - 【請求項２】分散安定剤（Ｂ）を、水と有機溶剤の混合
溶媒もしくは有機溶剤に５０重量％以下で溶解させた溶
液または粉粒体として仕込むことを特徴とする請求項１
に記載の塩化ビニル系重合体の製造方法。 - 【請求項３】分散安定剤（Ａ）の０．１重量％水溶液の
曇点が３０〜６０℃であることを特徴とする請求項１又
は２に記載の塩化ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20633093A JPH0762006A (ja) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20633093A JPH0762006A (ja) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762006A true JPH0762006A (ja) | 1995-03-07 |
Family
ID=16521519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20633093A Pending JPH0762006A (ja) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762006A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9062132B2 (en) | 2007-04-16 | 2015-06-23 | Kuraray Co., Ltd. | Dispersion stabilizer for suspension polymerization |
| US20150191558A1 (en) * | 2012-07-19 | 2015-07-09 | Kuraray Co., Ltd. | Dispersion stabilizer for suspension polymerization, and manufacturing method for vinyl resin |
| US20170029540A1 (en) * | 2014-04-09 | 2017-02-02 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl resin production method |
-
1993
- 1993-08-20 JP JP20633093A patent/JPH0762006A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9062132B2 (en) | 2007-04-16 | 2015-06-23 | Kuraray Co., Ltd. | Dispersion stabilizer for suspension polymerization |
| US20150191558A1 (en) * | 2012-07-19 | 2015-07-09 | Kuraray Co., Ltd. | Dispersion stabilizer for suspension polymerization, and manufacturing method for vinyl resin |
| US9777080B2 (en) * | 2012-07-19 | 2017-10-03 | Kuraray Co., Ltd. | Dispersion stabilizer for suspension polymerization, and manufacturing method for vinyl resin |
| US20170029540A1 (en) * | 2014-04-09 | 2017-02-02 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl resin production method |
| US9751963B2 (en) * | 2014-04-09 | 2017-09-05 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl resin production method |
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