JP2621012B2 - 光分解性ポリオレフィンフィルム用組成物 - Google Patents
光分解性ポリオレフィンフィルム用組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光分解性ポリオレフィ
ンフィルム用組成物、より詳細にはポリオレフィン樹脂
及び光分解性重合体成分添加剤と感光剤を含む光分解性
ポリオレフィンフィルム用組成物に関する。
ンフィルム用組成物、より詳細にはポリオレフィン樹脂
及び光分解性重合体成分添加剤と感光剤を含む光分解性
ポリオレフィンフィルム用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリオ
レフィン樹脂、特にポリエチレンはショッピングバック
及び農業用フィルムなどの多様な用途を有する。しかし
ながら、この樹脂は、非極性重合体であるので廃棄処理
後にも分解されず長時間残存して環境汚染の問題を起こ
す。かかる問題を解決するために分解性プラスチックを
開発しようとする研究が進められてきた。今までは、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂に比べて低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）の分解能が大きいので主に低密度
ポリエチレンが研究対象になっているが、ポリエチレン
樹脂製品の多様化のために、最近では、高密度ポリエチ
レンに分解性を与える研究が進められている。先行技術
の方法として一般的に、主鎖にカルボニル基を有する重
合体を合成する方法、分解性重合体を分解性のない重合
体と混合して分解性を誘導する方法、及び重合体基材に
光分解促進剤を添加して光分解性を与える方法などがあ
る。
レフィン樹脂、特にポリエチレンはショッピングバック
及び農業用フィルムなどの多様な用途を有する。しかし
ながら、この樹脂は、非極性重合体であるので廃棄処理
後にも分解されず長時間残存して環境汚染の問題を起こ
す。かかる問題を解決するために分解性プラスチックを
開発しようとする研究が進められてきた。今までは、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂に比べて低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）の分解能が大きいので主に低密度
ポリエチレンが研究対象になっているが、ポリエチレン
樹脂製品の多様化のために、最近では、高密度ポリエチ
レンに分解性を与える研究が進められている。先行技術
の方法として一般的に、主鎖にカルボニル基を有する重
合体を合成する方法、分解性重合体を分解性のない重合
体と混合して分解性を誘導する方法、及び重合体基材に
光分解促進剤を添加して光分解性を与える方法などがあ
る。
【０００３】例えば、エチレンと一酸化炭素を反応させ
るカルボニル基含有重合体の合成法は、米国特許第２，
４９５，２８６号、第３，６７６，４０１号及び第３，
８５３，８１４号各明細書などに記述されている。これ
らの方法により製造されたカルボニル基含有ポリエチレ
ンフィルムは、日光や紫外線に暴露された場合に、ノリ
ス（Ｎｏｒｉｓｈ）−Ｉ、II分解機構によって光分解さ
れる。しかしながら、この方法では高価な各種装置及び
材料が要求されるので非経済的である。また、カルボニ
ル基含有ケトン共重合体をポリエチレン、ポリスチレン
などのポリオレフィンと混合して光分解性を誘導する方
法が米国特許第３，８６０，５３８号明細書に記述され
ている。この方法は、得られたフィルムの分解能が低い
のに比べて生産原価が比較的高いという短所がある。
るカルボニル基含有重合体の合成法は、米国特許第２，
４９５，２８６号、第３，６７６，４０１号及び第３，
８５３，８１４号各明細書などに記述されている。これ
らの方法により製造されたカルボニル基含有ポリエチレ
ンフィルムは、日光や紫外線に暴露された場合に、ノリ
ス（Ｎｏｒｉｓｈ）−Ｉ、II分解機構によって光分解さ
れる。しかしながら、この方法では高価な各種装置及び
材料が要求されるので非経済的である。また、カルボニ
ル基含有ケトン共重合体をポリエチレン、ポリスチレン
などのポリオレフィンと混合して光分解性を誘導する方
法が米国特許第３，８６０，５３８号明細書に記述され
ている。この方法は、得られたフィルムの分解能が低い
のに比べて生産原価が比較的高いという短所がある。
【０００４】なお、英国特許第１，３５６，１０７号及
び米国特許第３，８８０，９５２号、第３，８８８，８
０４号、第４，０２８，４８０号、第４，１２１，０２
５号、第４，１９１，３２０号、第４，４６１，８５３
号及び第４，５１９，１６１号各明細書には、遷移金属
含有化合物又は芳香族ケトン化合物を感光剤として使用
してポリオレフィン樹脂に光分解性を誘導する方法が述
べられている。しかしながら、この方法は、添加剤を多
量に投入するので、分解時に重金属物質の放出による重
金属汚染、使用された添加剤の特性によるフィルムの着
色、食品容器として使用時、芳香族ケトン化合物の安定
性可否の問題点がある。
び米国特許第３，８８０，９５２号、第３，８８８，８
０４号、第４，０２８，４８０号、第４，１２１，０２
５号、第４，１９１，３２０号、第４，４６１，８５３
号及び第４，５１９，１６１号各明細書には、遷移金属
含有化合物又は芳香族ケトン化合物を感光剤として使用
してポリオレフィン樹脂に光分解性を誘導する方法が述
べられている。しかしながら、この方法は、添加剤を多
量に投入するので、分解時に重金属物質の放出による重
金属汚染、使用された添加剤の特性によるフィルムの着
色、食品容器として使用時、芳香族ケトン化合物の安定
性可否の問題点がある。
【０００５】従って、本発明者らは、前記問題点に鑑み
て鋭意研究した結果、優れた光分解性、物理的性質、加
工性、印刷性及び透明性を有するポリオレフィンを安価
で製造するための分解性ポリオレフィン組成物を発明す
るに至った。
て鋭意研究した結果、優れた光分解性、物理的性質、加
工性、印刷性及び透明性を有するポリオレフィンを安価
で製造するための分解性ポリオレフィン組成物を発明す
るに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の目的は、
（イ）ポリオレフィン樹脂８０〜９９．９重量％；と
（ロ）エチレンとカルボン酸との共重合体のナトリウム
塩又は亜鉛塩、不飽和エチレン系環状酸無水物がグラフ
トされたポリオレフィン、及びエチレン又はプロピレン
をビニル基含有カルボン酸で酸化させた酸化ポリエチレ
ンからなる群から選択される一つ以上の重合体０．１〜
２０重量％；と、（ハ）前記成分（イ）と前記成分
（ロ）の合計量１００重量部を基準として０．００５〜
０．１０重量部のアセチルアセトン酸第２鉄、ジエチル
ジチオカルバミン酸第２鉄、ステアリン酸第２鉄及びパ
ルミチン酸第２鉄からなる群から選択される鉄系化合物
を含む分解性ポリオレフィンフィルム用組成物を提供す
るものである。
（イ）ポリオレフィン樹脂８０〜９９．９重量％；と
（ロ）エチレンとカルボン酸との共重合体のナトリウム
塩又は亜鉛塩、不飽和エチレン系環状酸無水物がグラフ
トされたポリオレフィン、及びエチレン又はプロピレン
をビニル基含有カルボン酸で酸化させた酸化ポリエチレ
ンからなる群から選択される一つ以上の重合体０．１〜
２０重量％；と、（ハ）前記成分（イ）と前記成分
（ロ）の合計量１００重量部を基準として０．００５〜
０．１０重量部のアセチルアセトン酸第２鉄、ジエチル
ジチオカルバミン酸第２鉄、ステアリン酸第２鉄及びパ
ルミチン酸第２鉄からなる群から選択される鉄系化合物
を含む分解性ポリオレフィンフィルム用組成物を提供す
るものである。
【０００７】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明に使用し得るポリオレフィン樹脂（イ）としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重
合体などが挙げられる。本発明に使用されるポリエチレ
ン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の方法によるメルト
インデックス０．０１〜８．０ｇ／１０分、望ましくは
０．０３〜６．０ｇ／１０分であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１
５０５の方法による密度は０．９１７〜０．９６１ｇ／
ｃｍ３、望ましくは０．９１９〜０．９５１ｇ／ｃｍ３
で、主鎖に０〜２の二重結合を有するものが望ましい。
本発明に使用されるポリプロピレンは２３０℃、２，１
６０ｇの荷重下で測定したメルトインデックスが１．４
〜１６ｇ／１０分で、密度が０．８９０〜０．９１０ｇ
／ｃｍ３であり、また、平均エチレン含量２．５〜８．
５重量％のエチレンとの共重合体であることもできる。
本発明に使用されるエチレン酢酸ビニル共重合体は、酢
酸ビニルの含量が３〜１８重量％で、１９０℃、２，１
６０ｇの荷重下で測定したメルトインデックスが０．３
〜４ｇ／１０分で、密度が０．９２５〜０．９４３ｇ／
ｃｍ３である。ポリオレフィン樹脂は８０〜９９．９重
量％、望ましくは、９３〜９９．９重量％の量で使用す
る。
明に使用し得るポリオレフィン樹脂（イ）としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重
合体などが挙げられる。本発明に使用されるポリエチレ
ン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の方法によるメルト
インデックス０．０１〜８．０ｇ／１０分、望ましくは
０．０３〜６．０ｇ／１０分であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１
５０５の方法による密度は０．９１７〜０．９６１ｇ／
ｃｍ３、望ましくは０．９１９〜０．９５１ｇ／ｃｍ３
で、主鎖に０〜２の二重結合を有するものが望ましい。
本発明に使用されるポリプロピレンは２３０℃、２，１
６０ｇの荷重下で測定したメルトインデックスが１．４
〜１６ｇ／１０分で、密度が０．８９０〜０．９１０ｇ
／ｃｍ３であり、また、平均エチレン含量２．５〜８．
５重量％のエチレンとの共重合体であることもできる。
本発明に使用されるエチレン酢酸ビニル共重合体は、酢
酸ビニルの含量が３〜１８重量％で、１９０℃、２，１
６０ｇの荷重下で測定したメルトインデックスが０．３
〜４ｇ／１０分で、密度が０．９２５〜０．９４３ｇ／
ｃｍ３である。ポリオレフィン樹脂は８０〜９９．９重
量％、望ましくは、９３〜９９．９重量％の量で使用す
る。
【０００８】本発明で成分（ロ）として使用し得るエチ
レンとカルボン酸との共重合体のナトリウム塩又は亜鉛
塩は、エチレンとカルボキシル基含有単量体から合成さ
れた変性ポリエチレン共重合体の塩である。かかるカル
ボキシル基含有単量体としては、メタクリル酸が望まし
い。変性ポリエチレン共重合体の塩は例えば、エチレン
とアクリル系酸を共重合した後、カルボキシル基をナト
リウム又は亜鉛と反応させることによって製造し得る。
変性ポリエチレン共重合体の塩はそのカルボキシル基が
ナトリウム及び亜鉛との塩を形成するので部分イオン性
であって、１９０℃、２，１６０ｇの荷重下で測定した
メルトインデックスが１．０〜２．６ｇ／１０分で、密
度が０．９４０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３、示差熱分析
（ＤＴＡ）法による融点が８１〜９６℃であるものが望
ましい。この成分は分解誘導期間に対し決定的な影響を
及ぼし、また本発明に使用されたポリオレフィン樹脂成
分（イ）との相溶性に優れるという長所がある。エチレ
ンとカルボン酸との共重合体のナトリウム塩又は亜鉛塩
は０．１〜２０重量％、望ましくは０．１〜７．０重量
％の量で使用される。
レンとカルボン酸との共重合体のナトリウム塩又は亜鉛
塩は、エチレンとカルボキシル基含有単量体から合成さ
れた変性ポリエチレン共重合体の塩である。かかるカル
ボキシル基含有単量体としては、メタクリル酸が望まし
い。変性ポリエチレン共重合体の塩は例えば、エチレン
とアクリル系酸を共重合した後、カルボキシル基をナト
リウム又は亜鉛と反応させることによって製造し得る。
変性ポリエチレン共重合体の塩はそのカルボキシル基が
ナトリウム及び亜鉛との塩を形成するので部分イオン性
であって、１９０℃、２，１６０ｇの荷重下で測定した
メルトインデックスが１．０〜２．６ｇ／１０分で、密
度が０．９４０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３、示差熱分析
（ＤＴＡ）法による融点が８１〜９６℃であるものが望
ましい。この成分は分解誘導期間に対し決定的な影響を
及ぼし、また本発明に使用されたポリオレフィン樹脂成
分（イ）との相溶性に優れるという長所がある。エチレ
ンとカルボン酸との共重合体のナトリウム塩又は亜鉛塩
は０．１〜２０重量％、望ましくは０．１〜７．０重量
％の量で使用される。
【０００９】また、本発明成分（ロ）として、不飽和エ
チレン系環状酸無水物がグラフトされたポリオレフィン
は、ポリオレフィンとエチレン系環状酸無水物、例えば
無水マレイン酸及び無水フタル酸を溶液又は溶融重合し
て製造することができ、２３０℃、２，１６０ｇの荷重
下で測定したメルトインデックスが１〜１，３００ｇ／
１０分で、密度が０．７５７〜０．９６５ｇ／ｃｍ
３で、グラフト率が０．０１〜１０．０％であるものが
望ましい。この成分はフィルムが紫外線に暴露された時
に、ポリオレフィン主鎖を切断するラジカルの供給源と
して機能を発揮する。この成分の製造に使用し得るポリ
オレフィンはポリエチレン、ポリプロピレンなどであ
る。かかるグラフト−ポリオレフィンはグラフト率が５
％である場合、０．１〜１０重量％、望ましくは０．１
〜４重量％の量で使用される。
チレン系環状酸無水物がグラフトされたポリオレフィン
は、ポリオレフィンとエチレン系環状酸無水物、例えば
無水マレイン酸及び無水フタル酸を溶液又は溶融重合し
て製造することができ、２３０℃、２，１６０ｇの荷重
下で測定したメルトインデックスが１〜１，３００ｇ／
１０分で、密度が０．７５７〜０．９６５ｇ／ｃｍ
３で、グラフト率が０．０１〜１０．０％であるものが
望ましい。この成分はフィルムが紫外線に暴露された時
に、ポリオレフィン主鎖を切断するラジカルの供給源と
して機能を発揮する。この成分の製造に使用し得るポリ
オレフィンはポリエチレン、ポリプロピレンなどであ
る。かかるグラフト−ポリオレフィンはグラフト率が５
％である場合、０．１〜１０重量％、望ましくは０．１
〜４重量％の量で使用される。
【００１０】また、本発明の（ロ）成分として使用し得
るエチレン又はプロピレンをビニル基含有カルボン酸で
酸化させた酸化ポリエチレンは、エチレン又はプロピレ
ンをビニル基含有有機酸と共重合して製造することがで
き、これは密度が０．９８〜１．００ｇ／ｃｍ３で、ブ
ルックフィールド粘度が１５０℃で２５００〜８５００
センチポアズで、酸性度が１６〜４１ｍｇＫＯＨ／ｇで
あるものが望ましい。酸化ポリエチレンは酸性度が１６
である場合０．１〜１０重量％、望ましくは０．１〜５
重量％の量で使用される。
るエチレン又はプロピレンをビニル基含有カルボン酸で
酸化させた酸化ポリエチレンは、エチレン又はプロピレ
ンをビニル基含有有機酸と共重合して製造することがで
き、これは密度が０．９８〜１．００ｇ／ｃｍ３で、ブ
ルックフィールド粘度が１５０℃で２５００〜８５００
センチポアズで、酸性度が１６〜４１ｍｇＫＯＨ／ｇで
あるものが望ましい。酸化ポリエチレンは酸性度が１６
である場合０．１〜１０重量％、望ましくは０．１〜５
重量％の量で使用される。
【００１１】前記（ロ）成分は、それ自体としてもポリ
オレフィンに対して十分な光分解効果を示すが、感光剤
と併用することにより、相乗作用によってより優れる分
解能を発揮する。従って、本発明ではまた、感光剤を使
用する。感光剤としては第２鉄化合物、すなわち、アセ
チルアセトン酸第２鉄（ｆｅｒｒｉｃ ａｃｅｔｙｌａ
ｃｅｔｏｎａｔｅ）、ジエチルジチオカルバミン酸第２
鉄、ステアリン酸第２鉄、又はパルミチン酸第２鉄を用
いる。これらの化合物は単独又は２種以上を共に用いる
ことができる。これらの感光剤は、本発明の前記成分
（イ）と（ロ）との合計量１００重量部に対して０．０
０５〜０．１０重量部の量で使用される。
オレフィンに対して十分な光分解効果を示すが、感光剤
と併用することにより、相乗作用によってより優れる分
解能を発揮する。従って、本発明ではまた、感光剤を使
用する。感光剤としては第２鉄化合物、すなわち、アセ
チルアセトン酸第２鉄（ｆｅｒｒｉｃ ａｃｅｔｙｌａ
ｃｅｔｏｎａｔｅ）、ジエチルジチオカルバミン酸第２
鉄、ステアリン酸第２鉄、又はパルミチン酸第２鉄を用
いる。これらの化合物は単独又は２種以上を共に用いる
ことができる。これらの感光剤は、本発明の前記成分
（イ）と（ロ）との合計量１００重量部に対して０．０
０５〜０．１０重量部の量で使用される。
【００１２】本発明による分解性ポリオレフィンフィル
ム用組成物は、成分（イ）のポリオレフィンに成分
（ロ）及び成分（ハ）の感光剤を別に又は同時に混合す
ることによって製造することができる。また、成分
（ロ）と（ハ）を前記の割合でポリオレフィン樹脂と予
備混練してマスターバッチ（ｍａｓｔｅｒ ｂａｔｃ
ｈ）を製造した後、各々のマスターバッチを混合して最
終組成物を製造することもできる。多様な混合方法を使
用することができ、例えば、ヘンシェルミキサーのよう
な混合器で常温下にドライブレンドによって混合した
後、一軸又は二軸スクリュー抽出機で溶融混合するか、
ニーダーを使用して、ペレットを製造することができ
る。本発明の組成物は、フィルムダイが取り付けられて
いる一軸又は二軸スクリュー抽出機で１０〜１００μｍ
厚さの分解性フィルムに成形し、このフィルムの光分解
能に対して試験評価する。
ム用組成物は、成分（イ）のポリオレフィンに成分
（ロ）及び成分（ハ）の感光剤を別に又は同時に混合す
ることによって製造することができる。また、成分
（ロ）と（ハ）を前記の割合でポリオレフィン樹脂と予
備混練してマスターバッチ（ｍａｓｔｅｒ ｂａｔｃ
ｈ）を製造した後、各々のマスターバッチを混合して最
終組成物を製造することもできる。多様な混合方法を使
用することができ、例えば、ヘンシェルミキサーのよう
な混合器で常温下にドライブレンドによって混合した
後、一軸又は二軸スクリュー抽出機で溶融混合するか、
ニーダーを使用して、ペレットを製造することができ
る。本発明の組成物は、フィルムダイが取り付けられて
いる一軸又は二軸スクリュー抽出機で１０〜１００μｍ
厚さの分解性フィルムに成形し、このフィルムの光分解
能に対して試験評価する。
【００１３】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。特に断らない限り、実施例で使用されたすべての部
及び百分率は重量を基準とする。下記実施例に使用され
た成分の性質は次の通りである。 （１）ポリオレフィン樹脂 ＰＥ（１）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９４５ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが０．１
９ｇ／１０分であるもの。 ＰＥ（２）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９４５ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが０．１
０ｇ／１０分であるもの。 ＰＥ（３）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９４６ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが０．６
２ｇ／１０分であるもの。 ＰＥ（４）：高密度ポオリエチレン樹脂として、密度が
０．９５１ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが０．０
３ｇ／１０分であるもの。 ＰＰ（１）：ホモポリプロピレン樹脂として、密度が
０．９１０ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが２．０
ｇ／１０分であるもの。 ＰＰ（２）：ホモポリプロピレン樹脂として、密度が
０．９１０ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが８．０
ｇ／１０分であるもの。 ＥＶＡ（１）：エチレン酢酸ビニル共重合体として、酢
酸ビニルの含量が１８重量％で、メルトインデックスが
０．３ｇ／１０分で、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３であ
るもの。 ＥＶＡ（２）：エチレン酢酸ビニル共重合体として、酢
酸ビニルの含量が１５重量％で、メルトインデックスが
１．７ｇ／１０分で、密度が０．９４３ｇ／ｃｍ３であ
るもの。 （２）添加剤成分 添加剤１−１：エチレンとメタクリル酸を酸性度が１５
％となるように共重合した後、中和度が３４％となるよ
うにナトリウムイオンと反応させたエチレン−カルボン
酸共重合体ナトリウム塩として、融点が９２℃で、密度
が０．９５０ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが２．
６ｇ／１０分であるもの。 添加剤１−２：エチレンとメタクリル酸を酸性度が１５
％となるように共重合した後、中和度が３４％となるよ
うにナトリウムイオンと反応させたエチレン−カルボン
酸共重合体ナトリウム塩として、融点が９５℃で、密度
が０．９４０ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが１．
３ｇ／１０分であるもの。 添加剤２：ポリエチレンとマレイン酸無水物との液相重
合反応により製造された、不飽和エチレン系環状酸無水
物がグラフトされたポリオレフィンとして、グラフト率
が５．０％で、密度が０．８０７２ｇ／ｃｍ３で、メル
トインデックスが９５０ｇ／１０分であるもの。 添加剤３：酸化ポリエチレンとして、密度が０．９８ｇ
／ｃｍ３で、ブルックフィールド粘度が８５００センチ
ポアズで、酸性度が１６ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの。 添加剤４：アセチルアセトン酸第２鉄として、アセチル
アセトンと塩化第２鉄を液相反応させて製造したもの。
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。特に断らない限り、実施例で使用されたすべての部
及び百分率は重量を基準とする。下記実施例に使用され
た成分の性質は次の通りである。 （１）ポリオレフィン樹脂 ＰＥ（１）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９４５ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが０．１
９ｇ／１０分であるもの。 ＰＥ（２）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９４５ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが０．１
０ｇ／１０分であるもの。 ＰＥ（３）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９４６ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが０．６
２ｇ／１０分であるもの。 ＰＥ（４）：高密度ポオリエチレン樹脂として、密度が
０．９５１ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが０．０
３ｇ／１０分であるもの。 ＰＰ（１）：ホモポリプロピレン樹脂として、密度が
０．９１０ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが２．０
ｇ／１０分であるもの。 ＰＰ（２）：ホモポリプロピレン樹脂として、密度が
０．９１０ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが８．０
ｇ／１０分であるもの。 ＥＶＡ（１）：エチレン酢酸ビニル共重合体として、酢
酸ビニルの含量が１８重量％で、メルトインデックスが
０．３ｇ／１０分で、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３であ
るもの。 ＥＶＡ（２）：エチレン酢酸ビニル共重合体として、酢
酸ビニルの含量が１５重量％で、メルトインデックスが
１．７ｇ／１０分で、密度が０．９４３ｇ／ｃｍ３であ
るもの。 （２）添加剤成分 添加剤１−１：エチレンとメタクリル酸を酸性度が１５
％となるように共重合した後、中和度が３４％となるよ
うにナトリウムイオンと反応させたエチレン−カルボン
酸共重合体ナトリウム塩として、融点が９２℃で、密度
が０．９５０ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが２．
６ｇ／１０分であるもの。 添加剤１−２：エチレンとメタクリル酸を酸性度が１５
％となるように共重合した後、中和度が３４％となるよ
うにナトリウムイオンと反応させたエチレン−カルボン
酸共重合体ナトリウム塩として、融点が９５℃で、密度
が０．９４０ｇ／ｃｍ３で、メルトインデックスが１．
３ｇ／１０分であるもの。 添加剤２：ポリエチレンとマレイン酸無水物との液相重
合反応により製造された、不飽和エチレン系環状酸無水
物がグラフトされたポリオレフィンとして、グラフト率
が５．０％で、密度が０．８０７２ｇ／ｃｍ３で、メル
トインデックスが９５０ｇ／１０分であるもの。 添加剤３：酸化ポリエチレンとして、密度が０．９８ｇ
／ｃｍ３で、ブルックフィールド粘度が８５００センチ
ポアズで、酸性度が１６ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの。 添加剤４：アセチルアセトン酸第２鉄として、アセチル
アセトンと塩化第２鉄を液相反応させて製造したもの。
【００１４】実施例１〜２４及び比較例１〜３ 成分ＰＥ（１）、添加剤１−１（又は１−２）及び添加
剤４を表１及び表２に示した量で混合した後、二軸押出
機を使用して１８０〜２００℃の温度で２００〜３５０
ＲＰＭスクリュー回転速度で溶融混練した。前記二軸押
出機は６部分で温度が調節されている。押出された樹脂
の混合物を冷却水槽で冷却した後、切断してペレットを
得て、これらを１７０〜２００℃の温度で一軸中空フィ
ルム成形機（製作社：ブラベンダー、Ｌ／Ｄ：１９／２
５）によって各々１０〜１００μｍ厚さのフィルムに成
形した。本発明の組成物、及び添加剤４を含まない比較
用組成物から製造したフィルムを紫外線又は屋外に暴露
した後、分解されたフィルムの伸率を測定して、その光
分解能に関して評価した。紫外線暴露によるフィルムの
光分解はＡＳＴＭ Ｄ−４３２９に従って、６０℃で４
時間紫外線を照射し、４０℃で４時間水分の凝縮により
フィルムの表面に湿り気を与える過程を繰り返して行っ
た。屋外露出によるフィルムの光分解はＡＳＴＭ Ｄ−
１４３５方法によって行う。かかる方法で分解された各
々のフィルムに対する伸率（機械方向）をＡＳＴＭＤ−
８８２方法により測定した。フィルム分解能が大きけれ
ば大きいほど伸率が低下される。評価結果を表３に示
す。
剤４を表１及び表２に示した量で混合した後、二軸押出
機を使用して１８０〜２００℃の温度で２００〜３５０
ＲＰＭスクリュー回転速度で溶融混練した。前記二軸押
出機は６部分で温度が調節されている。押出された樹脂
の混合物を冷却水槽で冷却した後、切断してペレットを
得て、これらを１７０〜２００℃の温度で一軸中空フィ
ルム成形機（製作社：ブラベンダー、Ｌ／Ｄ：１９／２
５）によって各々１０〜１００μｍ厚さのフィルムに成
形した。本発明の組成物、及び添加剤４を含まない比較
用組成物から製造したフィルムを紫外線又は屋外に暴露
した後、分解されたフィルムの伸率を測定して、その光
分解能に関して評価した。紫外線暴露によるフィルムの
光分解はＡＳＴＭ Ｄ−４３２９に従って、６０℃で４
時間紫外線を照射し、４０℃で４時間水分の凝縮により
フィルムの表面に湿り気を与える過程を繰り返して行っ
た。屋外露出によるフィルムの光分解はＡＳＴＭ Ｄ−
１４３５方法によって行う。かかる方法で分解された各
々のフィルムに対する伸率（機械方向）をＡＳＴＭＤ−
８８２方法により測定した。フィルム分解能が大きけれ
ば大きいほど伸率が低下される。評価結果を表３に示
す。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】
【００１８】比較例４〜８ 実施例１〜２４と同様に行うが、添加剤１を使用せず、
代わりに表４に記載された成分及び量を使用した。これ
によって製造されたフィルムに対する評価結果を表５に
示した。
代わりに表４に記載された成分及び量を使用した。これ
によって製造されたフィルムに対する評価結果を表５に
示した。
【００１９】
【表４】
【００２０】
【表５】
【００２１】実施例２５〜２６及び比較例９〜１２ 実施例１〜２４と同様に行うが、表６に示した成分及び
量を使用した。これによって得たフィルムに対して分解
度を測定して、この結果を表７に示した。
量を使用した。これによって得たフィルムに対して分解
度を測定して、この結果を表７に示した。
【００２２】
【表６】
【００２３】
【表７】
【００２４】実施例２７〜２９ 実施例１〜２４と同様に行うが、表８に示した成分及び
量を使用した。これによって得たフィルムに対して分解
度を測定して、この結果を表９に示した。
量を使用した。これによって得たフィルムに対して分解
度を測定して、この結果を表９に示した。
【００２５】
【表８】
【００２６】
【表９】
【００２７】実施例３０及び３１ 実施例１〜２４と同様に行うが、表１０に示した成分及
び量を使用した。これによって得たフィルムに対して分
解度を測定して、この結果を表１１に示した。
び量を使用した。これによって得たフィルムに対して分
解度を測定して、この結果を表１１に示した。
【００２８】
【表１０】
【００２９】
【表１１】
【００３０】実施例３２〜３４ 実施例１〜２４と同様に行うが、表１２に示した成分及
び量を使用した。これによって得たフィルムに対して分
解度を測定して、この結果を表１３に示した。
び量を使用した。これによって得たフィルムに対して分
解度を測定して、この結果を表１３に示した。
【００３１】
【表１２】
【００３２】
【表１３】
【００３３】実施例３５及び３６ 実施例１〜２４と同様に行うが、表１４に示した成分及
び量を使用した。これによって得たフィルムに対して分
解度を測定して、この結果を表１５に示した。
び量を使用した。これによって得たフィルムに対して分
解度を測定して、この結果を表１５に示した。
【００３４】
【表１４】
【００３５】
【表１５】
【００３６】上記から見られるように、本発明の組成物
から製造されたポリオレフィンフィルムは添加剤を使用
せず製造したフィルムに比べて伸率が非常に低く、これ
は本発明の組成物から製造されたポリオレフィンフィル
ムは短時間内に分解されることを意味する。
から製造されたポリオレフィンフィルムは添加剤を使用
せず製造したフィルムに比べて伸率が非常に低く、これ
は本発明の組成物から製造されたポリオレフィンフィル
ムは短時間内に分解されることを意味する。
【００３７】
【発明の効果】本発明の組成物から製造されたポリオレ
フィンフィルムは、優れた光分解効果を有しており、シ
ョッピングバッグ又は農業用フィルムなどに有用であ
る。
フィンフィルムは、優れた光分解効果を有しており、シ
ョッピングバッグ又は農業用フィルムなどに有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/02 23:26） (Ｃ０８Ｌ 23/02 51:06） (72)発明者 尹 相俊 大韓民国大田直轄市儒城区新星洞217− ３番地 (56)参考文献 特開 昭50−34045（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−199653（ＪＰ，Ａ)
Claims (12)
- 【請求項１】 （イ）ポリオレフィン樹脂８０〜９９．
９重量％と（ロ）エチレンとカルボンとの共重合体のナ
トリウム塩又は亜鉛塩、不飽和エチレン系環状酸無水物
がグラフトされたポリオレフィン、及びエチレン又はプ
ロピレンをビニル基含有カルボン酸で酸化させた酸化ポ
リエチレンからなる群から選択される一つ以上の重合体
０．１〜２０重量％と（ハ）前記成分（イ）と前記成分
（ロ）との合計量１００重量部を基準として０．００５
〜０．１０重量部のアセチルアセトン酸第２鉄、ジエチ
ルジチオカルバミン酸第２鉄、ステアリン酸第２鉄及び
パルミチン酸第２鉄からなる群から選択される鉄系化合
物を含む光分解性ポリオレフィンフィルム用組成物。 - 【請求項２】 前記ポリオレフィン樹脂がポリエチレ
ン、ポリプロピレン及びエチレン酢酸ビニル共重合体か
らなる群から選ばれる請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 前記ポリエチレンが低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこれ
らの混合物であって、メルトインデックス０．０１〜
８．０ｇ／１０分と密度０．９１７〜０．９６１ｇ／ｃ
ｍ３を有する請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 前記ポリプロピレンのメルトインデック
スが１．４〜１６ｇ／１０分で、密度が０．８９０〜
０．９１０ｇ／ｃｍ３である請求項２記載の組成物。 - 【請求項５】 前記ポリプロピレンが平均エチレン含量
２．５〜８．５重量％を有するプロピレン共重合体であ
る請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 前記エチレン酢酸ビニル共重合体におい
て、酢酸ビニルの含量が３〜１８重量％で、メルトイン
デックスが０．３〜４ｇ／１０分で、密度が０．９２５
〜０．９４３ｇ／ｃｍ３である請求項２記載の組成物。 - 【請求項７】 前記エチレン−カルボン酸共重合体の塩
において、メルトインデックスが１．０〜２．６ｇ／１
０分で、密度が０．９４０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３であ
る請求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 前記エチレン−カルボン酸共重合体の塩
の含量が０．１〜７重量％である請求項１記載の組成
物。 - 【請求項９】 前記不飽和エチレン系環状酸無水物がグ
ラフトされたポリオレフィンにおいて、グラフト率が
０．０１〜１０．０％で、メルトインデックスが１〜
１，３００ｇ／１０分で、密度が０．７５７〜０．９６
５ｇ／ｃｍ３である請求項１記載の組成物。 - 【請求項１０】 前記不飽和エチレン系環状酸無水物が
グラフトされたポリオレフィンの含量が０．１〜４重量
％である請求項１記載の組成物。 - 【請求項１１】 前記酸化ポリエチレンにおいて、密度
が０．９８〜１．００ｇ／ｃｍ３で、酸性度が１６〜４
１ｍｇＫＯＨ／ｇで、ブルックフィールド粘度が１５０
℃で２５００〜８５００センチポアズである請求項１記
載の組成物。 - 【請求項１２】 前記酸化ポリエチレンの含量が０．１
〜５重量％である請求項１記載の組成物。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR920021095 | 1992-11-11 | ||
| KR21095 | 1993-03-20 | ||
| KR1992/21095 | 1993-03-20 | ||
| KR1993/4329 | 1993-03-20 | ||
| KR4329 | 1993-03-20 | ||
| KR1019930004329A KR960007311B1 (ko) | 1992-11-11 | 1993-03-20 | 광분해성 폴리올레핀 필름 조성물 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07300541A JPH07300541A (ja) | 1995-11-14 |
| JP2621012B2 true JP2621012B2 (ja) | 1997-06-18 |
Family
ID=26629352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5307354A Expired - Lifetime JP2621012B2 (ja) | 1992-11-11 | 1993-11-11 | 光分解性ポリオレフィンフィルム用組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2621012B2 (ja) |
| KR (1) | KR960007311B1 (ja) |
| CN (1) | CN1088227A (ja) |
| GB (1) | GB2272902B (ja) |
| TW (1) | TW253900B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1332196A (zh) * | 2001-08-09 | 2002-01-23 | 曾向东 | 用于生产一次性医用器械的可光降解材料 |
| CN101381530B (zh) * | 2007-09-03 | 2011-06-15 | 中国科学院化学研究所 | 对凹凸棒石进行表面处理的方法 |
| CN114395190B (zh) * | 2022-01-26 | 2022-07-29 | 岳阳兴长石化股份有限公司 | 一种可光降解的聚丙烯材料及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE789277A (fr) * | 1971-09-27 | 1973-03-26 | Union Carbide Corp | Composition de polymere d'ethylene degradable sous l'action desintemperies |
| US3901838A (en) * | 1972-07-28 | 1975-08-26 | Union Carbide Corp | Environmentally degradable biodegradable blends of a dialkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer |
| JPS5213596B2 (ja) * | 1973-12-03 | 1977-04-15 | ||
| US4176145A (en) * | 1977-02-01 | 1979-11-27 | Guillet James E | Photodegradable polymer compositions comprising blends of polymers with ketone-containing block or graft copolymers |
| GB2187193B (en) * | 1986-02-27 | 1989-11-08 | Gerald Scott | Controllably and swiftly degradable polymer compositions and films and other products made therefrom |
| US4990568A (en) * | 1987-01-29 | 1991-02-05 | Copolymer Rubber & Chemical Corporation | Thermoplastic polyolefin and ethylene copolymers with oxidized polyolefin |
-
1993
- 1993-03-20 KR KR1019930004329A patent/KR960007311B1/ko not_active IP Right Cessation
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- 1993-11-11 CN CN93121069A patent/CN1088227A/zh active Pending
- 1993-11-11 JP JP5307354A patent/JP2621012B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-15 TW TW082109535A patent/TW253900B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| GB9323095D0 (en) | 1994-01-05 |
| TW253900B (ja) | 1995-08-11 |
| KR960007311B1 (ko) | 1996-05-30 |
| GB2272902B (en) | 1996-07-17 |
| GB2272902A (en) | 1994-06-01 |
| KR940011554A (ko) | 1994-06-21 |
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